DE1644164C3 - 2 zu 1-Chromkomplex-Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
2 zu 1-Chromkomplex-Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungInfo
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H-W OH
C-N=N-D-Z
in welcher C, D, W und Z die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und der Rest H-W
in C und die Hydroxygruppe in D in ortho-Stellung zur Azobrücke stehen, in Gegenwart säurebinden
der Mittel in wäßrigem oder wäßrigorganischerr Medium im pH-Bereich von 5,5 bis 8,5 und be
Temperaturen zwischen etwa 50 und etwa 10O0C umsetzt
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zwischen etwa 65
und 75" C durchführt
4.
Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Umsetzung beim pH-Wert 6,0 durchführt
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in
einem Gemisch aus Wasser und Aceton, Äthanol oder Äthylenglykol durchführt.
6. Verwendung der in Anspruch 1 genannten und definierten oder der nach einem der Ansprüche 2 bis
5 hergestellten asymmetrischen Chromkomplexverbindungen zum Färben oder Bedrucken von nativen
und regenerierten Cellulosefasern und von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern, von Polyurethanfasern und von Leder.
Es wurden neue wasserlösliche asymmetrische :1-Chromkomplex-Monoazofarbstoffe gefunden, die
in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (1) entsprechen
A-N=N-B
45
SO
H-
in welcher A und C gleich oder verschieden sind und
jedes den Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet, die durch Halogenatome, Nitrogruppen, Alkylgruppen von
bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen von 1 bis Kohlenstoffatomen, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-
oder N-Monoalkyl- oder N.N-Dialkyl-sulfonsäureamidgruppen mit Alkylresten von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
substituiert sein können, B einen gegebenenfalls sulfogruppenhaltigen Naphthylenrest. oder den 3-Methyl-l-phenyl-pyrazolon-(5)-Rest bedeutet, D für den
gegebenenfalls sulfogruppenhaltigen Naphthalinkern oder für den Rest des Acetanilids steht, die an A, B und C
gebundenen Reste X, Y und W und das Sauerstoffatom in Nachbarstellung zu den Azobrücken stehen. X und W
jedes für -O- oder -COO- und Y für -O- steht and zusätzlich für -NH- steht, wenn B den
Maphthylenrest bedeutet, und Z einen Rest der Formel
-N-SO2-CH2-CH2-O-SO1H |2)
R
-N-SO2-CH=CH2
R
darstellt, in welchen R für Wasserstoff, die Methyl- oder
Äthylgruppe steht, wobei die Reste A, B, C oder D
mindestens eine Sulfogruppe enthalten, wenn Z für eine
Gruppe der Formel (3) steht
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der obengenannten Verbindungen der Formel (1), das dadurch gekennzeichnet ist,
daß man einen 1 :1-Chromkomplexmonoazofarbstoff der allgemeinen Formel (4)
A-N=N-B
mel (1), in der Z die Gruppe
-N(R)-SOj-CHj-CH2-O-SOsH
bedeutet, durch Behandeln mit säurebindenden Mitteln,
> vorzugsweise mit Natronlauge in wäßriger Lösung
zwischen etwa O und 800C, vorzugsweise zwischen etwa
40 und 60° C.
Den zur Metallkomplexbiidung befähigten Monoazo-
farbstoff der genannten allgemeinen Formel (5), in der Z
ίο die Gruppe
-N(R)-SOj-CH=CHz
bedeutet, erhält man aus dem entsprechenden Monoazofarbstoff der genannten allgemeinen Formel (5), in
is der Z die Gruppe
-N(R)-SG2-CH2-CHj-O-SO3H
bedeutet, durch Behandeln in wäßriger Lösung mit säurebindenden Mitteln, vorzugsweise Natronlauge,
zwischen etwa 0 und 800C, vorzugsweise zwischen etwa
40 und 60° C.
Der 1 :1-Chromkomplexmonoazofarbstoff der genannten allgemeinen Formel (4) wird durch Erhitzen auf
80 bis 115° C vorzugsweise auf 1000C, eines Monoazo
s farbstoff es der allgemeinen Formel (6)
[Anion]
in welcher [Anionf-) ein nichtkomplexbildendes, in
Azokomplexfarbstoffen übliches Anion ist und A, B, X und Y die obengenannten Bedeutungen haben, mit einer
äquimolaren Menge eines Monoazofarbstoffes der allgemeinen Formel (5)
H-W OH
i
C-N = N-D-Z
in welcher C, D, W und Z die obengenannten
Bedeutungen haben und der Rest H-W in C und die Hydroxygruppe in D in ortho-Stellung zur Azobrücke
stehen, in Gegenwart säurebindender Mittel in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium im pH-Bereich
von 5,5 bis 8,5, vorzugsweise bei einem pH-Wert von 6 und bei Temperaturen zwischen etwa 50 und etwa
100° C, vorzugsweise zwischen 65 und 75° C, umsetzt.
Als Anionen in der vorstehend genannten allgemeinen Formel (4) kommen nichtkomplexbildende Anionen, wie beispielsweise Nitrat-, Sulfat-, Formiat- und
Acetationen, insbesondere aber Chloridionen in Frage.
Die Umsetzung erfolgt in Wasser oder in Gemischen von Wasser mit wassermischbaren organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Aceton, Äthanol oder
Äthylenglykol.
Die verfahrensgemäß erhältlichen 2 :1-Chromkomplexmonoazofarbstoffe werden durch Aussalzen mit
Natriumchlorid oder Kaliumchlorid isoliert.
Der 2 :1-Chromkomplexfarbstoff der genannten allgemeinen Formel (1), in der Z die Gruppe
-N(R)-SOj-CH = CH2
bedeutet, entsteht auch aus dem entsprechenden 2 :1-Chromkomplex der genannten allgemeinen For-
A-N=N-B
H H
in der A, B, X und Y die vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit äquivalenten Mengen eines
chromabgebenden Mittels, wie Chrom(III)-chlorid, Chrom(III)-acetat oder Chrom(III)-fonniat, in n-Butanol
oder Äthylenglykol hergestellt Eine Modifikation dieses Verfahrens ist die Reduktion von sechswertigem
Chrom, eingesetzt als Alkalichromat, zu dreiwertigem
Chrom mit n-Butanol oder Äthylenglykol in Gegenwart von konzentrierter Salzsäure, deren Menge so bemessen ist, daß das molare Verhältnis von Alkalichromat zu
Chlorwasserstoff 1 :4 beträgt
Die Herstellung der zur Metallkomplexbildung befähigten Monoazofarbstoffe der genannten allgemeinen Formeln (5) und (6) erfolgt in bekannter Weise
durch Diazotieren der vorstehend beschriebenen Amine und Kuppeln in wäßrigem Medium mit den vorstehend
beschriebenen Azokomponenten zwischen etwa 0 und 4O0C, vorzugsweise zwischen 10 und 200C, im
pH-Bereich 5,0 bis 10,0, im Falle der Äthionylaminogruppen enthaltenden Azokomponenten im pH-Bereich
6,5 bis 8,5. Die wasserlöslichen Monoazofarbstoffe werden aus der neutralen wäßrigen Lösung durch
Aussalzen mit Natriumchlorid und Filtration gewonnen Die wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe werder
durch einfache Filtration isoliert
Beispiele für Amine, die für die Herstellung vor Monoazofarbstoffen der genannten allgemeinen For
mein (5) und (6) verwendet werden können, sind
2-Aminophenol, 2-Amino-4-methoxy-phenol,
Anthranilsäure, 4- und 5-Sulfoanthranilsäure, 4- um 5-Nitro-2-aminophenol,
6s 4,6-Dinitro-2-amino-phenol,
4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure,
6-Nitro-2-amino-phenol-4-sulfonsäure, 4- und
5-Chlor-2-aminophenol,
e-Chlor^-aminophenoM-sulfonsäure,
2-Aminophenol-4-sulfonsäure,
2-Aminophenol-4-sulfonsäureatnid,
2-AIninophenol-4-sulfonsäUΓe-N-moπomethyl- und
-N-dimethylamid,
2-AIΠinophenol-4-sulfoπsäuΓe-N-monoäthyl- und
2-Aminophenol-4-sulfonsäure-N-(n-butyI)-und
-N-di-in-butylJ-ainid, 2-Amiuo-4-methylphenol,
1 - Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure,
6-Nitro-1 -amino^-naphthoH-suIfonsäure.
1 -Naphthol, I -Naphthol-4-sulfonsäure,
2-Naphthol-5-sulfonsäure,2-Naphthol,
2-Naphthylamin-6-sulfonsäure,
l-(4'-Sulfonphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
genannt
Geeignete Azokomponenten D sind beispielsweise
2-(N-Methyl-N-äthionyl)-amino-8-naphthol-
6-sulfonsäure,
2-(N-Äthionyl)-amino-8-naphthol-6-sulfonsäure,
2-(N-Methyl-N-äthionyI)-amino-5-naphthol-
y-sulfonsäure,
2-(N-Äthionyl)-amino-5-naphthol-7-sulfonsäure
und 3- bzw. 4-{N-MethyI-N-äthionyl-amino)-
acetoacetanilid.
Die neuen 2 :1 -Chromkomplexmonoazofarbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Materialien
der verschiedensten Art Sie können beispielsweise zum Färben und Bedrucken von nativen und regenerierten
Cellulosefasern, wie Baumwolle, Leinen oder Viskosekunstseidegeweben, verwendet werden. Ihre Hauptverwendung besteht aber im Färben oder Bedrucken von
Geweben oder Gelegen aus natürlichen, wie Seide oder Wolle, und synthetischen Polyamidfasern oder Polyurethanfasern; auch Leder läßt sich mit den neuen
Farbstoffen färben oder bedrucken. Hinsichtlich der genannten stickstoffhaltigen Materialien sind die neuen
Farbstoffe in erster Linie für das Färben von Wolle geeignet
Die Anwendung der neuen Metallkomplexfarbstoffe wird nach den in der Technik allgemein üblichen Färbe-
und Druckverfahren vorgenommen. Zu diesem Zweck werden sie beispielsweise nach einem für Reaktivfarbstoffe gebrauchlichen Färbe- oder Druckverfahren auf
Cellulosetextilien aufgebracht und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels fixiert Zum vorzugsweisen
Färben von Textilmaterialien, welche stickstoffhaltige Fasern enthalten, wie insbesondere Wolle und Polyamidfasern, werden die neuen Metallkomplexfarbstoffe
beispielsweise aus einem neutralen oder schwach sauren Färbebad von gleichbleibendem oder praktisch gleichbleibendem pH-Wert auf diese Materialien aufgebracht.
Man färbt dabei vorzugsweise zwischen 70 und 120° C in
Gegenwart von Verbindungen, die für das Färben stickstoffhaltiger Textilmaterialien gebräuchlich sind,
wie beispielsweise Natriumsulfat, Ammoniumacetat, oberflächenaktive Verbindungen, wie quaternäre Ammoniumsalze und nichtionische Dispergiermittel. Dabei
kann der pH-Wert des Färbebades während des Färbevorganges durch Zusatz von Säuren oder sauren
Salzen bzw. Alkalien oder alkalischen Salzen auch
verändert werden, beispielsweise derart, daß man de
Färbeprozeß bei dem pH-Wert 4 beginnt und währen des Färbevorganges auf 7,5 erhöht
Die neuen metallisierten Monoazofarbstoffe besitze ausgezeichnete Affinität zu Textilgeweben oder Gele
gen aus stickstoffhaltigem, natürlichem oder syntheti schem Fasermaterial, insbesondere zu Geweben ode
Gelegen aus Wolle. Färbungen mit den neuei Farbstoffen auf Textilgeweben oder Gelegen de
ίο genannten Art zeichnen sich durch hervorragend!
Lichtechtheiten und Naßechtheiten beim Wascher Walken, Dekatieren oder sauren Oberfärben aus.
Gegenüber den nächstvergleichbar anzusehender bekannten symmetrischen 1 :2-Chromkomplexazofarb
stoffen der belgischen Patentschriften 6 21776 unc
6 70 089 besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe ir
überraschender Weise ein wesentlich besseres Aufziehverhalten auf Wolle bei einem in der Technik für
Reaktivfarbstoffe üblichen Ausziehverfahren.
Ebenfalls zeichnen sich die mit den neuen Farbstoffen
erhaltenen Wollfärbungen gegenüber Wollfärbungen, die unter Verwendung der strukturell nächstvergleichbaren Farbstoffe der DT-PS 11 55 548 und der GB-PS
7 87 986 hergestellt wurden, in nicht vorhersehbarer Weise durch eine deutlich bessere Reibechtheit aus.
Bevorzugte 2 :1-Chromkomplexmonoazofarbstoffe der genannten allgemeinen Formel (1) sind solche mit
Alkyl
-to Z = —Ν—SfX- CH -CH2
da derartige Farbstoffe auf Wolle Färbungen mit noch besserer Dekaturechtheit ergeben als diejenigen
Chromkomplexmonoazofarbstoffe der genannten allgemeinen Formel (1), die für Z die Gruppierung
Alkvl
oder
— N-SfX-CH2-CHj-O-SO.,H
-N-SO2-CH2-CH2-O-SO-1H
einhalten.
38,6 Gewichtsteile (0,1 Mol) des 1 :1-Chromkomplexfarbstoffs der Formel
38.6GeWiClItSlCiIc (0.1 Mol) des 1 : 1-ChromkomplexfarbstofTs der Formel
Cl
Cr
Cl
60,6 Gewichtsteile rt).i MnIi
r— μ -■■ ·--
nyl-1 '-azo)-2-(N-methyl-N-äthionylamino)-5-naphthol-7-sulfonsäure, 82,0 Gewichtsteile (0,6 Mol) kristallisiertes Natriumacetat, 1000 Gewichtsteile Wasser und
160 Gewichtsteile Aceton werden 6 Stunden unter Rühren auf 7O0C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird der entstandene 2 :1 -Chromkomplexmo-
noazofarbstoff mit 150 Gewichtsteilen Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Das blauschwarze Farbstoffpulver färbt Wolle aus essigsaurem Bad
blaugrau. Die Färbungen besitzen sehr gute Licht- und Naßechtheiten. Der Farbstoff besitzt die Konstitution
N=- N-
38,6 Gewichtsteile (0,1 Mol) des 1 :1-Chromkomplexfarbstoffes der Formel
Cl
59,55 Gewichtsteile (0,1 Mol) 7-(2'-Hydiroxy-5'-chlor-
- SO2-CH2-CH2-O-- SO1H
phenyl-1 '-azo)-2-(N-methyl-N-äthionylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure und 82,0 Gewichtsteile (0,6 Mol)
kristallisiertes Natriumacetat werden in einer Mischung von 1000 Gewichtsteilen Wasser und 160 Gewichtsteilen Aceton unter Rühren 6 Stunden erhitzt Nach
Abkühlen auf Raumtemperatur wird der entstandene 2 :1-Chromkomplexmonoazofarbstoff mit 150 Ge-
vs wichtsteilen Natriumchlorid ausgesalzen und abfiltriert.
Der feuchte Farbstoff wird in 750 Gewichtsteilen Wasser unter Rühren bei 500C gelöst, mit 20 Gewichtsteilen 33gewichtsprozentiger Natronlauge versetzt und
5 Minuten gerührt Anschließend wird durch Zugabe
von wenig 5n-Salzsäure ein pH-Wert von 6,5
eingestellt Der Farbstoff wird mit 115 Gewichtsteilen
Natriumchlorid ausgesalzen und getrocknet Der blauschwarze Farbstoff der Formel
H-
SO, —CH-CH,
ergibt auf Wone lind Polyamidfasern aus essigsaurem Bad blauviolette Färbungen von ausgezeichneten Licht-
undNaßechUieiten. ■ w-5:
609655/45
10
B ei so ie I 3 42,45 Gewichtsteile (0,1 MoI) des 1 :1-Chromkomplexfarbstoffes der Formel
NO,
Jx CH.,
ί 1 /=N
< I ^, ei
59,55 Gewichtsteile (0,1 Mol) 7-(2'-Hydroxy-4'-chlorphenyl-l'-azo)-2-(N-methyl-N-äthionylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure,
82,0 Gewichtsteile (0,6 Mol) kristallisiertes Natriumacetat, 1000 Gewichtsteile Wasser und
160 Gewichtsteile Aceton werden 5 Stunden unter Rühren auf 70° C erhitzt Nach Abkühlen auf Raumtemperatur
werden 200 Gewichtsteile Natriumchlorid zugegeben und der abgeschiedene 2 :1-Chromkomplexmonoazofarbstoff
abfiltriert. Der feuchte Farbstoff wird unter Rühren in 750 Gewichtsteilen Wasser von 500C
gelöst, 20 Gewichtsteile 33gewichtsprozentiger Natronlauge zugesetzt, 5 Minuten gerührt und danach der
pH-Wert der Lösung mit wenig 5 η-Salzsäure auf 6,5 eingestellt Der Farbstoff wird mit 150 Gewichtsteilen
Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet Der gewonnene Farbstoff der Formel
HOjS
ergibt auf Wolle rotstichigbraune Färbungen von ausgezeichneten Licht- und Naßechtheiten.
Beispiel 4 42,45 Gewichtsteile (0,1 Mol) des 1 :1 -Chromkomplexfarbstoffes der Formel
NO1
" CH3
Cl
68,6 Gewichtsteile (0,1 Mol) 7-(2'-Hydroxy-3'-sulfo-5'-nitrophenyl-l'-azo)-2-{N-methyl-N-äthionylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure,
82,0 Gewichtsteile (0,6 MoI) kriitallisiertes
Natriumacetat, 1000 Gewichtsteile Wasser und 160 Gewichtsteile Aceton werden unter Rühren
6Stunden auf 700C erhitzt Nach Abkühlen auf
Raumtemperatur wird der entstandene 2:1-Chromkomplexmonoazofarbstoff
mit 150 Gewichtsteilen Natriumchlorid ausgesalzen und abfillriert Der feuchte
Farbstoff wird unter Rühren in 750 Gewichtsteilen Wasser bei 500C gelöst, mit 20 Gewichtsteflen 33gewichtsprozentiger
Natronlauge versetzt und 5 Minuten gerührt Anschließend wird mit wenig 5 n-Salzsäufe ein
getrocknet
rrrrrr- „ ·; ■■»
HO1S-; ^-N=N-
N-SO2-CH=CH2
NO,
ergibt auf Wolle aus essigsaurem Bad dunkelbraune Färbungen von sehr guten Licht-und Naßechtheiten.
Beispiel 5 48,8 Gewichtsteile (0,1 Mol) des 1 :1-Chromkomplexfarbstoffes der Formel
NO
55,4 Gewichtsteile (0,1 Mol) 7-(2'-Hydroxy-4'-nitrophenyl-1 '-azo)-2-(N-methyl-N-äthionylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure und 1000 Gewichtsteile Wasser werden
unter Rühren auf 8O0C erhitzt Der pH-Wert der
Lösung wird durch Zutropfen von 110 Gewichtsteilen
einer lOgewichtsprozentigen Natriumcarbonatlösung
HO3S
NO
bei 6,0 bis 6,5 gehalten. Nach 5stündiger Umsetzung
wird auf Raumtemperatur abgekühlt und der entstandene 2:1-Chromkomplexmonoazofarbstoff mit 250 Gewichtsteilen Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und
getrocknet Der schwarze Farbstoff der Formel
AnU _ ._
°>NA ΛΑ
HO3S
CH3
Hs
ergibt auf Wolle aus essigsaurem Bad graue larbiingcn von sehr guten Licht- und Naßcchiheiicn.
Die nachstehende Tabelle enthält weitere Beispiele von 2 : l-ChronikomplexiTionoa/ofarbsioffen. die nach de
den Beispielen 1 bis 5 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Bei- I : i-ChromkomplexnionuazofarbMoff Metallfreier Monoazofarbstoff
spiel Amin (A) Λ/okomponcnic (B) Ainin (C) Azokomponcntc (D)
l-'arbion Wolle
| 6 |
4-Nitro-
2-aminophenol |
i-Phcnyl-3-methyl- pyra/olon-5 |
4-Nitro-2-amino- phenol |
| 7 |
4-Nitro-
2-aminophenol |
1-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5 |
5-NitiO-2-aniino- phcnol |
| 8 9 10 11 |
4-Nitro-
2-aminophenol 4-Nitro- 2-aminophenol 4-Nitro- 2-aminophenol 4-Nitro- 2-aminophenol |
l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5 l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5 l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5 l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5 |
4-Nitro-2-amino- phcnol-6-sulfonsäure 4-Nitro-2-amino- phenol 4-Chlor-2-amino- phenol 6-Chlor-2-amino- phenol-4-sulfonsäure |
| 12 |
4-Nitro-
2-aminophenol |
l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5 |
2-Aminophenol- 4-sulfonsäure |
| 13 |
4-Nitro-
2-aminophenol |
l-Phcnyl-3-rnethyl- pyrazolon-5 |
4-Chlor-2-amino- phenol |
| 14 |
4-Nitro-
2-aminophenol |
l-Phenyl-3-niethyl- pyrazolon-5 |
5-Nitro-2-amino- phenol |
| 15 |
4-Nitro-
2-aminophenol |
2-Naphthol | 4-Nitro-2-amino- phenol-6-su I fonsäure |
| 16 |
4-Nitro-
2-aminophenol |
2-Naphthol | 5-Chlor-2-amino- phenol |
| 17 |
4-Nitro-
2-aminophenol |
2-Naphthol | 4-Nitro-2-amino- phenol |
| 18 |
4-Nitro-
2-aminophenol |
2-Naphthol | 6-Chlor-2-amino- phenol-4-sulfonsäure |
| 19 |
4-Nitro-
2-aminophenol |
2-Naphthol | 4,6-Dinitro-2-amino- phenol |
| 20 |
4-Nitro-
2-aminophenol |
2-Naphthoi | 5-Nitro-2-amino- phenol |
| 21 |
4-Nitro-
2-aminophenol |
2-Naphthol | 4-Nitro-2-amino- phenol |
| 22 |
5-Nitro-
2-aminophenol |
l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5 |
2-Aminophenol- 4-sulfonsäure |
| 23 |
5-Nitro-
2-aminophenoI |
l-Phenyl-3-methyl-
pyrazo!on-5 |
4-Chlor-2-amino- phenol |
| 24 |
5-Nitro-
2-aminophenol |
l-Phenyl-3-methyl-
pyrazolon-5 |
2-Aminopheno!- 4-sulfonamid |
|
5-Nitro-
2-aminophenol |
l-PhenyI-3-methyI-
pyrazolon-5 |
4-Nitro-2-amino-
phenol |
|
|
5-Nitro-
2-aminophcnoI |
l-Phcnyl-3-mcthyl-
pyrazolon-5 |
Anthranilsäure |
2-(N-Methyl-N-;ithionyl- braun
amino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-äthionyl- braun
amino)-5-naphthol-
7-sulfonsäure
2-(N-Äthionylamino)- braun
8-naphthol-6-sulfon.säure
2-(N-Äthionylamino)- braun
8-naphthol-6-sulfonsäure
2-(N-Äthionylamino)- braun
e-naphthol-o-sulfonsäurc
2-(N-Methyl-N-vinyl- braun
sulfonylamino)-8-naphihol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl- braun
sulfonylamino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl- braun
sulfonylamino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2 (N-Methyl-N-vinyl- braun
sulfonylamino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-äthionyl- grau
amino)-8-naphthol-6-sullon-
säure
2-(N-Methyl-N-äthionyl- blauviolc
amino)-8-naphihol-6-sulfon-
säure
2-(N- Methyl- N-äthiony 1- blauviolc
amino)-5-naphthol-7-sulfon-
säure
2-(N-Methyl-N-älhi<jnyl- grau
amino)-8-naphthol-6-sulfon-
säure
2-(N-Methyl-N-äthionyl- grau
amino)-8-naphthol-6-su!fon-
säure
2-(N-Methyl-N-äthionyl- grau
amino)-8-naphthol-6-sulfon-
säure
2-(N-Methyl-N-vinyl- grau
su!fonylamino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-äthionyl- blaurot
amino)-8-naphthol-
6-su!fonsäure
2-(N-Methyl-N-äthionyI- rotviolett
amino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-äthionyI- blaurot
amino)-8-naphthol-
6-sul fonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl- braun
su1fonylamino)-8-naphJhol-
6-sulfonsäufe
4-(N-Methy]-N-äthionyl- rot '
amnio)-acetoacetanilid
Fortsetzung
15
Bei- t : l-ChromkiiniplcxPidiiiiii/dliirhsidff
spiel Amin (A) A/dkdtiirtfincnlc (H)
I iiihmn
| 27 | 5-Nitro- | 2-Naphthol | b-Ch!or-2-aniino- |
| 2-aniinophenol | phenol-4-sullonsiiure | ||
| 28 | 5-Nitro- | 2-Naphthol | 2-Aiiiinophenol- |
| 2-aminophenol | 4-siilfonsäure | ||
| 29 | 5-Nitro- | 2-Naphthol | 4-C'hlor-2-amino- |
| 2-aminophcnol | phcnol | ||
| 30 | 5-Nitro- | 2-Naphihol | 4-Nitro-2-aniino- |
| 2-aminophcnol | phcnoI-b-Milfonsäure | ||
| 31 | 5-Niiro- | 2-Naphthol | 4-NitiO-2-amino- |
| 2-aminophenol | phcnol | ||
| 32 | 5-Nitro- | 2-Naphihol | 5-Nitro-2-aminc>- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 33 | 5-Nitro- | 2-Naphthol | 4-Chlor-2-aniino- |
| 2-aminophcnol | phcnol | ||
| 34 | 5-Niiro- | 2-Naphthol | 4-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophcnol | phenol-b-sulfonsäure | ||
| 35 | 5-Nitro- | 2-Naphihol | 5-Nitro-2-aniino- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 3b | 5-Niiro- | 2-Naphthol | 4-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophenol | pheiiol | ||
| 37 | 4-Chlor- | I-Phenyl-3-nieihyl- | 4-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophcnol | pyra/olon-5 | phenol-b-Milfonsaurc | |
| 38 | 4-Chlor- | l-Phenyl-3-nieihyl- | 5-Chloi-2-aniino- |
| 2-aminophcnol | pvra/olon-5 | phcnol | |
| 39 | 4-Chlor- | I-Phenyl-i-methyl- | 4-Nitro-2-aniino- |
| 2-aminophcnol | pvra/olon-5 | phenol | |
| 40 | 4-Chlor- | 2-Naphihol | b-Chlor-2-amino- |
| 2-aminophcnol | phenol-4-Milfonsäurc | ||
| 41 | 4-Chlor- | 2-Naphthol | 2-Aminophenol- |
| 2-aminophcnol | 4-sulfonsäurc | ||
| 42 | 4-Chlor- | 2-Naphthol | 4-C'hlor-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 43 | 4-Chlor- | 2-Naphthol | 5-Nitro-2-ainino- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 44 | 4-Chlor- | 2-Naphihol | 4-Niiro-2-aniino- |
| 2-aminopheiiol | phenol-b-sulfonsäurc | ||
| 45 | 4-Chlor- | 2-Naph'hol- | 4-Niiro-2-amino- |
| 2-aininophenol | phcnol | ||
| 4b | 4-Chlor- | 2-Naphihol | 5-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophcnol | phenol | ||
| 47 | 4-Chlor- | 2-Naphihol | 4-C'hlor-2-amino- |
| 2-aminopheiiol | phenol | ||
| 48 | 4-Chlor- | 1-Phenyl-3-niethyl- | 4-Sulfoanthranils;uiie |
| 2-aminophcnol | p>ra/oion-) | ||
| 49 | 4-Chlor- | 1-Phenyl-3-meihyl- | 2-Aniinophenol- |
| 2-aniinophenol | pvra/oion--) | 4-sull'oiisiiure | |
| 50 | 4-Nitro- | l-Pheinl-3-niethyl- | 4-SiiH'oanihranilsiuire |
| 2-aniinophenol | p\ra/oliiii > |
2-(N-Meih\l-N-;iihion>l-
aniino)-8-naphthol-
b-sulfonsüuie
2-{N-Mcthyl-N-athion\ I-
amino)-8-naphthol-
b-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-äthit)n\i-
amino)-8-naphthol-
b-sulfonsäurc
2-(N-Äthionylamino)-
8-naphthol-b-sulfonsäurc
2-(N-Äthionylamino)-
8-naphihol-b-sulfonsäurc
2-(N-Älhionylamino)-
8-naphthol-b-sulfonsaure
2-(N-Äthionylamino)-
8-naphthol-b-Milfonsiuire
2-(N-Mcthyl-N-vinyl-
siilfonylamino)-8-naphiliol-
b-sulfonsäurc
2-(N-Methyl-N-vinyl-
sulfonylamino)-8-naphthol-
b-sulfonsüure
2-(N-Mcthyl-N-vinyl-
sulfonylamino)-8-naphthol-
b-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl·
sulfonylamino)-8-naphihol-
b-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl-
sulfonylamino)-8-naphthol-
b-sulfonsäurc
2-(N-Melhyl-N-vinyl-
sulfonylamino)-8-naphthol-
2-(N-Methyl-N-vinyl-
sulfonylamino)-8-naphthol-
b-sulfonsäurc
2-(N-Methyl-N-vinyl-
sulfonylamino)-8-naphthol-
b-sulfonsäure
2-(N-Mcthyl-N-athior,yl-
amino)-5-naphthol-
7-sulfonsaure
2-(N-Mcthyl-N-vinyl-
sulfonylaniino)-8naphihol-
b-sulfonsäure
2-(N-Äthionylamino)·
8-naphthol-b-sulfonsauie
2-(N-Äthionylamino)-
8-naphthol-b-sulfonsiiure
2-(N-Äthionylamino)-
8-naphthol-b-sulfonsäure
2-(N-Äthionylamino)-
8-naphthol-b-sulfonsäure
4-(N-Mcthyl-N-vinyl-
Milfonylamino)-aeeto-
acetanilid
4-(N-Methyl-N-vin\l-
siiir«nylamino)-aeeio-
ran
5: rau
4-(N-Metlnl-N-\in\l-
siillOii\lan
aceianiliil
grau grau grau grau grau
grau
grau
braun
braun
braun
violett
violett
violett
grau
grau
grau
grau
blauviolett
gelb
gelb iielh
Fortsetzung
| Bei | 1 : l-ChromkoniplexnionQazofarbsioff | Azokomponente (B) | Mctallfreier Monoa/ofarbstoff _ | Azokomponente (U) | l'arbion |
| spiel | Amin (A) | 2-Naphthylamin- | Amin (C) | 4-(N-Methyl-N-vinyl- | Wolle |
| 51 | 4-Nitro- | ö-sulfonsäure | Antnranilsäure | sulfonylamino)-aceto- *ΐΓ*ρΐ3 niliH |
grün |
| 2-aminophenol | 2-Naphthylaniin- | uLC La 1111IU 4-(N-Methyl-N-vinyl- |
|||
| 52 | 4-Nitro- | b-sulfonsäure | 4-Sulfoanthranilsäure | sulfonylamino)-aceio- | grün |
| 2-aminophenol | acetanilid | ||||
| 2-Naphthol | 4-(N-Methyl-N-äihionyl- | ||||
| 53 | 5-Nitro- | Anthranilsäure | amino)-acetoacetanilid | grün | |
| 2-aminophenol | 2-Naphthol | 2-(N-MethyI-N-äthionyl- | |||
| 54 | 2-Aminophenol | 4-Chlor-2-amino- | amino)-5-naphthol- | violett | |
| phenol | 7-sulfonsäure | ||||
| 2-Naphthol | 2-(N-Methyl-N-äthionyl- | ||||
| 55 | 2-Amino- | 4-Chlor-2-amino- | amino)-5-naphthol- | violett | |
| 4-methylphenol | phenol | 7-sulfonsäure | |||
| 2-Naphthol | 2-(N-Methyl-N-äthionyl- | ||||
| 56 | 1-Amino- | 4-Nitro-2-amino- | amino)-8-naphthol- | grau | |
| 2-naphthol- | phenol | 6-sulfonsäure | |||
| 4-sulfonsäure | 2-Naphthol | 2-(N-Methyl-N-äthionyl- | |||
| i7 | 6-Nitro- | 4-Nitro-2-amino- | amino)-8-naphthol- | grau | |
| 1-amino- | phenol | 6-sulfonsäure | |||
| 2-naphthol- | |||||
| 4-sulfonsäure | I-Naphthol | 2-(N-Methyl-N-äthionyl- | |||
| >8 | 6-Nitro- | 4-Nitro-2-amino- | amino)-8-naphthol- | grau | |
| 1-amino- | phenol | 6-sulfonsäure | |||
| 2-naphthol- |
4-sulfonsäure
Claims (2)
1. Wasserlösliche asymmetrische 2 :1-Chromkomplex-MoMWofarbstoffe, die in Form der freien
Säure der allgemeinen Formel (1) entsprechen
(Il
oder
— N— SO,— CH=CH1
(3)
darstellt, in welchen R für Wasserstoff, die Methyloder Äthylgruppe steht, wobei die Reste A, B, C oder
D mindestens eine Sulfogruppe enthalten, wenn Z für eine Gruppe der Formel (3) steht
2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Verbindungen der Formel (1), dadurch gekennzeichnet, daß man einen
1 :1-ChromkompIexmonoazofarbstoff der allgemeinen Formel (4)
[Anion]
(4)
in welcher [AnionJ-) ein nichtkomplexbildendes, in
Azokomplexfarbstoffen übliches Anion ist und A, B,
IS
C-N=N-D
in welcher A und C gleich oder verschieden sind und
jedes den Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet, die durch Halogenatome, Nitrogruppen, Alkylgruppen von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen
von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder N-Monoalkyl- oder N,N-Dialkyl-
sulfonsäureamidgruppen mit Alkylresten von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein können, B
einen gegebenenfalls sulfogruppenhaltigen Naphthylenrest oder den 3-Methyl-l-phenyl-pyrazolon-(5)-Rest bedeutet, D für den gegebenenfalls sulfo-
gruppenhaltigen Naphthalinkern oder für den Rest des Acetanilids steht, die an A, B und C gebundenen
Reste X, Y und W und das Sauerstoffatom in Nachbarstellung zu den Azobrücken stehen, X und
W jedes für -O- oder -COO- und Y für -O-steht und zusätzlich für -NH- steht, wenn B den
Naphthylenrest bedeutet, und Z einen Rest der Formel
-N-SO2-CH2-CH2-O-SOjH (2)
R
X und Y die in Anspruch 1 genannten Bedeutungei haben, mit einer äquimolaren Menge eines Mono
azofarbstoffes der allgemeinen Formel (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0049546 | 1966-06-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1644164C3 true DE1644164C3 (de) | 1976-12-16 |
Family
ID=
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