DE2749647A1

DE2749647A1 - Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2749647A1
Application number: DE19772749647
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Scholl
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-11-05
Filing date: 1977-11-05
Publication date: 1979-05-10
Also published as: FR2407966B1; GB2007697A; IT1100912B; CH650893GA3; FR2407966A1; BR7807210A; IT7829426A0; US4370268A; GB2007697B; JPS5474829A

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patent«. Marken und Lizenzen

509 Leverkusen. Beyerwerk

My/

Reaktivfarbstoffe

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Zusammensetzung:

H= R \

Ri

(I)

L = Rest eines 1:1- oder 1:2-Cr- oder Co-Azokomplexfarbstoffes. R=H, Alkyl R₁= H, Alkyl

,= H, Alkyl,

(R₃)

insbes.

(R₈)

η = 0,1,2,3

P = 1,2

R₄= Substituent vzw. SO₈H m = 0,1,2

R₈= Substituent

Le A 18 52Ο

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Alkyl ist vorzugsweise C₁-C₆-Alkyl und kann ggf. substituiert sein, beispielsweise durch Halogen wie Cl, Br, F, OH, OSO₈H. Bevorzugt ist nicht - substituiertes Alkyl. Geeignete Substituenten B₅ und R₄ sind beispielsweise SuIfο, C₁-C₅-AIlCyI, C₁-C₆-AIkOXy, Halogen wie Cl₁ Br, F und Carboxy.

Der Rest

M₁/-

ist direkt oder über ein Zwischenglied mit einem C-Atom eines aromatischen carbocyclischen oder aromatischen heterocyclischen Ringes in D verknüpft.
Geeignete Zwischenglieder sind beispw.

-HH- (T\ -COHH- , (Γ\ -COHH-

Die dem Rest D zugrundeliegenden Azofarbstoffe sind insbesondere der Formel

OH

OHi-HHB₈) (III)

A-H=H-B

R₆ = H, Phenyl, C,-C₆ -Alkyl

OB

wobei - A der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und -B-OH (-HHB₆)ReSt einer Kupplungskomponente der Aminobenzol-, Hydroxybenzole Aminonaphthaline Hydroxynaphthalin-, Pyrazolon-, Acetessigarylidreihe bedeuten.

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Wichtig 3ind Farbstoffe, die sich ableiten von der Formel

OH OH

ι ι

A»-N=N-B'

wobei A' und B' ggf. weitersubstituierte Sulfonaphthylenreste bedeuten, wobei B' speziell den Rest

bedeutet und χ die Kupplungsstelle darstellt. Die beiden OH-Gruppen befinden sich jeweils o-ständig zur Azogruppe.

Der Rest (il) kann mit A bzw. A' oder B bzw. B' verknüpft sein. Vorzugsweise ist (il) mit B bzw. B' verknüpft. Bevorzugte Farbstoffe sind demzufolge die 1:1 - bzw. 1:2-Cr- oder Co-Komplexe der Farbstoffe der Formeln

OH
ι

I ι A-N=N — B

(IHa)

OH OH _N_/

A'-N=N-B'-N — (^{7 N}N (_IVa)

l N=/ /^R1 '

R ^N

Bevorzugte Farbstoffe sind generell die Monoazofarbstoffe, insbesondere die 1»2-Komplexe und dabei im Falle der l:-2-Komplexe solche mit ρ = 2 insbesondere die symmetrischen Farbstoffe.

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Im Rahmen dieser Farbstoffe sind wiederum bevorzugt solche, in denen der Rest (II) für

steht, wobei R'_t und R'₂ nicht gleichzeitig für H stehen und keine wasserlöslich machenden Substituenten enthalten. Die als Ausgangsverbindungen dienenden metallfreien Farbstoffe können hergestellt werden, indem man geeignete», substituierte Diazo- und Azokomponenten zu Azofarbstoffen der angegebenen Art vereinigt, wobei entweder die Diazokomponente oder die Kupplungskomponente eine Gruppe -N^ _{R baw# eine in eine Bolche} Gruppe überführbare Gruppe enthalten muß oder aber eine Gruppe (il).

Geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise : 4-Hitro-2-aminophenol,5-Nitro-2-aminophenol, 4-Hitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 6-Nitro-2-aminophenol-4-8ulfon8äure, 4,6-Dinitro-2-aminophenol, 4-Acetylamino-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 6-Acetylamino-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 6-Nitro-4-acetylamino-2-aminophenol, 6-Acetylamino-4-nitro-2-aminophenol, 4-Chlor-2-aminophenol, 416-Dichlor-2-aminophenol, 4-Chlor-6-nitro-2-aminophenol, 4-Nitro-6-chlor-2-aminophenol, 4-Chlor-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 6-Chlor-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol, 4-Methyl-2-amino phenol-, 5-Methyl-2-aminophenol, 4-Methyl-6-nitro-2-aminophenol, 2-AminoT>henol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol-5-sulfonsäure, 2-Amino benzoesäure, 5-Hitro-2-aminobenzoesäure, 4-Chlor-2-aminobeii^u^oäure, 5-Chlor-2-aminobenzoesäure, 4-Sulfo-2-amino^benzoe säure, 5-Sulfo-2-amino-benzoesäure, l-Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure und vor allen Dingen o-Nitro-l-amino^-naphtol^-sulfonsäure.

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Geeignete Kupplungskomponenten sind beispielsweise: l-Hydroxy-e-aminonaphthalin^, 6-disulfonsäure, l-Hydroxy-8-aminonaphthalin-3,5-disulfonsäure, l-Hydroxy-ö-aminonaphthalin-J-sulfonsäure, l-Hydroxy-T-amino-naphthalin^-sulfonsäure, 2-Hydroxy-naphthalin, 2-Hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäuΓe, l-Hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure, l-Hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Hydroxy-3-aminonaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Hydroxy-3-amino-naphthalin-5,7-disulfonsäure.

Im Falle des Vorliegens von in eine Gruppe -NHE überführbaren Gruppen werden diese in bekannter Weise, z.B. durch Verseifen oder Reduzieren,umgewandelt und zwar nach der Kupplung oder bevorzugt nach der Metallisierung.

Zur Herstellung der Metallkomplexverbindungen werden die Ausgangsfarbstcffe mit dem entsprechenden metallabgebenden Mittel umgesetzt. Die Umsetzung mit dem metallabgebenden Mittel kann auch mit den unmittelbar nach der Kupplung anfallenden Ausgangsfarbstoffen, d.h. ohne vorherige Isolierung der Monoazofarbstoffe, erfolgen.

Als metallabgebende Mittel kommen Chrom und Kobalt abgebende Verbindungen in Betracht, vorzugsweise Salze, wie Chromsulfate, Chromacetat, Kobaltacetat oder Kobaltsulfat. Es können auch metallabgebende Mittel verwendet werden, die das Metall komplexgebunden enthalten, wie beispielsweise komplexe Chrom- oder Kobaltverbindungen aliphatiecher Oxycarbonsäuren oder Dicarbonsäuren und Chromkomplexverbindungen aromatischer o-Oxycarbonsäuren wie beispielsweise Salicylsäure, ferner komplexe Kobaltverbindungen der Alkalisalze aliphatischer Oxy-carbonsäuren.

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Als Beispiele aliphatischer Oxycarbonsäuren können Zitronensäure, Milchsäure, Glykolsäure und vor allem Weinsäure genannt werden. Die Umsetzung der Ausgangsfarbstoffe mit den metallabgebenden Mitteln wird vorteilhaft in der Wärme vorgenommen. Man verfährt zweckmäßig so, daß man das wässrige,bei der Herstellung des Farbstoffs anfallende Gemisch in schwach saurem oder neutral bis alkalischem Bereich auf Temperaturen zwischen 20⁰C und 130⁰C gegebenenfalls unter Rückflußkühlung oder im geschlossenen Gefäß erhitzt. Falle erforderlich können auch organische Lösungsmittel wie Alkohol oder Dioxan zugesetzt werden, oder man setzt in Anwesenheit von weiteren, die Komplexbildung fördernden Mittel wie beispielsweise Salzen organ. Säuren um.

In den vorliegenden Verfahren erhält man Metallkomplexfarbstoffe mit einem molaren Verhältnis zwischen Metall und Azofarbstoff von lsi oder Is2.

Durch Mischmetallisierung erhält man Mischungen von Cr- und Co-Komplexen. Im Falle der Is2-Komplexe sind dabei symmetrische Farbstoffe bevorzugt.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe können außer wasserlöslichmachenden Gruppen und mindestens einer ggf. substituierten Aminogruppe -NH-R, wo R die angegebene Bedeutung hat, weitere in Azofarbstoffen übliche Substituenten wie beispielsweise Alkyl-, Acylamino-, Arylamino-, Nitro-, Cyan-, Alkoxy- und Harnstoffgruppen und Halogenatome wie Chlor-, Brom- oder Fluoratome enthalten»

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Die beanspruchten Reaktivfarbstoffe lassen sich erhalten aus den aminogruppenhaltigen Metallkomplexfarbstoffen entweder durch Umsatz mit einem 1,3-Difluor-5-amino-2,4,6-triazin der Formel

P
N

in der R₁ und R₂ die vorher angegebene Bedeutung haben oder aber durch successiven Umsatz des aminogruppenhaltigen Metallkomplexfarbstoffs mit 1,3,5-Trifluor-2,4,6-triazin und anschließend mit einem Amin der Formel

/i

HN

^R₂ (VI)

wobei R₁ und R₂ die oben angegebene Bedeutung haben.

Als Amine der Formel (Vl) kommen z.B. in Frage Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Propylamin, 2-Methylamino-äthansulfonsäure, Schwefelsäure-mono-(2-aminoäthyl)-ester, Methylamino-methansulfonsäure, Amino-benzol, 2-,3-bzw. 4-Methylanilin,2-,3-bzw. 4-Methoxy-anilin-, 2-,3-bzw. 4-Äthoxy-anilin, Anilin-2-3bzw. 4-sulfonsäure, 2-,3-bzw. 4-Chlor-anilin, 2-,3-bzw 4-Brom-anilin, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,5»7 oder 8-monosulfonsäure.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Komplexfarbstoffe sind in Form ihrer Alkalisalze beispielsweise der Na-, K-oder Li-Salze in Wasser leichtlösliche Verbindungen, die zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, vor allem Hydroxylgruppen enthaltender Materialien wie Baumwolle, Leinen, Zellstoff oder regenerierter Cellulose verwendet werden können.

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Die Anwendung der neuen metallhaltigen Farbstoffe wird dabei in Gegenwart säurebindender Mittel nach solchen Färbe- und Druckverfahren vorgenommen, wie sie für * Reaktivfarbstoffe* in der Technik allgemein üblich sind.

Verfahren dieser Art sind in der Literatur bekannt. (z.B. Melliand Textilberichte 1959. 539 und 1965. 286).

Beispiel 1;

Eine Lösung des 1 i2-Chromkomplexes aus 0,1 Mol Monoazofarbetoff der Formel

OH OH

HO₈ S- (( η -N=N-

in 690 Volumenteilen Wasser wird bei pH 6 mit Außenkühlung auf -2^(-4)»C gekühlt und in 10-15 Minuten mit 13,5 Gewichtsteilen 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin versetzt. Mit Sodalösung 10 Vol.%ig hält man den pH bei 4,0— 6 und rührt 30 Minuten nach. Dann läßt man innerhalb einer Stunde bei 0-5⁰C eine Lösung 9,3 Gewichtsteilen Anilin, 107 Volumenteilen Wasser und 8,3 Volumenteilen Salzsäure techn. zutropfen und rührt 3 Stunden nach, wobei man die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 15-2O⁰C steigen läßt. Der pH wird mit Sodalösung 10 Vol.#ig bei 4,5- 6 gehalten. Danach wird der Farbstoff mit 20 Vol.% Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und bei Zimmertemperatur im Vacuum getrocknet. Die Färbung aus langer Flotte bei 50⁰C mit Soda gibt auf Baumwolle ein grünstichiges Grau mit guten Echtheitseigenschaften.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man an Stelle von Anilin äquivalente Mengen 2-Methoxy-anilin oder 2-Methyl-anilin einsetzt und sonst analog verfährt.

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Beispiel 2;

Setzt man den entsprechenden 1:2-Co-Komplexfarbstoff in analoger Weise mit 2,4,6-Trifluor-l,3»5-triazin und anschließend mit Anilin um, so erhält man auf Baumwolle eine Reaktivfärbung in Korinthtönen.

Beispiel 3:

Eine Lösung des 1:2-Cr-Komplexes aus 0,2 Mol Monoazofarbstoff der Formel

OH

HO₃S-^V-N=N-

OH

und 1:2-Co-Komplex aus 0,1 Mol desselben Monoazofarbstoffs wird in 2000 Volumenteilen Wasser bei pH 6 durch Außenkühlung auf -2-(-4>°C gekühlt und in 10-15 Minuten mit 40,7 Gewichtsteilen 2,4»6-Trifluor-l,3»5-triazin versetzt. Mit Sodalösung 10 Vol.%ig hält man den pH bei 4,0-5,5. Man rührt 30 Minuten nach und läßt innerhalb einer Stunde eine Lösung zutropfen aus 27,9 Gewichtsteilen Anilin, 300 Volumenteilen Wasser, 25 Volumenteilen Salzsäure techn. und rührt weitere 3 Stunden lang, wobei man die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 15-2O^eC steigen läßt. Durch Zugabe von Sodalösung 10 Vol.%ig wird die Reaktionslösung bei pH 4»5- 6 gehalten. Zur Isolierung des Farbstoffs streut man 20 Vol.% Kaliumchlorid ein, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab und trocknet ihn bei Raumtemperatur im Vacuum.

Der Farbstoff färbt Baumwolle nach allen Färbeverfahren (kurze und lange Flotte) in neutralen Grautönen.

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Beispiel 4:

50 g Baumwollstrang werden in 1 Liter Färbeflotte, die 1,5 g Farbstoff Beispiel 3 enthält, gefärbt, indem man innerhalb 30 Hinuten bei 20-40⁰C 50 g Kochsalz in mehreren Anteilen zugibt, anschließend 20 g Soda zufügt und 60 Hinuten bei dieser Temperatur behandelt. Hach dem Spülen, kochendem Seifen und Trocknen erhält man eine graue Färbung mit guter Naß-, Reib- und Lichtechtheit.

Alle Färbeverfahren zum Färben von Cellulosematerialien mit Reaktivfarbstoffen aus langer und kurzer Flotte sind anwendbar.

Beispiel 5:

Eine Lösung des 1:2-Cr-Komplexes aus 0,2 Hol Honoazofarbstoff

der Formel

OH OH

und 1:2-Co-Komplex aus 0,1 Hol desselben Honoazofarbstoffs werden wie in Beispiel 3 beschrieben mit 40,7 Gewichtsteilen 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin umgesetzt. Dann trägt man eine mit Salzsäure techn. neutralgestellte Lösung von 41»7 Gewichtsteilen 2-Methylamino-äthansulfonsäure-l (= Hethyltaurin) in 25O Volumenteilen Wasser bei 0-5⁰C in 15-20 Hinuten ein, hält den pH mit Sodalösung 10 Vol.ftig bei 5,5-6,5 und rührt 3 Stunden nach, wobei man die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 15-2O°C steigen läßt. Dann isoliert man den Farbstoff durch Einstreuen von 25 Vol.% Kaliumchlorid.

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Nach dem Absaugen und Trocknen im Vacuum bei Raumtemperatur erhält man einen Reaktivfarbstoff, der Baumwolle in grauen Tönen mit guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit färbt.

Beispiel 6:

Man bedruckt Cellulosegewebe mit einer Druckpaste bestehend aus 80 g Farbstoff Beispiel 5
g Harnstoff

20 g Natriumbicarbonat

10 g m-Nitrobenzolsulfonsaures Natrium g Wasser
5OO g Alginatverdickung 4%igi

trocknet, dämpft 2 Minuten bei 100⁰C, spült mit heißem Wasser und trocknet. Man erhält einen schwarzen Reaktivdruck mit guter Wasch- und Lichtechtheit.

Beispiel 7:

0,1 Mol 3-Aminobenzol-sulfonsäure-l werden in 350 Volumenteilen Wasser mit Natronlauge bei pH 5 gelöst. Man kühlt mit Außenkühlung auf -2-(-4^C ab und läßt innerhalb von 20 Minuten 13,5 Gewichtsteile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin zutropfen. Mit Sodalösung 10 Vol.%ig hält man den pH bei 4,0-5,0· Temperatur -2-(-4)°C . Dann läßt man eine Lösung des 1:2-Co-Komplexes aus 0,1 Mol Monoazofarbstoff der Formel

gelöst in 250 Volumenteilen Wasser bei O⁰C in 10 Minuten zulaufen.

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Der pH wird mit Sodalösung 10 VoI.#ig bei 6 gehalten. Man rührt 2 Stunden nach, wobei man die Temperatur des Reaktions-

gemisches auf 13-2O°C steigen läßt. Bann streut man 23 Vol.%

Kaliumchlorid ein, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab und

trocknet ihn bei Raumtemperatur im Vacuum. Beim Reaktivdruck auf Baumwolle erhält man ein Korinth mit guten Echtheits-

e i gen achaften.

In analoger Weise lassen sich nach einem der beschriebenen Verfahren die in der Tabelle aufgeführten Farbstoffe herstellen.

Aminoazofarbstoff

Komplexgeb. Metall

Reaktivrest

Farbton

OH

NO

NO₂

Le A 18 520

1:2-Cr

1:2-Co

SO₈E

SO₈H

'RH-

Mischung lz2-Cr,Co // >^ Molverhältnis 2:1 ^=X

Mischung 1:2-Ci Molverhältnie

SO₈H

2:1

braun

schwarz

909815/02^4

Amincazofarbßtoff

Komplexgeb. Metall

r·— Reaktivrest Farbton

OH HO

NO«

SO₃H

O₃H

OOH

OH

SO₃H

NH₈

OH

3O₃H

NO.

Mischung l:2-Cr,Co Molverhältnis 2:1

-Ö

SO. H

1:2-Cr

Mischung l:2-Cr,Co Molverhältnis 2:1

schwarz

i braun

schwarz

OH OH

NO,

SO₈I

1:2-Co

NH-^)-SO₃H

braun

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Aminoazofarbßtoff

Komplexgeb. Metall

Beaktiv rest

Farbton

HO₂

SO₈H SO₈H

Mischung l:2-Cr,Co Molverhältnia 2:1

Mischung 1:2-Cr₁Co Molverhältnie 2:1

Mischung l»2-Cr,Co Holverhältni« 2:1

SO₈H

OH OH

It2-Co

1:2-Co

HO₉

Le A 18 520

- 14 -

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schwarz

korinth

CB,

Aminoazofarbstoff

Eomplezgeb. Metall Reaktiv rest

Farbton

OE

OH

N0_D

SO₅H NH₂

1:2-Cr Wl·

OH OH

HO₈SVzNyN=N

V-

NO₂

COOH OH

N=N

SO₈H j F

1:2-Cr

O₈H NH₂ -OCH₈

F N /

1:2-Cr

NH₂

OH HO NH₂

;=N-r

Miechtuag l:2-Cr,C)o MolverhältniB 2:|

NO₉

SO₈H SO₈H

NH/^

Le A 18

- 15 -

909819/0284 grünet, grau

grünst, grau

braun

schwarz

- 49-

Beispiel 8;

0,1 Mol I:l-Cr-Komplex des Monoazofarbstoffe der Formel

und 0,1 Mol Monoazofarbstoff der Formel

werden in 700 Volumenteilen Wasser verrührt, auf 70⁰C erwärmt und bei pH 6-7 innerhalb 2 Stunden in den Chrommischkomplez überführt. Mit Außenkühlung kühlt man auf -2-(-4)°C ab und läßt 13,5 Gewichteteile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triaain in 20 Minuten zutropfen, wobei man mit 10%iger Sodalösung den pH bei 4»5-5»5 hält. Man rührt 30 Minuten nach und gibt dann eine auf pH 6-7 gestellte Lösung von 4-Aminobenzolsulfonsäure in 70 Voluaenteilen Wasser zu. Der pH wird mit Sodalösung 10%ig bei 4,5-5»5 gehalten. Man rührt 4j- Stunden nach und läßt dabei die Temperatur de* Reaktionsgemisches auf 15-2O°C steigen. Durch Zugabe von 20 VoI.# Kaliumchlorid scheidet man den Metallkomplexreaktivfarbstoff aus, saugt ab und trocknet ihn bei Haumtemperatur im Vacuum.

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- 16 -

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- ZO-

Der Farbstoff entspricht in seiner sauren Form der Formel:

SO₃ H SO₃ H

NO

SO₃H

Beim Reaktivdruck auf Baumwolle gibt der Farbstoff ein kräftiges Schwarz mit guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit. Aus den in der Tabelle aufgeführten Ausgangskomponenten lassen sich in analogerweise ebenfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe erhalten, wobei die Reaktivgruppe mit der Aminogruppe in den Farbstoffen der Spalten 1 bzw. 2 verknüpft ist.

Statt mit den Reaktivkomponenten der Spalte 3 kann man die Farbstoffe auch zunächst mit Trifluortriazin umsetzen und anschließend mit Anilin.

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- 17 -

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- JM-

1:1-Cr-Komplexfarbstoff

Hetallfreier Farbstoff

Reaktiv- Farbton Komp.

OH

-N=N-

SO₈H

NH₂

OH

^QH

HO₈

HO₅S

Le A 18 520

HO

CH₈

HO₃S NH₈

OH COCH₈

CONH-H

schwarz

braun

oliv

- 18 -

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Claims

Pat ent ansprüche

1. Reaktivfarbstoffe der Formel

D-

D = Rest eines 1:1- oder 1:2-Cr- oder Co-Azokomplexfarbstoffes. R=H, Alkyl R₁ = H, Alkyl

R₂ = H, Alkyl,

insbes

. H

η = ο, I₁ .2,3 I₁ SO₈H P = 1, 2 ,2 »4 = Substituent vzw. Substituent, m = o, =

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- 19 -

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ORIGINAL INSPECTED

wobei der Rest γ

N_y

N-R₁

direkt oder über ein Zwischenglied mit einem C-Atom eines aromatisch — carbocyclischen oder aromatisch — heterocyclischen Ringes in D verknüpft ist.

2. 1:1- bzw. 1:2-Cr- oder 1:2-Co-Komplexe von Farbstoffen der Formel

OH
I

(CO) , ν F

I °~i ι ν-

A N=N-B — N

N-R₁

worin
R₅ = H, Phenyl, C₁-C₆-AIlCyI und

dieReete -(CO)—OH und-OH (-NHR₆)

°-i (CO)—OH

sich o-ständig zur Azobrücke befinden und wobei -A °~¹ der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe

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iind -B-OH (-NHR₆) Rest einer Kupplungekomponente der Aminobenzole, Hydroxy-benzol-, Amino-naphthalin-, Hydroxynaphthalin-, Pyrazolon-, Acetessigsäurearylidreihe bedeuten und vobei R, R₁ und R₂ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

3. 1:1 bzw. 1:2-Cr- oder 1:2-Co-Komplexe von Farbstoffen der Tormel

OH OH β •

A»-N=H-B'-F-C: *

N-R₁

wobei A* und B* ggf. weitersubstituierte Sulfonaphthylenreste bedeuten, B* insbesondere den Rest

(χ = Kupplungsstelle) wobei R, R₁ und R₂ die in Anspruch angegebene Bedeutung haben.

4. Symmetrische It2-Cr- oder 1:2-Co-Komplexe von Farbstoffen der Ansprüche 1 - 3.

5. Verwendung von Farbstoffen der Ansprüche 1-4 zum Färben und Bedrucken von OH-haltigen und N-haltigen Materialien.

6. Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-4 gefärbte und bedruckte OH-haltige oder N-haltige Materialien.

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