JPS609063B2 - トリアジン系反応性染料及びその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 （この式で、Ｄはスルホ基をもっている有機染料の残基
であり、Ｒ，とＲ２とＲ３とはそれぞれ独立して水素原
子または炭素原子１〜４個のアルキル基であり、Ｂはア
ルキレン基またはアリーレン基であり、そしてＡはアミ
ノ基、アルコキシ基またはアルキルチオ基である）で表
されるトリアジン系反応性染料を提供する。

基Ｄは、モノ−またはポリアゾ系、金属鍔塩、ホルマザ
ン系、アントラキノン系、フタロシアニン系、スチルベ
ン系、オキサジン系「ジオキサジン系、トリフェニルメ
タン系、ニトロ系またはアゾメチン系の、スルホ基をも
っている染料の残基である。Ｒ，とＲ２とＲ３とで表さ
れるＣ，一Ｃ４アルキル基とは、メチル基、エチル基、
プロピル基、ィソープロメル基、ブチル基、ィソブチル
基、第２ブチル基、第３プチル基であることができる。
基Ｂは、炭素原子２〜６個のアルキレン基であるか、ま
たは主としてベンゼン、ナフタレン、ジフェニルまたは
スチルベン系の基である。アリ−レン基Ｂは、さらに置
換基例えばァルキル基例えばメチル基、エチル基および
プロピル基、アルコキシ基例えばメトキシ基およびェト
キシ基、カルボキシ基およびスルホ基、そしてハロゲン
原子例えばふつ素原子塩素原子および臭素原子をもって
いることができる。基Ａにおけるアミノ基として適当な
ものは次の基である。−ＮＨ２基、ヒドロキシアミノ基
、ヒドラジノ基、フェニルヒドラジノ基、スルホフェニ
ルヒドラジノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プ
ロピルアミノ基、ィソプロピルアミノ基、ブチルアミノ
基、８−メトキシェチルアミノ基、ｙ−〆トキシプロピ
ルアミノ基、Ｎ・Ｎージメチルァミノ基、Ｎ・Ｎ−ジェ
チルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミ／基、Ｎ
ーェチルーＮーフェニルアミノ基、８−クロロェチルア
ミノ基、８ーヒドロキシェチルアミノ基、ｙ−ヒドロキ
シプロピルァミノ基、ベンジルアミノ基、シクロヘキシ
ルアミノ基、モルホリノ基、ピベリジノ基、ピベラジノ
基、そして主として芳香族アミノ基例えばフェニルアミ
ノ基、トルィジノ基、キシリジノ基、クロロアニリノ基
、アニシジノ基、フェネチジノ基、２−スルホアニリノ
基、３ースルホアニリ／基、４ースルホアニリノ基、２
・５ージスルホアニリノ基、スルホメチルアニリノ基、
Ｎ−スルホメチルアニリ／基、３一および４−カルボキ
シフェニルアミノ基、２−カルボキシ−５−スルホフェ
ニルアミノ基、２−カルボキシ−４−スルホフェニルア
ミノ基、４−スルホナフチルｍーアミノ基、３・６ージ
スルホナフチル‘１｝−アミノ基、３・６・８一トリス
ルホーナフチル｛１’一アミノ基、および４・６・８−
トリスルホナフチル｛１１−アミノ基。基Ａにより表さ
れるアルコキシ基としては、メトキシ基、ェトキシ基、
プロピルオキシ基、ィソープロピルオキシ基、ブチルオ
キシ基、８−メトキシェトキシ基、８ーェトキシヱトキ
シ基、ッーメトキシプロポキシ基、ｙーェトキシプロポ
キシ基、ｙ−プロポキシプロポキシ基、ｙーィソプロポ
キシプロポキシ基が適当である。基Ａにより表されるァ
ルキルチオ基としては、メチルチオ基およびエチルチオ
基が適当である。前記式｛ＭこおいてＤがスルホ基をも
っている有機染料の残基であり、Ｒ，とＲ２とＲ３とが
それぞれ水素原子であり、Ｂがスルホ基を少なくとも１
つもつているアリーレン基であり、そしてＡがアミノ基
であるトリァジン系反応性染料が好ましい。

基Ａの定義におけるアミノ基とは、ＱＮ基だけでなく置
換されているアミノ基例えばメチルアミノ基ジェチルア
ミノ基８ーヒドロキシェチルアミノ基フェニルアミノ基
スルホフェニルアミノ基ナフチルアミ／基または環式ア
ミノ基例えばピべＩＪジノ基またはモルホリ／基を意味
すると理解されたい。本発明は、特に前記式‘１１にお
いて、Ｄがスルホ基をもっているアゾ染料の残基であり
、Ｒ，とＲ２とＲ３とはそれぞれ水素原子であり、Ｂは
スルホ基を１または２個もつているフェニレン基であり
、そしてＡはァミノ基であるトリアジン系反応性染料を
提供するものである。

スルホ基をもっているアゾ染料を含む前記式（１｝で表
されるトリアジン系反応性染料のうち、ＤはＨ−酸また
は１−酸系に属し、かつスルホ基をもっているアゾ染料
の残基であり、Ｒ，とＲ２とＲ３とはそれぞれ独立して
水素原子またはアルキル基であり、Ｂはスルホフェニレ
ン基であり、そしてＡはアミ／基である染料が特に好ま
しい。式 （この式で、Ｄ，はベンゼンまたはナフタレン系のジア
ゾ成分の残基であり、Ａはアミノ基である）で表される
トリアジン系反応性染料は、重要な一群を構成する。

式｛２｝で表される型の染料として好ましい染料は、式
で表されるトリアジン系反応性染料である。

式‘１ーで表される染料は、２個の除去可能なハロゲン
原子すなわち塩素原子とふつ素原子をもっているので、
それらは、繊維−｛２’反応性である。トリアジン系反
応性化合物とはセルロースの水酸基あるいは天然または
合成ポリアミドのアミノ基を反応して共有化学結合を形
成することのできる化合物のことである。式‘１’で表
されるトリアジン系反応性染料は次のようにして得られ
る。

すなわち式（この式で、Ｄはスルホ基をもっている有機
染料の残基であり、Ｒ，は水素原子または炭素原子１〜
４個のアルキル基である）で表されるスルホ基をもって
いる有機染料と、式で表される２・４・６ートリクロロ
ー１・３・５−トリアジンと、式（この式で、Ｂはアル
キレン基またはアリーレン基であり、Ｒ２とＲ３とはそ
れぞれ独立して水素原子または炭素原子１〜４個のアル
キル基である）で表されるアルキレン−またはアリーレ
ンジアミンと、式で表される２・４・６ートリフルオル
−１１３・５−トリアジンと、式Ｈ−Ａ（８’ （この式でＡはアミノ基、アルコキシ基またはアルキル
チオ基である）で表される化合物とを縮合させて、式【
１｝で表されるトリアジン系反応性染料を得る。

個個の工程段階は順序を変えて行うことができるので、
方法の種種の変法が可能である。

各各の部分的反応に使う出発材料は、式（１ーに基づく
。−股に反応は連続して段階的に行い、この場合式‘４
｝〜｛８｝で表される個個の反応成分間の単一縮合反応
の順序は自由に選択することができる。前記式‘４ー〜
｛８｝で表される出発材料として、Ｄがスルホ基をもっ
ている有機染料の残基であり、Ｒ，とＲ２とＲ３とはそ
れぞれ水素原子であり、Ｂはスルホ基を少なくとも１個
もつているアリーレン基であり、そしてＡはアミノ基で
あるものを使うのが好ましい。

式‘１｝で表される繊維反応性染料を得るための方法の
好ましい実施態様は式｛４）〜｛８）で表される出発材
料として、Ｄがスルホ基をもっているアゾ染料の残基で
あり、Ｒ，とＲ２とＲ３とはそれぞれ水素原子であり、
Ｂはスルホ基を１または２個もつているフヱニレン基で
あり、そしてＡはアミノ基であるものを使うことから成
る。

特に式｛４ー〜【８）で表される出発材料として、Ｄは
スルホ基をもちＨ−酸または１−酸系に属するアゾ染料
の残基であり、Ｒ，とＲ２とＲ３とはそれぞれ独立して
水素原子または炭素原子１〜４個のアルキル基であり、
Ｂはスルホフェニレン基であり、そしてＡはアミノ基で
あるものを使う。

前記方法の変法に従って、Ｄがスルホ基をもっておりか
つ２以上の成分から成る有機染料の残基である式｛１）
で表されるトリアジン系反応性染料は、スルホ基を少な
くとも１個もつている基Ｄの成分（複数）〔このうちの
１成分は式（Ｒ， は前項ｔ７｝で与えた意味をもつ）で表される基をもっ
ている）と、前記式側で表される２・４・６−トリクロ
ロー１・３・５−トリアジンと、前記式【６｝（この式
でＲ２とＲ３とＢとは前項‘７１で与えた意味をもつ）
で表されるアルキレンーまたはアリーレンジアミンと、
前記｛７ーで表される２・４・６ートリフルオル−１・
３・５−トリアジンと、前記式■（この式でＡは前項（
７｝で与えた意味をもつ）で表される化合物とを反応さ
せることにより、製造することができる。

２以上の成分を構成する有機染料としては、例えば、モ
ノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラゾ、金属鎖塩、
ホルマザンおよびアゾメチン染料である。

前記変法は、式｛…こおいてＤがスルホ基をもっている
アゾ染料の残基であるトリァジン系反応性染料を製造す
るのに特に重要である。

これらの染料において、フルオルーｓートリアジン基に
直接結合するァゾ染料基の部分がジアゾ成分の基である
こともまたカップリング成分の基であることもできる。
こうして式ｍで表されるトリアジン系反応性染料（Ｂは
スルホ基をもっているアゾ染料の残基である）の前記の
製法には、次のとおり２つの変法が可能である。Ｄがス
ルホ基をもつているアゾ染料の残基である式｛１ーで表
されるトリアジン系反応性染料の製造法の前記変法は次
のようである。

｛ａ｝ 式 （この式でＲ，は前記式‘１｝で与え た意味をもつ）で表される基をもっているジアゾ化可能
な芳香族ジアミンと、カップリング成分（これらジアゾ
化可能な芳香族アミンとカップリング成分とは両方で少
なくとも１個のスルホ基をもっているものとする）と、
前記式｛５’で表される２・４・６ートリクロロ−１・
３・５−トリアジンと、前記式｛６１（この式でＲ２と
Ｒ３とＢとは前記式ｍで与えた意味をもつ）で表される
アルキレン−またはアリーレンジアミンと、前記式‘７
｝で表される２・４・６ートリフルオルー１・３・５ー
トリアジンと、前記式｛８１（この式でＡは前記式‘１
）で与えた意味をもつ）で表される化合物を、ジアゾ化
、カップリングおよび縮合によって反応させて、式【１
｝で表される目的トリアジン系反応性染料を得るか、ま
たは【ｂ｝ 式 （この式でＲ，は前記式‘１｝で与え た意味をもつ）で表される基をもっているカップリング
成分と、ジアゾ化可能な芳香族ジアミン（これらカップ
リング成分およびジアゾ化可能な芳香族ジアミンとは両
方で少なくとも１つのスルホ基をもっているものとする
）と、前記式（５｝で表される２・４・６ートリクロロ
−１・３・５ートリアジンと、前記式ｔ６｝（この式で
Ｒ２とＲ３とＢとは前記式｛１｝で与えた意味をもつ）
で表されるァルキレン−またはアリーレンジァミンと、
前記式ｍで表される２・４・６−トリフルオル−１・３
１５ートリアジンと、前記式ｔ８｝（この式でＡは前記
式｛１｝で与えた意味をもつ）で表される化合物とを、
ジアゾ化、カップリングおよび縮合によって反応させて
式【１｝で表される目的トリアジン系反応性染料を得る
。

変法｛ａ｝および｛ｂ｝の好ましい実施態様においては
、出発材料として、式（この式でＲ， は水素原子である）で表される基をもっているジアゾ化
可能な芳香族ジアミンと、カップリング成分（これらジ
アゾ化可能な芳香族ジアミンとカップリング成分とは両
方で少なくとも１個のスルホ基をもっているものとする
）と、前記式■で表される２・４・６ートリクロロー１
・３・５ートリアジンと、前記式（６’（この式で、Ｒ
２とＲ３とはそれぞれ水素原子であり、Ｂはスルホ基を
１または２個もつているフェニレン基である）で表され
るアリーレンジァミンと、前記式｛７｝で表される２・
４・６−トリフルオル−１・３・５ートリアジンと、前
記式■（この式でＡはアミノ基である）で表される化合
物とを使うか、または出発材料として、式（この式でＲ
，は水素原子であ る）で表される基をもつているカップリング成分と、ジ
アゾ化可能な芳香族ジアミン（これらカップリング成分
とジアゾ化可能な芳香族ジアミンとは両方で少なくとも
１個のスルホ基をもっているものとする）と、前記式‘
５ーで表される２・４・６−トリク。

ロー１１３・５−トリアジンと、前記式（６｝（この式
でＲ２とＲ３とはそれぞれ水素原子であり、Ｂはスルホ
基を１または２個もつているフヱニレン基である）で表
されるアリーレンジアミンと、前記式｛７ーで表される
２・４・６−トリフルオル−１・３・５ートリアジンと
、前記式■（この式でＡはアミノ基である）で表される
化合物とを使う。さらに好ましい実施態様は、出発材料
として、式（この式でＲ，は水素原子または炭素 原子１〜４個のアルキル基である）で表される基をもっ
ているＨ−酸または１−酸、ジアゾ化可能な芳香族ジア
ミン、前記式｛５｝で表される２・４・６ートリクロロ
−１・３・５−トリアジン、前記式‘６｝（この式でＲ
２とＲ３とはそれぞれ独立して水素原子または炭素原子
１〜４個のアルキル基であり、そしてＢはスルホフェニ
レン基である）で表されるアリーレンジアミンと、前記
式‘７｝で表され‐る２・４・６−トリフルオル−１・
３・５ートリアジンと、前記式■（この式でＡはアミノ
基である）で表される化合物とを使うことから成る。

式｛１’‘こおいてＤがスルホ基をもっているアゾ染料
の残基であるトリアジン系反応性染料を製造するための
前記変法【ａ｝および【ｂ’‘ま、独立した数多くの実
施態様から成り、例えば次のようである。１ アミ／基
をもっているカップリング成分を塩化シアヌルと縮合さ
せ、得られる第１縮合生成物をアルキレン−またはアリ
ーレンジアミンと縮合させ、第２縮合生成物にジアゾ成
分をカップリングし、得られるアゾ化合物をふつ化シア
ヌルと縮合させ、そしてそれにより得られる縮合生成物
を、最後にアミンと縮合させる。

２ １に記載の工程をアゾ化合物の製造のところまで行
う。

塩化シアヌルをアミン（アルコールまたはアルキルメル
カプタン）と縮合させ、得られる第１縮合生成物を前記
ァゾ化合物と縮合させる。３ １に記載の工程を、塩化
シアヌルとアミノ基含有カップリング成分とアルキレン
−またはアリーレンジアミンとからの第２縮合生成物の
製造のところまで行う。

その第２縮合生成物をふっ化シアヌルと縮合させ、それ
により得られる縮合生成物を、代わってアミンと縮合さ
せ、このようにして最後に得られる縮合生成物にジアゾ
成分をカップリングさせる。４ アミノ基含有カップＩ
Ｊング成分を塩化シアヌルと縮合し、第１縮合生成物を
ジアゾ成分とカップリングさせ、そして得られるアゾ化
合物をアルキレンーまたはアリーレンジアミンと縮合さ
せる。

得られる縮合生成物をふつ化シアヌルと縮合させ、それ
により得られる縮合生成物とアミンとを縮合させる。５
ジアゾ成分をカップリング成分とカップリングさせる
。

得られるアゾ化合物（ジアゾ成分の残基またはカップＩ
Ｊング成分の残基中にアミノ基をもっている）を塩化シ
アヌルと縮合させ、得られる第１縮合生成物を、アルキ
レン−またはアリーレンジアミンとさらに縮合させる。
それにより得られる第２縮合生成物をふっ化シァヌルと
縮合させ、それにより得られる縮合生成物を次にアミン
と縮合させる。塩化シアヌルとアゾ化合物とアルキレン
ーまたはアリーレンジァミンとからの第２縮合生成物を
ふつ化シアヌルと縮合させ次にアミン（アルコール、フ
エノール、アルキルメルカフ。

タンまたはアリールメルカプタン）と縮合させる代わり
に、ふつ化シアヌルとアミン（アルコールまたはアルキ
ルメルカプタン）とから第１縮合物を最初に作り、次に
塩化シアヌルとアゾ化合物とアルキレンーまたはアリー
レンジアミンとからの前記第２縮合生成物と縮合させる
こともできる。６ アミン（アルコールまたはアルキル
メルカプタン）をふつ化シアヌルと縮合させ、第１縮合
生成物をアルキレン−またはアリーレンジアミンと縮合
させる。

得られる第２縮合生成物を塩化シアヌルと縮合させる。
アゾ化合物（ジアゾ成分残基またはカップリング成分残
基中にアミノ基をもっている）をジアゾ成物とカップリ
ング成分とをカップリングさせることによって作る。ァ
ゾ化合物を最初に記載した中間生成物を縮合させる。こ
のような反応工程は、一般に、アゾ化合物の代わりに任
意のアミノ基をもっているスルホ基含有染料を使うこと
により、他のすべての種類の染料に対して行うことがで
きる。

７ 前記６に記載の工程を、アミン（アルコールまたは
アルキルメルカプタン）とふつ化シアヌルとアルキレン
ーまたはアリーレンジアミンと塩化シアヌルとからの中
間生成物の製造まで行う。

この中間生成物をアミノ基をもっているカップリング成
分と縮合させ、次にこの縮合生成物にジアゾ成分をカッ
プリングさせる。８ 前記６に記載の工程を、アミン（
アルコールまたはアルキルメルカブタン）とふつ化シア
ヌルとアルキレソ−またはアリーレンジアミンとからの
第２縮合生成物の製造まで行う。

アゾ化合物（ジアゾ成分の残基またはカップＩＪング成
分の残基中にアミノ基をもっている）をジアゾ成分とカ
ップリング成分とをカップリングさせることにより得る
。得られる第１縮合生成物を前記第２縮合生成物と縮合
させる。この反応工程は一般に、アゾ化合物の代わりに
アミノ基をもっている任意のスルホ基含有染料を塩化シ
アヌルとの縮合のために使い、第１縮合生成物を、アミ
ン（アルコールまたはアルキルメルカプタン）とふつ化
シアヌルとアルキレン−またはアリーレンジアミンとか
らの第２縮合生成物と縮合させることにより応用するこ
とができる。

９ 前記６に記載の工程を、アミン（アルコールまたは
アルキルメルカプタン）とふつ化シアヌルとアルキレン
ーまたはアリーレンジアミンとからの第２縮合生成物の
製造まで行う。

塩化シアヌルをさらにアミノ基をもっているカップリン
グ成分と反応させ得られる第１縮合生成物を前記第２縮
合生成物と縮合させ、そしてジアゾ成分を最後に得られ
た縮合生成物とカップリングさせる。１０ 前記６に記
載の工程を、アミン（アルコールまたはアルキルメルカ
プタン）とふつ化シアヌルとアルキレンーまたはアリー
レンジアミンと塩化シアヌルとからの中間生成物の製造
まで行う。

この中間生成物をジアゾ成分（ジアゾ可能なアミノ基の
他に、さらにアミノ基をもっている）と単１縮合させ、
得られる縮合生成分をジアゾ化し、カップリング成分と
カップリングさせる。前記１に記載の反応工程に従って
、式‘２）で表されるトリアジン系反応性染料は次のよ
うにして得られる。

式‘５）で表される２・４・６ートリクロロー１・３・
５ートリアジンを、式で表されるＨ−酸および式 で表されるフェニレンジアミンスルホン酸と縮合させ、
得られる式で表される第２縮合物に、式 Ｄ，一ＮＨ２（１２） （この式で、Ｄ，はベンゼンまたはナフタレン系のジア
ゾ成分の残基である）で表されるジアゾ化されたアミン
をカップリングし、そして得られる式で表されるアゾ化
合物を、前記式｛７）で表される２・４・６−トリフル
オル−１・３・５−トリアジンと縮合させ、そしてそれ
により得られる縮合生成物を、前記式■（この式でＡは
アミノ基である）で表される化合物と縮合させて、式（
この式でＤ，とＡとは前記で与えた意味をもつ）で表さ
れるトリアジン系反応性染料を得る。

式‘３’で表される有用なトリアジン系反応性染料は、
同様な方法により、式【５｝で表される２・４・６−ト
リクロロ−１１３・５−トリアジンを前記式■で表され
るＨ−酸と縮合させ、得られる第１次縮合生成物を前記
式皿で表されるフェニレンジアミンスルホン酸と縮合さ
せ、式で表されるジアゾ化されたアミノベンゼンスルホ
ン酸と第２次縮合生成物とをカップリングし、それによ
り得られるアゾ化合物を前記式（７｝で表される２・４
・６ートリフルオル−１・３・５ートリァジンと縮合さ
せ、そして得られる縮合生成物を前記式（１４）で表さ
れるアミノベンゼンスルホン酸と縮合させて、式で表さ
れる染料を得る。

式‘１｝で表されるトリアジン系反応性染料の製造のた
めの出発材料としては次のものを挙げることができる。

‘ａ）スルホ基含有の式｛４）で表される有機染料（１
’式（式中、Ｄ，‘まアゾ基と−ＮＨＲ基とを含まない
たかだか２環式のアリール基であり、Ｒは水素原子また
はアルキル基であり式中の−ＮＨＲ基はナフタリン核の
５−、６一、７−または８−位置に結合していることが
好ましいものとし、またナフタリン核の５一または６−
位置にスルホン酸基をもつことができるものとする）で
表されるモノアゾ化合物。

従ってＤ，はアゾ置換基をもたないナフタリン系または
ベンゼン系の基であり、例えばスチルベン基、ジフェニ
ル基、ベンズチアゾィルフェニル基またはジフェニルア
ミン基である。

この種類においてはまた一ＮＨＲ基がナフタリン核に結
合している代りに、ナフタリン核の５−、６一、７一ま
たは８一位置に結合したペンゾィルアミノ基またはアニ
リノ基に結合している関連する染料も考えられる。

特に価値のある出発染料はＤ，がスルホン化されたフェ
ニル基またはナフチル基であり、特にはアゾ結合に対す
るオルトー位置に−Ｓ０３日基をもつ前記の基である。

そのフェニル基はさらに置換されていることができ、例
えばハロゲン原子例えば塩素原子、アルキル基例えばメ
チル基、アシルアミノ基例えばアセチルアミノ基および
ァルコキシ基例えばメトキシ基により置換されているこ
とができる。（２｝ 前記の式（１５）において、Ｄが
アゾベンゼン系、アゾナフタリン系またはフェニルアゾ
ナフタリン系の基であり、そのナフタリン核は−ＮＨＲ
基および所望によりスルホン酸基によって前記‘１｝の
ように置換されているものとする式（１５）で表わされ
るジスアゾ化合物。

｛３｝ 式 （式中、Ｄ，はたかだか２環式のアリール基例えばｍ類
に記載したものであり、好ましくはジスルホナフチル基
またはスチルベン基であり、Ｒは水素原子またはアルキ
ル基であり、ベンゼン核はさらにハロゲン原子またはア
ルキル基、アルコキシ基、カルボン酸基およびアシルア
ミノ基のような置換基をもっていることができるものと
する）で表されるモノアゾ化合物。

【４｝ 式 （式中、Ｄ，はアリーレン基例えばアゾベンゼン系、ア
ゾナフタリン系またはフェニルアゾナフタレン系の基で
あるかまたは好ましくはベンゼン系またはナフタリン系
のたかだか２環式のアリーレン基であり、Ｋはナフトー
ルスルホン酸であるかまたはェノール化されたまたはェ
ノール化できるケトメチレン化合物例えばアセトアセト
アリーリドまたは５ーピラゾロンの基でありアゾ基に対
するオルトー位置にＯＨ基をもつものとし、Ｒは水素原
子またはアルキル基である）で表されるモノーまたはジ
スアゾ化合物。

Ｄ，はスルホン酸基をもつベンゼン系の基であることが
好ましい。

‘５１式 Ｄ，一Ｎ＝Ｎ−Ｋ，一ＮＨＲ（１８） 〔式中、Ｄ，は前記‘１｝および■類でＤ，に対して定
義した型の基であり、Ｋ，はェノール化できるケトメチ
レン化合物例えばアセトアセトアリーリドまたは５ーピ
ラゾロンの基でありアゾ基に対するオルトー位置にＯＨ
−基をもつものとする〕で表されるモノ−またはジスア
ゾ化合物。

【６）前記の式（１５）〜（１８）において、Ｄ，、Ｋ
およびＫ，が前記と同じ意味であり、さらに金属化でき
る基例えば水酸基、低級アルコキシ基またはカルボン酸
基をＤ，のアゾ基に対するオルト−位置にもつ前記式で
表される染料の金属錯塩化合物例えば銅鍔塩、クロム錆
塩およびコバルト鈴塩。

例 【１ー 類： ６ーアミノ−１ーヒドロキシ−２−（２′ースルホフエ
ニルアゾ）−ナフタリン一３−スルホン酸、６ーメチル
アミノ−１−ヒドロキシー２−（４′−アセチルアミノ
ーを−スルホフエニルァゾ）−ナフタリン−３−スルホ
ソ酸、８ーアミノー１ーヒドロキシー２−（２′一スル
ホフエニルアゾ）ーナフタリンー３・６ージスルホン酸
、８ーアミノー１ーヒドロキシ−２−（４′ークｏルー
ズ−スルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３・５ージス
ルホン酸、７ーアミノ−２一（２′・５一ジスルホフエ
ニルアゾ）一１ーヒドロキシナフタリンー３一スルホン
酸、７ーメチルアミノ−２−（２′ースルホフエニルア
ゾ）一１ーヒドロキシナフタリンー３一スルホン酸、７
−メチルアミノー２−（４′ーメトキシー２′ースルホ
フエニルアゾ）−１ーヒドロキシナフタリンー３ースル
ホン酸、８−（３′ーアミノベンゾイルアミノ）−１ー
ヒドロキシー２一（２′−スルホフエニルアゾ）ーナフ
タリンー３・６ージスルホン酸、８−アミノー１−ヒド
ロキシー２・２ーアゾナフタリン−１′・３１５・６−
テトラスルホン酸、８−アミノー１−ヒドロキシー２・
２′−アゾナフタリンー１′・３・５−トリスルホン酸
、６−アミノー１ーヒドロキシー２・２−アゾナフタリ
ンー１′・３・５−トリスルホン酸、６−メチルアミノ
ー１−ヒドロキシー２・２′−アゾナフタリンー１′・
３・５ートリスルホン酸、７−アミノー１ーヒドロキシ
ー２・２′−アゾナフタリンー１′。

３−ジスルホン酸、 ８ーアミノ−１−ヒドロキシー２一（４′−ヒドロキシ
ー３′ーカルボキシフエニルアゾ）−ナフタリン−３・
６−ジスルホン酸、６ーアミノ−１ーヒドロキシー２−
（４−ヒドロキシー３′ーカルボキシフエニルアゾ）ー
ナフタリンー３・５ージスルホン酸。

■類： ８−アミノ−１ーヒドロキシー２一〔４′ー（２″ース
ルホフエニルアゾ）一２−メトキシー５′−メチルフエ
ニルアゾ〕ーナフタリンー３・６−ジスルホン酸、８ー
アミノ基一１ーヒドロキシー２− 〔４−（４″ーメトキシフエニルアゾ）−２一力ルボキ
シフエニルアゾ〕ーナフタリンー３・６−ジスルホン酸
、 ８ーアミノー１ーヒドロキシー２−〔４一（２″ーヒド
ロキシー３″・６″−ジスルホ−１″ーナフチルアゾ）
−２′ーカルポキシフエニルアゾ〕−ナフタリン−３・
６−ジスルホン酸、４．４ービスー（８″ーアミノ−１
″ーヒドロキシ−３″・６″−ジスルホー２″−ナフチ
ルアゾ）−３・３一ジメトキシジフエニル、６−アミノ
ー１−ヒドロキシ−２−〔４′一（２″−スルホフエニ
ルアゾ）一２−メトキシー５′ーメチルフエニルアゾ〕
ーナフタリン−３・５−ジスルホン酸。

【３’類： ２−（４′ーアミノ基−２′ーメチルフェニルアゾ）ー
ナフタリソー４・８ージスルホン酸、 ２一（４′−アミノー２′−アセチルアミノフエニルア
ゾ）ーナフタリン−５・７ージスルホン酸、４ーニト。

一４′一（４″ーメチルアミ／フエニルアゾ）ースチル
ベンー２・２−ジスルホン酸、４−ニトロ−４一（４″
ーアミノ−２″ーメチル−５″ーメトキシーフエニルア
ゾ）ースチルベン−２・２ージスルホン酸、４−アミノ
ー４′一（４″−メトキシフエニルアゾ）ースチルベン
ー２・２ージスルホン酸、 ４−アミノー２ーメチルアゾベンゼン一 ２・５ージスルホン酸。

■類： １一（２′・５ージクロルー４′ースルホフエニル）一
３ーメチルー４一（３″−アミノーイースルホフエニル
アゾ）一５ーピラゾロン、 １一（４ースルホフエニル）一３−力ルポキシー４一（
４″ーアミノー３″ースルホフエニルアゾ）一５ーピラ
ロゾン、１−（２′ーメチルー５′ースルホフエニル）
−３−メチル−４一（４″ーアミノー３″ースルホフエ
ニルアゾ）一５ーピラゾロン、１一（２′ースルホフエ
ニル）一３ーメチル−４一（３″−アミノー４″ースル
ホフエニルアゾ）一５−ピラゾロン、４−アミノー４′
一（３″ーメチル−１″ーフエニルー４″ーピラゾール
ー５″ーオニルアゾ）ースチルベン−２・２′ージスル
ホン酸、４ーアミノ−４′一（２″ーヒドロキシ−３″
・６″ージスルホ−１″ーメフチルアゾ）ースチルベン
ー２・２−ジスルホン酸、８ーアセチルアミノー１ーヒ
ドロキシー２一（３′ーアミノー４′ースルホフエニル
アゾ）ーナフタリンー３・６ージスルホン酸、７一（３
′−スルホフエニルアミノ）一１ーヒドロキシー２一（
４′ーアミノー２′ーカルボキシフエニルアゾ）ーナフ
タリンー３ースルホン酸、８−フエニルアミノー１ーヒ
ドロキシ−２−（４″ーアミノー２″−スルホフエニル
アゾ）ーナフタリンー３・６ージスルホン酸、６ーアセ
チルアミノー１ーヒドロキシ−２一（５′−アミノー２
′−スルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３ースルホン
酸。

｛５ー 類： １−（３ーアミノフエニル）−３−メチル一４一（２・
５一ジスルホフエニルアゾ）一５ーピラゾロン、１一（
３′ーアミノフエニル）一３ーカルポキシー４一（２′
ーカルボキシー４′ースルホフエニルアゾ）一５ーピラ
ゾロン、４ーアミノー４′一〔３″ーメチル−４″一（
２′′′・５ルージスルホフエニルアゾ）一ｒ−ピラゾ
ールー５″−オニル〕ースチルベンー２・２ージスルホ
ン酸、１一（３′ーアミノフエニル）−３ーカルボキシ
ー４−〔４″ー（２″・５″一ジスルホフエニルアゾ）
一２″ーメトキシー５″−メチルフエニルアゾ〕−５ー
ピラゾロン、【６｝ 類： ８−アミノー１ーヒドロキシー２一（２′ーヒドロキシ
−５″−スルホフエニルアゾ）ーナフタリンー３・６ー
ジスルホン酸の銅鎖塩、６ーアミノ−１ーヒドロキシー
２−（２′−ヒドロキシー５′ースルホフエニルアゾ）
−ナフタリン−３ースルホン酸の銅錨塩、６ーアミノー
１ーヒドロキシ−２一（２−ヒドロキシー５′−スルホ
フエニルアゾ）−ナフタリンー３・５ージスルホン酸の
銅鎧塩、８−アミノー１ーヒドロキシー２−（２′−ヒ
ドロキシ−３−ク。

ルー５′ースルホフエニルアゾ）ーナフタリソー３・６
ージスルホン酸の銅錯塩、６−メチルアミノー１−ヒド
ロキシー２−（２′−力ルボキシ−５′ースルホフエニ
ルアゾ）−ナフタリン−３−スルホン酸の銅鍔塩、 ８ーアミノ−１−ヒドロキシ−２一〔４′−（２″ース
ルホフエニルアゾ）−２′ーメトキシー６−メチルフエ
ニルアゾ）ーナフタリンー３・６ージスルホン酸の銅鍔
塩、６−アミノー１ーヒドロキシー２−〔４′一（２′
′・５″一ジスルホフエニルアゾ）一２′ーメトキシ−
５−メチルフエニルアゾ〕−ナフタリン−３・５−ジス
ルホン酸の銅錯塩、１一（３′ーアミノー４′ースルホ
フエニル）−３−メチル−４一〔４″ー（２′′′・５
′′′−ジスルホフエニルアゾ）一２″−メトキシー５
″−メチルフェニルアゾ〕−５−ピラゾロンの銅鍔塩、
７−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）−１ーヒドロ
キシー２一〔４″−（２′′′・５′′′−ジスルホフ
エニルアゾ）一２″−メトキシ−５″ーメチルフエニル
アゾ〕ーナフタリンー３ースルホン酸の銅錯塩、６一（
４′ーアミノ−３′−スルホアニリノ）−１−ヒドロキ
シー２一（２″−力ルボキシフェニルアゾ）ーナフタリ
ン−３ースルホン酸の鋼鍵塩、７ーアミノー６′ーニト
ロ−１・２ージヒドロキシ２・１′−アゾナフタリンー
３・４ージスルホン酸の１・２−クロム鈴塩、６ーアミ
ノー１ーヒドロキシ−２一（２′−力ルポキシフエニル
アゾ）−ナフタリン−３ースルホン酸の１１２一クロム
錯塩、８−アミノ−１−ヒドロキシー２一（４−ニトロ
一２′ーヒドロキシフエニルアゾ）ーナフタリン−３・
６ージスルホン酸の１・２−クロム錆塩、６−（４′ー
アミノー３′ースルホアニ１′ノ）一１ーヒドロキシ−
２一（５″−クロル−２″ーヒドロキシフエニルアゾ）
ーナフタリンー３ースルホン酸の１・２−コバルト錯塩
、１一（３′−アミノー４′ースルホフエニル）−３ー
メチルー４一（２″ーヒドロキシー４″ースルホー１″
ーナフチルアゾ）−５ーピラゾロンの１・２−クロム錨
塩、７一（４ースルホアニリノ）一１−ヒドロキシー２
一（４″−アミノ−２″−力ルボキシフェニルアゾ）ー
ナフタリン−３−スルホン酸の１１２ークロム錆塩、１
一（３−アミノフエニル）−３−メチル一４−（４″ー
ニトロー２″ーカルボキシフエニルアゾ）一５ーピラゾ
ロンの１・２ークロム鈴塩。

式【１ｌで表されるトリアジン系反応性染料を製造する
ために使うことのできる特に重要なアゾ染料は、式（前
記式中、Ｋはベンゼン系、ナフタレン系または複素濠系
のカップリング成分の基であり、アシルは炭素原子３個
以下の低級脂肪族アシル基または炭素原子８個以下の芳
香族基であり、Ｒ，は式‘１｝と同じ意味である）で表
されるアゾ染料および式（前記の式中、Ｒ，とアシルと
は前記式 （１９）、（２０）および（２１）と同じ意味であり、
ＭｅはＣｕＣｒまたはＣｏである）で表される金属鍵塩
ァゾ染料である。

【７ー アントラキノン核のＱ−位置に結合しているア
ルキルアミノーまたはアリールアミノ基上に前記の式−
ＮＨＲ（Ｒは水素原子またはアルキル基である）の基を
もっているアントラキノン化合物、特に式、（式中、ァ
ントラキノン核はさらにスルホン酸基をその５一、６一
、７一または８一位置にもつことができるものとし、Ｚ
′は架橋員好ましくはベンゼン系の２価の基例えばフェ
ニレン基、ジフェニレン基または４・４′ースチルベン
基または−アゾベンゼン基である）で表されるアントラ
キノン化合物である。

Ｚ′がそれぞれの前記のベンゼン環にスルホン酸基をも
っていることが好ましいと思われる。

１−アミノ−４−（４′ーアミノアニリノ）−アントラ
キノン−２・３ージスルホン酸および相当する２・３・
５−、２・３・６−および２・３・７−トリスルホン酸
、１ーアミノー４−（イーアミノ−４−ペンゾイルアミ
ノアニリノ）ーアントラキノンー２・３−ジスルホン酸
および相当する−２・３・５−トリスルホン酸、１ーア
ミノー４−〔４′ー（４″−アミノフエニルアゾ）ーア
ニリノ〕−アントラキノン−２・２″・５ートリスルホ
ン酸、１−アミノー４−（４′−アミノ−３′ーカルボ
キシアニリノ）ーアントラキノン−２・５−ジスルホン
酸、１ーアミノー４一（３−アミノアニリノ）−アント
ラキノンー２・４′・５−トリスルホン酸および相当す
る２・４−ジスルホン酸、１ーアミノ−４−〔４−（４
″−アミノフエニル）ーアニリノ〕−アントラキノン−
２・３″’５−トリスルホン酸、１ーアミノー４一（４
′ーメチルアミノ）ーアニリノアントラキノン−２・３
ージスルホン酸および相当する２・３・５−トリスルホ
ン酸、１ーアミノ−４−（４′一ｎ−ブチルアミノ）−
アニリノアントラキノソ−２・３−ジスルホン酸、１−
アミノー４−（４′ーメチルアミノー３′−力ルボキシ
ーアニリノ）ーアントラキノン−２−スルホン酸、１ー
アミノ−４一（３′一８−ヒドロキシエチルアミノ）ー
アニリノアントラキノン−２・５ージスルホン酸、１一
（４′ーアミノーアニリノ）−アントラキノンー２・３
ージスルホン酸および１−アミノ−４一（４′ーアミノ
ー２′ーメトキシアニリノ）ーアントラキノン−２・３
−ジスルホン酸。

■式 〔式中、Ｐｃはフタロシアニン核好ましくは銅フタロシ
アニンであり、■は−ＯＨおよび（または）−ＮＨ２で
あり、Ｚ′は架橋員好ましくは脂肪族、脂環式または芳
香族架橋員であり、ｎおよびｍはそれぞれ１、２または
３であって同じかまたは異なっていることができ、ｎ＋
ｍは４より大きくはないものとする〕 で表されるフタロシアニン化合物。

本発明方法で使用することのできるフタロシアニン系染
料化合物は好ましくは金属含有フタロシアニン例えば水
溶性付与基例えばスルホン酸基少くとも１個および前記
のように式−ＮＨＲで表される基少くとも１個をもって
いる銅フタロシアニンである。

−ＮＨＲ基１個またはそれ以上はフタロシアニン核のベ
ンゼン環に直接または２価の架橋員を介して結合してい
ることができる。２価の架橋員は例えば一フェニレン−
、一ＣＯ−フヱニレンー、一Ｓ○２ーフエニレン−、一
ＮＨ−フエニレンー、一Ｓーフエニレンー、一〇ーフエ
ニレン、一ＣＨ交−フェニレン−、一ＣＨ２０−フェニ
レン−、一Ｃ均一フェニレン、一ＳＣＨ２ーフエニレン
−、一Ｓ○２ＣＨ２ーフエニレンー、一Ｓ○２ＮＲ，ー
フエニレン−、一ＣＨ２、一Ｓ０２ＮＲ，ーアリーレン
−、一ＮＲ，ＣＯ−フエニレンー、一ＮＲ，Ｓ○２−フ
エニレン−、−Ｓ○２〇一フエニレンー、一ＣＨ２一、
Ｃ比ＮＲ，一フェニレンー、一ＣＨがＨ−ＣＯ−フエニ
レン−、一Ｓ０２ＮＲ，ーアルキレン−、一Ｃ伍ＮＲ，
ーアルキレン−、一ＣＯＮＲ，一フェニレン−、一ＣＯ
ＮＲ，一アリーレンー、Ｓ０２−または一ＣＯ−架橋員
である。

前記の２価の架橋員を示す式においてＲ．は水素原子、
アルキル基またはシクロアルキル基であるかまたは場合
により例えばハロゲン原子、ァルキル基またはァルコキ
シ基で置換されていることのある２価の芳香族基である
アリーレン基（ここで結合末端は同一または異つた核上
にあることができるものとする）、および窒素のような
へテロ原子や原子鎖中に介在していることのできる２価
の脂肪族の基であるアルキレン基例えば一ＣＱＣＨ２一
ＮＨ−Ｃ比−ＣＨ２−基である。アリーレン基として前
記した２価の芳香族基の例としては次のものを挙げるこ
とができる。

芳香族核例えばベンゼン核、ナフタリン 核、アクリジソ核およびカルバゾール核であり、これら
はさらに置換基をもつことができる。

更に式（式中、ベンゼン環はさらに置換基をもつことが
できるものとし、一Ｄ−は架橋基である） で表される基であり、その式中の架橋基は例えば一ＣＨ
＝ＣＨ−、一ＮＨ−、一Ｓ−、一〇、一Ｓ０２−、一Ｎ
Ｏ＝Ｎ−、一Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ一、一〇−ＣＱＣ日２０−またはである。

例 ３−（３′ーアミノー４′−スルホフエニル）ースルフ
アミル鋼フタロシアニンートリ−３ースルホン酸、ジー
４一（３ーアミノー４′ースルホフエニル）ースルフア
ミル鋼フタロシアニンージー４ースルホン酸、３−（３
−アミノフエニルスルフアミル）−３ースルフアミル鋼
フタロシアニンージ−３−スルホン酸。

銅−フタロシアニン−４一Ｎ−（４−アミノー３ースル
ホフエニルースルホンアミド−４・４″・４′′′ート
リスルホン酸、コバルトフタロシアニンー４・４ージ−
Ｎ一（４′−アミノー４′ースルホフエニル）ーカルボ
ンアミドー４″・４川ージカルボン酸および銅−４一（
４ーアミノー３′ースルホベンゾイル）ーフタロシアニ
ン。

アミノフタロシアニンの混合物もまた使うことができる
。

例えばほぼ同量部の銅フタロシアニンーＮ一（４ーアミ
ノー３−スルホフェニル）ースルホンアミドトリスルホ
ン酸および銅フタロシアニンージ−Ｎ−（４−アミノ−
３−スルホフエニル）一スルホンアミドジスルホン酸の
混合物を使うことができる。｛９１式（式中、Ｄはナフ
タリン核またはベンゼン核であってこれらはさらに置換
されていることができるものとし、式中の窒素原子Ｎは
ニトロ基に対してオルトー位置にあるものとし、Ｚは水
素原子または場合により置換されていることのある炭化
水素基であり、Ｑは水素原子であるかまたは炭素原子を
介して式中の窒素原子に結合している有機基であり、そ
してＱとＺとが同時に水素原子であることはないものと
し、ＱはＺが炭化水素である場合のＺ上に、または式中
の窒素原子Ｎに対するオルト−位置の○上に複素環を形
成しながら結合することができるものとし、さらに式中
には前記のとおり式−ＮＨＲ（Ｒは水素原子またはアル
キル基である）で表される基を少くとも１つもつものと
する）で表されるニトロ染料特には式 （式中、ＶおよびＢは単環式アリール核であり、式中の
Ｖ上のニトロ基は−ＮＨ−基に対するオルトー位置にあ
るものとする）で表されるニトロ染料が好ましい。

例 ４ーアミノー２′ーニトロージフエニルアミン−３・４
′ージスルホン酸。

‘１０式 （この式でＱは有機の基、ニトロ基またはシアノ基であ
り、ＡおよびＢはベンゼン、ナフタレンまたは複素環系
のジアゾ成分の銭基であり、Ｙ，とＹ２とはそれぞれア
ゾ基に対しオルト位に結合しており、重金属と錆塩を形
成することのできる置換基であり、Ｒは前記で与えた意
味である）で表されるホルマザン染料の金属鍔塩。

基Ｑは主にベンゼン系の残基例えばフェニル基またはス
ルホフェニル基「低分子アルキル基例えばメチル基、低
分子アルカノイル基、低分子、好ましくはＣ，一Ｃ４ー
カルボアルコキシ基、ベンソ′ィル基または複秦環式基
であり、ＡとＢとは好ましくはスルホ基、スルホンアミ
ド基またはアルキルスルホニル基によって置換されてい
るフェニル基である。適当な置換基Ｙ，およびＹ２はと
りわけ水酸基およびカルボキシル基である。適当な重金
属は、銅、クロム、コバルトおよびニッケルである。例
： ２−力ルボキシ−２″−ヒドロキシ−３″−アミノ−１
・３・５−トリフエニルホルマザンー４′・５″・３′
′′−トリスルホン酸の銅錯塩、２・２′′ージヒドロ
キシ−３′ーアミノー５′−メチルスルホニル−１・３
・５ートリフエニルー３″・５″・４川−トリスルホン
酸の銅鎖塩、２−力ルボキシー４′ーアミノ−２″ーヒ
ドロキシー１・３・５−トリフエニルホルマザンー３″
・５″・２′′′−トリスルホン酸の銅鈴塩、２−ヒド
ロキシーメーカルボキシー４′′′一アミノ−１・３１
５−トリフエニルホルマザンー４′・４″ージスルホン
酸の銅鋸塩、２・２″ージヒドロキシ−５″−アミノ−
１・５ージフエニル−３ーメチルホルマザン−５・３″
−ジスルホン酸の銅銭塩、 ２′・２″−ジヒドロキシ−５′−アミノー１・３・５
−トリフエニルホルマザン−３・３′′・５″−トリス
ルホン酸の銅銭塩、２ーカルポキシー３′ーアミノー２
″ーヒドロキシ−３′′′（１″′′−フエニル−３″
″ーメチルーピラゾール−５肌−オンイルー４肌ーアゾ
）一１・３・５ートリフエニルーホルマザン−３″・５
″・２″″・５″″−テトラスルホン酸の銅錯塩、２１
２″−ジカルボキシー１・５−ジフエニルー３−（ｍ−
アミノベンゾイル）−ホルマザン−４・４″ージスルホ
ン酸のニッケル錆塩。

【ｂ）式（５｝で表される２・４・６−トリクロロー１
・３・５ートリアジン、塩化シアヌル‘ｃ）式（６）で
表されるアルキレンーおよびアリーレンジアミンエチレ
ンジアミン、 ｎープロピレンジアミン、 ｎーブチレンジアミン、 １ーメチルーｎープロピレンジアミン、 ｎーヘキシレンジアミン、 １・３ージアミノベンゼン、１・４ージアミノベンゼン
、１・３ージアミノー４−ク００ベンゼン、１・３−ジ
アミノ−４ーメチルベンゼン、１・３−ジアミノ−４ー
メトキシベンゼン、２・６ージアミノー４−メトキシベ
ンゼン、２・６−ジアミノナフタレンー４・８ージスル
ホン酸、１・４−ジアミノ−ベンゼン−２ースルホン酸
、１・４ージアミノベンゼンー２・５ージスルホン酸、
１・３ージアミノベンゼンー４ースルホン酸、 １・４ージアミノベンゼンー２ーカルボン酸、 １・４−ジアミノベンゼンー４ーカルボン酸、 １・４ージアミノ−２ーメチルベンゼーン、４・４ージ
アミノジフエニルウレアー２・２ージスルホン酸、 ４・４′−ジアミノジフエニルオキシエタン−２・２−
ジスルホン酸、４・４′ージアミノスチルベンー２・２
′−ジスルホン酸、４・４ージアミノジフエニルエタン
−２・２′−ジスルホン酸。

‘ｄ｝ 式ので表される２・４・６ートリフルオルー１
・３・５−トリアジン（ふつ化シアヌル）‘ｅ｝ 式‘
８１で表される化合物１アミン類： アンモニア、 ヒドロキシルアミン、 ヒドラジン、 フエニルヒドラジソ、 スルホフヱニルヒドラジン、 メチルアミン、 エチルアミン、 プロピルアミン、 イソプロピルアミン、 ブチルアミン、 ８一メトキシエチルアミン、 ｙーメトキシプロピルアミン、 Ｎ・Ｎ−ジメチルアミン、 Ｎ・Ｎージエチルアミン、 Ｎーメチル−Ｎ−フエニルアミン、 ＮーヱチルーＮーフエニルアミン、 ペンジルアミン、 シクロヘキシルアミン、 モルホリン、 ピベリジン、 アニリン、 トルイジン、 キシリジン、 クロロアニリン、 アニシジン、 フエネチジン、 スルフアニル酸、 メタニル酸、 アミノベンジルスルホン酸、 アニリン−の−メタンスルホン酸、 ｍーアミノ安息香酸、 Ｐ−アミノ安息香酸、 ２ーアミノー４−スルホ安息香酸、 ２ーアミノ−５ースルホ安息香酸、 １ーナフチルアミン−４−スルホン酸。

２ アルコール類： メタノール、 エタノール、 プロパノール、 イソーブロ／ぐノール、 ブタノール、 ペンタノール、 へキサノール、 ３ーメトキシエタノール、 ８−ヱトキシエタノール。

３ アルキルメルカプタン類： メチルメルカフ。

タン、エチルメルカフ。

タン、式ｍにおいてＤがスルホ基含有のアゾ染料の残基
である繊維反応性染料を製造するための前記変法【ａ｝
および【ｂ｝１こ従って使うことのできるジアゾ化可能
な芳香族アミンとカップリング可能な化合物としては次
のものを挙げることができる。

アニリン、ｏ−、ｍ−およびｐートルイジン、ｏ−、ｍ
−およびｐ−アニシジン、ｏ一、ｍ−およびｐ−クロル
ーアニリン、２・５ージクロルアニリン、Ｑ−および８
−ナフチルアミン、２・５−ジメチルアニリン、５−ニ
トロ−２−アミノアニゾール、４−アミノジフヱニル、
アニリン−２・３−および−４−カルボン酸、２−アミ
ノジフエニルヱーテル、２−、３−または４−アミノベ
ンゼンスルホンアミドまたは一スルホモノメチル−また
は一エチルアミドまたは一スルホンジメチル−または一
スルホンジエチルアミド、デヒドロチオ−ｐ−トルィジ
ンモノスルホン酸またはデヒドロチオ−ｐ−トルイジン
ジスルホン酸、アニリンー２−、一３−および−４−ス
ルホン酸、ァニリン−２・４−または一２・５−ジスル
ホン酸、２・４−ジメチルアニリンー６−スルホン酸、
３−アミノベンゾトリフルオリド−４−スルホン酸、４
−クロル−５−メチルーアニリンー２−スルホン酸、５
−クロル−４−メチルアニリン−２ースルホソ酸、スル
ホアントラニル酸、３−アセチルアミノアニリン−６−
スルホン酸、４−アセチルアミノアニリン−２−スルホ
ン酸、４−クロルアニリン−２−スルホン酸、３・４−
ジクロルアニリン−６−スルホン酸、４−メチルアニリ
ン−２−スルホン酸、３−メチルアニリンー６ースルホ
ン酸、２・４−ジメトキシアニリン−６−スルホン酸、
４−メトキシアニリン−２−スルホン酸、および５−メ
トキシアニリン−２−スルホン酸、２・５−ジクロルア
ニリン−４ースルホン酸、２−ナフチルアミン−４・８
一および−６・８−ジスルホン酸、１ーナフチルアミン
−２、一４−、一５−、一６−または一７−モノスルホ
ソ酸、１−ナフチルアミンー３・６−ジスルホン酸、２
−ナフチルアミン−１ースルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−１・５−、一３１６−および−５・７−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−３・６・８−トリスルホン酸
、ｍ−およびｐ−ニト。

アニリン、４−ニトロアニリンー２−スルホン酸、３−
ニトロアニリン−６−スルホン酸、ｍ一またはｐ−アミ
ノーアセトアミドおよび４−アミノ−２−アセチルアミ
ノトルエン−５ースルホン酸。カップリング成分：フェ
ノール−４ースルホン酸、８−ナフトール、２−ナフト
ーレー６−または一７−スルホン酸、２−ナフトールー
３・６−または一６・８ージスルホン酸、１−ナフトー
ルー４ースルホン酸、１−フェニル−３−メチル−５ー
ピラゾロン、１−（４−スルホフエニル）−３−メチル
−ピラゾロン、４−（２′・６ージクロロ−４′ースル
ホフエニル）一３ーメチル）−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、３−アミノ−力ルボニルー４ーメチル−６−ヒド
ロキシピリドンー２、１ーエチル−３−シアノまたは３
−クロロ−４−メチル−６−ヒドロキシピリドン２、１
ーエチル−３−スルホメチル−４ーメチルー６−ヒドロ
キシビリドン−２、２・４・６ートリアミノー３ーシア
ノピリジン、２−（３一スルホフエニルアミノ）一４・
６−ジアミノ−３−シアノピリジン、２−（２′−ヒド
ロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４−メチル−６−
アミノピリジン、２・６ービスー（２−ヒドロキシエチ
ルアミノ）−３−シアノ−４−メチルピリジン、２−ペ
ンゾイルーアミノ−５−ナフトールー７−ヌルホン酸、
１ーベンゾイルアミノ−８−ナフトールー３・６−また
は一４・６−ジスルホン酸、フェノール、ｐ−クレゾー
ル、アセトアセトアニリドおよびアセノ酢酸−２−メト
キシアニリンー５−スルホン酸、１−（４−スルホフエ
ニル）−ピラゾロン−｛５｝一３−カルボン酸、３−メ
チルピラゾロン−【５’「 ４−ヒドロキシキノロン−
｛２）、８−アセチルアミノ−１−ナフトール−３−ス
ルホン酸、２−アミノナフタレン−５・７−ジスルホン
酸、１−ナフトール−４・６−または一４・７ージスル
ホン酸。

式〔５’の２・４・６−トリフルオル−１・３・５−ト
リアジンと式｛７）の２・４・６−トリフルオロ−１・
３・５ートリアジンとの式｛４）で表されるスルホ基含
有染料と式（６｝のアルキレン−またはアリ−レンジア
ミンと、式（８｝のアミンとジアゾ化またはカップリン
グすることのできる日苦．基含有成分との縮合は、水性
溶液または懸濁液中で低い温度で、また弱酸性、中性な
いし弱アルカリ性ｐＨ値で行うのが好ましい。

縮合中に遊離されるフッ化水素は、水性水酸化アルカリ
、炭酸アルカリまたは重炭酸アルカリを加えることによ
って絶えず中和することが好ましい。ジアゾ化すること
のできるアミノ基を含む中間生成物のジアゾ化は通常鉱
酸水溶液中で低温で硝酸の作用により行い、またカップ
リングは弱酸性、中性ないし弱アルカリ性ｐＨ値で行う
。本発明による染料は顕著な反応性が特徴である。

本発明の染料は非常に広範囲の材料の染色および捺染に
適している。例えば絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維お
よびポリウレタン、そして特には繊維構造のセルロース
材料例えばリネン、セルロース、再生セルロースおよび
特に木綿である。本発明の染料は吸尽法およびパッド染
色法のどちらにも適している。被染色物は水性および適
当な場合には含塩染料液に含浸し、アルカリまたはアル
カリの存在下で場合により加熱して後処理し、染料を固
着させる。本発明の染料は特に木綿の捺染および窒素含
有繊維例えば羊毛、絹または羊毛含有混紡の捺染にも適
している。

染色物および捺染物を冷水および熱水で充分に洗うこと
が好ましい。適切な場合には、分散剤として作用する剤
および固着していない染料の拡散を促進する剤を加える
。以下の実施例で部および％は重量による。

例１ ８−アミノー１ーナフトール−３・６ージスルホン酸３
１．４部を最ず２・４・６ートリクロロ−１・３・５−
トリアジン１８．５部と縮合させる。

得られる第１縮合生成物を１・４−ジアミノベンゼン−
３−スルホン酸ナトリウム２１部と縮合させ、得られる
縮合生成物を、ジアゾ化合物（１−アミノベンゼン−２
−スルホン酸１７．３部から作ったもの）と対７〜８で
カップリングさせる。得られる赤色染料溶液に、２・４
・６ートリフルオルー１・３・５ートリアジン１３．６
部を００〜５℃で滴下するが、この際が水酸化ナトリウ
ム溶液を同時に加えることによってｐＨ値は６．５に保
っておく。縮合終了後、１ーアミノベンゼンー３ースル
ホン酸のナトリウム塩１９．５部の水溶液を加え、温度
を２０ｏｏに上げる。縮合反応中に遊離してくるふつ化
水素は、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の滴下によって絶え
ず中和する。塩化ナトリウムをふり入れることにより、
赤色溶液から、式で表される染料を単離する（入ｍａｘ
：５３かｍ）。これはセルロース繊維を、湿潤堅ろう性
の明るい赤色色調に染色する。同様な性質をもつ染料は
また、最後の縮合反応のために１ーアミノベンゼンー３
−スルホン酸の代わり‘こ、１−アミノベンゼン−４−
スルホン酸または２−アミノー５ースルホ安息香酸の等
量を使ることによって得られる。

同様な性質をもつ梁料は、８−アミノ−１一ヒドロキシ
ナフタレン−３・６ージスルホン酸の代わりに第１表第
２欄に挙げた化合物を等量と、１・４ージアミノベンゼ
ンー３ースルホン酸の代わりに第４欄に挙げた化合物を
等量と、１−アミノベンゼン−３−スルホン酸の代わり
に第５欄に挙げた化合物を等量とを使って得られる。船
船 例２ ８ーアミノーナフトール一３・６ージスルホン酸３１．
４部を塩化シアヌルと０℃および斑１〜２で縮合させる
。

第１縮合生成物の懸濁液に、２・４ージアミノベンゼン
スルホン酸のナトリウム塩２１部の水溶液を加えて、ｐ
Ｈ４〜５において縮合を行う。縮合終了後、第２縮合生
成物をジアゾ化合物（２−アミノ−５−メチルベンゼン
スルホン酸１８．７部から作ったもの）とｐＨ６〜６．
５においてカップリングさせる。次に赤色染料溶液を、
２一（２′一スルホフエニルアミノ）−４・６−ジフル
オル−１・３・５−トリアジン（２ーアミ／ベンゼンス
ルホン酸１７．３部を２・４・６−トリフルオルー１・
３・５−トリアジン１３．５部と０℃で縮合させること
により作ったもの）の懸濁液に加える。縮合反応中遊離
してくるふつ化水素を炭酸ナトリウム溶液を加えること
により絶えず中和する。縮合終了後、減圧下で水を蒸発
させることにより、反応生成物を赤色粉末の形で単離す
る。この染料はセルロース繊維を堅ろうな青赤色色調に
染色する。同様な性質をもつ染料は、最後の縮合反応段
階において２一（２′−スルホフエニルアミ／）一４・
６−ジフルオルー１・３・５−トリアジンの代わりに、
次に挙げるジフルオルトリアジニル化合物を使うことに
よって得られる。

例３ ６ーアミノー１ーナフトールー３・５ージスルホン酸９
．４２部を塩化シアヌル５．５５部と縮合させる。

第１縮合生成物を１・４−ジアミノベンゼンー２ースル
ホン酸６．３部と縮合させる。次に得られる第２縮合生
成物の溶液に、２・４・６−トリフルオル−１・３・５
ートリアジン４．０５部を０℃で滴加するが、この際が
水酸化ナトリウム溶液を満加することによって冊値を７
に保つ。縮合終了後、２５％アンモニア水溶液４．５部
を加え、バッチを１５〜２０ｑｏで４時間かきまぜる。
得られる式で表されるカップリング成分の溶液に、ジア
ゾニウム化合物（２ーアミノベンゼンー１ースルホン酸
５．１＄部から常法により作ったもの）の懸濁液を加え
、ＰＨ６〜７においてカップリングを行う。カップリン
グ終了後塩化ナトリウムを加えることによって染料を沈
殿させる。染料を乾燥し粉砕すると、染料粉末が得られ
る。これは、セルロース繊維を水性浴から堅ろうな澄色
色調に染色することができる。２・４・６ートリフルオ
。

−１・３・５ートリ′・アジンとの縮合反応およびそれ
に続くアンモニアとの反応を行う代わり‘こ、縮合反応
を２ーァミ／−４・６−ジフルオル−１・３・５ートリ
アジンを使って行うことができる。得られる染料は前記
染料と同一である。セルロース繊維を第２表第６欄に示
した色調に染色する染料は次のようにして得られる。

すなわち、６−アミノ−１−ナフトール−３・５ージス
ルホン酸の代わりに第２欄に挙げた化合物の等量と、１
・４−ジアミノベンゼンー２−スルホン酸の代わりに第
３欄に挙げた化合物と、アンモニアの代わりに第４欄に
挙げた化合物と、そして最後に２ーアミノベンゼンー１
−スルホン酸の代わりに第５欄に挙げたジアゾ化合物と
を使って得られる。２ 第２表く続き） 例４ ８−アミノ−１ーナフトール−３・６ージスルホン酸１
２．５６部を塩化シアヌル７．４部と例２に記載したの
と同様にして縮合させ、そして縮合生成物を、ジアゾ化
合物（１−アミノベンゼンー２−スルホン酸６．９安部
から作ったもの）とカップリングさせる。

１・４ージアミノベンゼン−３−スルホン酸のナトリウ
ム塩８．４部の溶液を加えて縮合反応を１０〜１２０で
、州水酸化ナトリウム溶液を加えることによって溶液の
ｐＨ値を６に保ちながら、行う。

次に得られる赤色染料溶液に、２・４・６ートリフルオ
ル−１・３・５−トリアジン５．４４部を０℃で滴加す
るが、この際が水酸化ナトリウム溶液を同時に加えるこ
とによりｐＨ値を６．５に保っておく。縮合終了後、２
−アミノー５−スルホ安息香酸９．５部の水溶液を加え
、バッチを２０〜２５℃で３時間かきまぜる。この際縮
合反応中に遊離してくるふっ化水素を州水酸化ナトリウ
ム溶液で絶えず中和する。染料溶液全体を贋霧乾燥する
と階赤色粉末が得られる（入ｍａｘ：５３かの）。この
染料により、水性格からセルロース繊維上に強赤色色調
が得られる。例５ ２ーアミノ−５ーメトキシベンゼンスルホン酸１０．１
５部をジアゾ化し、得られる懸濁液を、２−アミノ−５
一ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸のナトリウム
塩１３．０５部のよくかきまぜてある溶液中に、均一に
導入する。

添加している間ｐＨ値は８．５に保つ。縮合終了後、塩
化シァヌル９．５部のアセトン溶液を０℃で加える。反
応混合物を、縮合が終了するまで０００でかきまぜるが
、この際州水酸化ナトリウム溶液を同時に加えることに
よってｐＨ値を６．５に保つ。水中の１・３ージアミノ
ベンゼン１０．８部の溶液を加え、室温および前記と同
じｐＨ値でさらに縮合させる。生成する中間体染料を塩
化ナトリウムをふり入れることによって沈殿させ、ろ過
により集めそして再び０℃で水に溶解する。この溶液を
州水酸化ナトリウム溶液を同時に加えてｐＨ値を７に保
ちながら、２・４・６−トリフルオルー１・３・５−ト
リアジン６．７５部を２０分間かけて滴加する。縮合終
了後、モルホリン４．５部を加え、混合物をさらに００
〜５℃ＰＨ８．５で、縮合終了までかきまぜる。塩化カ
リウムをふり入れることにより染料水性溶液から染料（
入ｍａｘ：５０仇の）を沈殿させる。この染料は木綿を
湿潤堅ろう性の紅色色調に染色する。本例の操作法に従
って次のようにすると、反応性染料をさらに得ることが
できる。第３表第２欄に挙げた成分かち得られるァミノ
アゾ染料と、塩化シアヌルとを反応させ、次に最ず第３
欄に挙げたジァミンと、次にてふっ化シァヌルと、最後
に第４欄に挙げたァミンと縮合させる。

得られる染料は、木綿または再生セルロース繊維を表の
最後の欄に示した色調に染色する。第３表例６ １−アミノベンゼン−２−スルホン酸１７．３部を水に
溶解し、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液５０容量部を加える
。

溶液を０℃に冷却し、炭酸水素ナトリウム１碇部を加え
、次に２・４・６ートリフルオルー１・３・５−トリア
ジン１３．５部を１５分間で滴加する。縮合完了後、１
・３−ジアミノベンゼンー６−スルホン酸のナトリウム
塩２１部の溶液を加えるが、この際、縮合中に生成して
くるふつ化水素をが水酸化ナトリウムで絶えず中和する
。１・３−ジアミノベンゼンー６−スルホン酸が検出さ
れなくなったらすぐに、反応混合物を再び０℃に冷却し
、アセトン５解き鼻部中の２・４・６ートリクロロ−１
・３・５ートリアジソ１８．５部の溶液をそれに加え、
バッチをｐＨ６〜７に保ちながら０℃でかさまぜる。

トリクロロートリアジンがすべて消費されたら、式で表
されるアミノアゾ染料の溶液を加え、混合物を２５〜３
０００に温め、ＰＨ６〜７（州水酸化ナトリウム溶液を
連続的に加えて、この値に保つ）で縦合を行う。

黄色溶液から、塩化ナトリウムをふりいれることによっ
てで表される反応性染料を、単離し、乾燥して粉砕する
と、黄色染料粉末（＾ｍａｘ：４２かれ）が得られる。
これはセルロース繊維を明るい、湿潤堅ろう性黄色色調
に染色する。同様な性質の染料は、次のような化合物を
使う以外は、前記工程を行うことによって得られる。

１ーアミノベンゼンー２−スルホン酸の代わりに第４表
第２欄に挙げた化合物の等量、１・３−ジアミノベンゼ
ン−６−スルホン酸の代わりに第３欄に挙げた化合物の
等量、およびアミノアゾーピリドン染料の代わりに第４
欄に挙げたアミノ染料の等量とを使う。

船 船 蝦 船 糠 細 腿 船 例７ ４−ァミノ−３−メチルベンゼンスルホン酸１８７部を
、４０％水酸化ナトリウム溶液１０畔容量部を加えなが
ら、水中に中性で溶解する。

溶液を氷で０℃に冷却し、りん酸水素２ナトリウム１４
部を加える。次に２・４・６ートリフルオル−１・３・
５ートリアジン１３５部を、溶液を完全にかきまぜなが
ら１粉ご間で適加する。反応混合物のＰＨ値を、が水酸
化ナトリウム溶液を同時に加えることにより、７に保つ
。縮合終了時、１・３ージアミノベンゼンー６−スルホ
ン酸のナトリウム塩２１０部の溶液を加え、混合物を１
０〜１５００でかきまぜる。この際縮合中に形成するふ
っ化水素を州水酸化ナトリウム溶液を滴下して絶えず中
和する。１・３−ジアミノベンゼン−６−スルホン酸が
検出されなくなったらすぐに、粉砕した塩化シアヌル１
８５部を加え、塩化シアヌルが検出されなくなるまでｐ
Ｈ６〜７で縮合を行う。

１・３ージアミノベンゼン−６−スルホン酸のナトリウ
ム塩２１戊郡の溶液をもう一度加え、そして１５００の
温度、ｐＨ６でさらに縮合を行う。

得られる溶液に、４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２５披容量
部を加え、０℃に冷却した後、３２％塩酸２５坪容量部
を傾けて入れる。過剰の亜硝酸はすべてスルフアミン酸
を加えて分解する。次に８ーアセチルアミノ−１−ヒド
ロキシナフタレン−３１６−ジスルホン酸３６１部をジ
アゾ化合物に加え、溶液のｐＨを、水酸化ナトリウムを
加えることによって、ゆっくりと７まで上げる。深赤色
溶液が得られ、塩化ナトリウムを加え、吸引ろ過によっ
て沈殿を集め、乾燥して粉砕することによって、赤色粉
末の型の染料（＾ｍａｘ：５０７ｎの）が得られる。こ
の染料は、セルロース織物材料を、明るい、湿潤堅ろう
性の赤色色調に染色する。木綿を下記に示されている色
調に染色する有用な反応性染料は、８−アセチルアミノ
−１−ヒドロキシナフタレン−３・６ージスルホン酸の
代わりに下表に挙げたカップリング成分を使うことによ
って得られる。

染色法 １ 例１により得られる染料２部を水１００部に溶解すると
同時にｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５
部を加える。

木綿織布を得られた液中に含浸し、液絞り率７５％とし
、そして乾燥する。次に織布を、１夕当り水酸化ナトリ
ウム５タおよび塩化ナトリウム３００夕を含んでいる２
０ｑｏの温溶液で含浸し、絞り率７５％になるように絞
る。染色物を１００〜１０１００で１分間蒸発し、非イ
オン性洗浄剤の０．３％沸騰溶液中で１５分間洗浄し、
すすぎそして乾燥する。染色法 ロ 例１により得られる染料２部を水１００部中に溶解する
。

溶液を冷水１９０＄部中に加え、そして次に塩化ナトリ
ウム６礎都を加える。木綿織布１０の都をこのようにし
て得た梁浴中に入れる。温度を４０ｑｏに上げ、３０分
後に焼成炭酸ナトリウム４碇部と塩化ナトリウムさらに
６碇歌を加える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で、Ｄはスルホ基をもっている有機染料の残基
   であり、Ｒ＿１とＲ＿２とＲ＿３とはそれぞれ独立して
   水素原子または炭素原子１〜４個のアルキル基であり、
   Ｂはアルキレン基またはアリーレン基であり、そしてＡ
   はアミノ基、アルコキシル基またはアルキルチオ基であ
   る）で表わされるトリアジン系反応性染料。 ２ 前記式（１）で表わされる化合物において、Ｄがス
   ルホ基をもっている有機染料の残基であり、Ｒ＿１とＲ
   ＿２とＲ＿３とがそれぞれ水素原子であり、Ｂがスルホ
   基を少なくとも１つもつているアリーレン基であり、そ
   してＡがアミノ基である特許請求の範囲第１項に記載の
   トリアジン系反応性染料。 ３ 前記式（１）で表わされる化合物において、Ｄがス
   ルホ基をもっているアゾ染料の残基であり、Ｒ＿１とＲ
   ＿２とＲ＿３とはそれぞれ水素原子であり、Ｂはスルホ
   基を１または２個もつているフエニレン基であり、そし
   てＡはアミノ基である特許請求の範囲第１項に記載のト
   リアジン系反応性染料。 ４ 前記式（１）で表わされる化合物において、ＤはＨ
   −酸またはＩ−酸系に属し、かつスルホ基をもっている
   アゾ染料の残基であり、Ｒ＿１とＲ＿２とＲ＿３とはそ
   れぞれ独立して水素原子またはアルキル基であり、Ｂは
   スルホフエニレン基であり、そしてＡはアミノ基である
   特許請求の範囲第１項に記載のトリアジン系反応性染料
   。 ５ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で、Ｄ＿１はベンゼンまたはナフタレン系のジ
   アズ成分の残基であり、Ａはアミノ基である）で表わさ
   れる特許請求の範囲第１項に記載のトリアジン系反応性
   染料。 ６ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項に記載のトリアジン
   系反応性染料。 ７ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で、Ｄはスルホ基をもっている有機染料の残基
   であり、Ｒ＿１は水素原子または炭素原子１〜４個のア
   ルキル基である）で表わされるスルホ基をもっている有
   機染料と、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる２・４・６−トリクロロ−１・３・５−ト
   リアジンと、式▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で、Ｂはアルキレン基またはアリーレン基であ
   り、Ｒ＿２とＲ＿３とはそれぞれ独立して水素原子また
   は炭素原子１〜４個のアルキル基である）で表わされる
   アルキレンジアミンまたはアリーレンジアミンと、式▲
   数式、化学式、表等があります▼ で表わされる２・４・６−トリフルオル−１・３・５−
   トリアジンと、式Ｈ−Ａ（８） （この式でＡはアミノ基、アルコキシル基またはアルキ
   ルチオ基である）で表わされる化合物とを縮合させるこ
   とから成る、式▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で、ＤとＲ＿１とＲ＿２とＲ＿３とＢとＡとは
   前記で与えた意味をもつ）で表わされるトリアジン系反
   応性染料の製法。 ８ 反応を段階的に行い、前記式（４）〜（８）で表わ
   される個々の反応成分間の単一縮合反応の順序を自由に
   選択することができることを特徴とする特許請求の範囲
   第７項に記載の方法。 ９ 前記式（４）〜（８）で表わされる出発材料として
   、Ｄがスルホ基をもつている有機染料の残基であり、Ｒ
   ＿１とＲ＿２とＲ＿３とはそれぞれ水素原子であり、Ｂ
   はスルホ基を少なくとも１個もつているアリーレン基で
   あり、そしてＡはアミノ基であるものを使うことを特徴
   とする特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １０ 前記式（４）〜（８）で表わされる出発材料とし
   て、Ｄがスルホ基をもつているアゾ染料の残基であり、
   Ｒ＿１とＲ＿２とＲ＿３とはそれぞれ水素原子であり、
   Ｂはスルホ基を１または２個もつているフエニレン基で
   あり、そしてＡはアミノ基であるものを使うことを特徴
   とする特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １１ 前記式（４）〜（８）で表わされる出発材料とし
   て、Ｄはスルホ基をもち、Ｈ−酸またはＩ−酸系に属す
   るアゾ染料の残基であり、Ｒ＿１とＲ＿２とＲ＿３とは
   それぞれ独立して水素原子または炭素原子１〜４個のア
   ルキル基であり、Ｂはスルホフエニレン基であり、そし
   てＡはアミノ基であるものを使うことを特徴とする特許
   請求の範囲第７項に記載の方法。 １２ 前記式（１）において、Ｄがスルホ基をもってお
   りかつ２以上の成分から成る有機染料の残基である式（
   １）で表わされるトリアジン系反応性染料を製造するに
   あたり、 スルホ基を少なくとも１個もつている基Ｄの
   成分（複数）〔このうちの少なくとも１成分は式▲数式
   、化学式、表等があります▼（Ｒ＿１は特許請求の範囲
   第７項において与えた意味をもつ）で表わされる基をも
   っている〕と、前記式（５）で表わされる２・４・６−
   トリクロロ−１・３・５−トリアジンと、前記式（６）
   （この式でＲ＿２とＲ＿３とＢとは特許請求の範囲第７
   項において与えた意味をもつ）で表わされるアルキレン
   ジアミンまたはアリーレンジアミンと、前記式（７）で
   表わされる２・４・６−トリフルオル−１・３・５−ト
   リアジンと、前記式（８）（この式でＡは特許請求の範
   囲第７項において与えた意味をもつ）で表わされる化合
   物とを反応させて、式（１）で表わされる目的のトリア
   ジン系反応性染料を得ることから成ることを特徴とする
   特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １３ 前記式（１）で表わされる化合物において、Ｄが
   スルホ基をもっているアゾ染料の残基である式（１）で
   表わされるトリアジン系反応性染料を製造するにあたり
   、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式でＲ＿１は特許請求の範囲第 １２項で与えた意味をもつ）で表わされる基をもってい
   るジアゾ化可能な芳香族ジアミンと、カツプリング成分
   （これらジアゾ化可能な芳香族アミンとカツプリング成
   分とは両方で少なくとも１個のスルホ基をもっているも
   のとする）と、前記式（５）で表わされる２・４・６−
   トリクロロ−１・３・５−トリアジンと、前記式（６）
   （この式でＲ＿２とＲ＿３とＢとは特許請求の範囲第１
   ２項で与えた意味をもつ）で表わされるアルキレンジア
   ミンまたはアリーレンジアミンと、前記式（７）で表わ
   される２・４・６−トリフルオル−１・３・５−トリア
   ジンと、前記式（８）（この式でＡは特許請求の範囲第
   １２項において与えた意味をもつ）で表わされる化合物
   を、ジアゾ化、カツプリングおよび縮合によって反応さ
   せて、式（１）で表わされる目的のトリアジン系反応性
   染料を得ることからなることを特徴とする特許請求の範
   囲第１２項に記載の方法。 １４ 前記式（１）で表わされる化合物において、Ｄが
   スルホ基をもっているアゾ染料の残基である式（１）で
   表わされるトリアジン系反応性染料を製造するにあたり
   、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式でＲ＿１は特許請求の範囲第 １２項において与えた意味をもつ）で表わされる基をも
   っているカツプリング成分と、ジアゾ化可能な芳香族ジ
   アミン（これらカツプリング成分およびジアゾ化可能な
   芳香族ジアミンとは両方で少なくとも１個のスルホ基を
   もっているものとする）と、前記式（５）で表わされる
   ２・４・６−トリクロロ−１・３・５−トリアジンと、
   前記式（６）（この式でＲ＿２とＲ＿３とＢとは特許請
   求の範囲第１２項において与えた意味をもつ）で表わさ
   れるアルキレンジアミンまたはアリーレンジアミンと、
   前記式（７）で表わされる２・４・６−トリフルオル−
   １・３・５−トリアジンと、前記式（８）（この式でＡ
   は特許請求の範囲第１２項において与えた意味をもつ）
   で表わされる化合物とを、ジアゾ化、カツプリングおよ
   び縮合によって反応させて、式（１）で表わされる目的
   のトリアジン系反応性染料を得ることから成ることを特
   徴とする特許請求の範囲第１２項に記載の方法。 １５ 出発材料として、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で Ｒ＿１は水素原子である）で表わされる基をもっている
   ジアゾ化可能な芳香族ジアミンと、カツプリング成分（
   これらジアゾ化可能な芳香族ジアミンとカツプリング成
   分とは両方で少なくとも１個のスルホ基をもっているも
   のとする）と、前記式（５）で表わされる２・４・６−
   トリクロロ−１・３・５−トリアジンと、前記式（６）
   （この式で、Ｒ＿２とＲ＿３とはそれぞれ水素原子であ
   り、Ｂはスルホ基を１個または２個もつているフエニレ
   ン基である）で表わされるアリーレンジアミンと、前記
   式（７）で表わされる２・４・６−トリフルオル−１・
   ３・５−トリアジンと、前記式（８）（この式でＡはア
   ミノ基である）で表わされる化合物とを使うことを特徴
   とする特許請求の範囲第１３項に記載の方法。 １６ 出発材料として、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で Ｒ＿１は水素原子である）で表わされる基をもっている
   カツプリング成分と、ジアゾ化可能な芳香族ジアミン（
   これらカツプリング成分とジアゾ化可能な芳香族ジアミ
   ンとは両方で少なくとも１個のスルホ基をもっているも
   のとする）と、前記式（５）で表わされる２・４・６−
   トリクロロ−１・３・５−トリアジンと、前記式（６）
   この式でＲ＿２とＲ＿３とはそれぞれ水素原子であり、
   Ｂはスルホ基を１個または２個もつているフエニレン基
   である）で表わされるアリーレンジアミンと、前記式（
   ７）で表わされる２・４・６−トリフルオル−１・３・
   ５−トリアジンと、前記式（８）（この式でＡはアミノ
   基である）で表わされる化合物とを使うことを特徴とす
   る特許請求の範囲第１４項に記載の方法。 １７ 出発材料として、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で Ｒ＿１は水素原子または炭素原子１〜４個のアルキル基
   である）で表わされる基をもっているＨ−酸またはＩ−
   酸と、ジアゾ化可能な芳香族ジアミンと、前記式〔５）
   で表わされる２・４・６−トリクロロ−１・３・５−ト
   リアジンと、前記式（６）（この式でＲ＿２とＲ＿３と
   はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子１〜４個の
   アルキル基であり、そしてＢはスルホフエニレン基であ
   る）で表わされるアリーレンジアミンと、前記式（７）
   で表わされる２・４・６−トリフルオル−１・３・５−
   トリアジンと、前記式（８）（この式でＡはアミノ基で
   ある）で表わされる化合物とを使うことを特徴とする特
   許請求の範囲第１４項に記載の方法。 １８ 前記式（５）で表わされる２・４・６−トリクロ
   ロ−１・３・５−トリアジンを、式▲数式、化学式、表
   等があります▼ で表わされるＨ−酸および式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるフエニレンジアミンスルフオン酸と縮合さ
   せ、得られる式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる第２次縮合生成物に、式 Ｄ＿１−ＮＨ＿２（１２） （この式で、Ｄ＿１はベンゼンまたはナフタレン系のジ
   アゾ成分の残基である）で表わされるアミンのジアゾ化
   物をカツプリングし、そして得られる式▲数式、化学式
   、表等があります▼ （この式でＤは前記で与えた意味をもつ）で表わされる
   アゾ化合物を、前記式（７）で表わされる２・４・６−
   トリフルオル−１・３・５−トリアジンと縮合させ、そ
   してそれにより得られる縮合生成物を、前記式（８）（
   この式でＡはアミン基である）で表わされる化合物と縮
   合させて、式▲数式、化学式、表等があります▼ （この式Ｄ＿１とＡとは前記で与えた意味をもつ）で表
   わされるトリアジン系反応性染料を作ることから成るこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１４項に記載の方法。 １９ 前記式（５）で表わされる２・４・６−トリクロ
   ロ−１・３・５−トリアジンを前記式（９）で表わされ
   るＨ−酸と縮合させ、得られる第１次縮合生成物を前記
   式（１０）で表わされるフエニレンジアミンスルホン酸
   と縮合させ、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるアミノベンゼスルホン酸のジアゾ化物と第
   ２次縮合生成物とをカツプリングし、それにより得られ
   るアゾ化合物を前記式（７）で表わされる２・４・６−
   トリフルオル−１・３・５−トリアジンと縮合させ、そ
   して得られる縮合生成物を前記式（１４）で表わされる
   アミノベンゼンスルフオン酸と縮合させて、式▲数式、
   化学式、表等があります▼ で表わされるトリアジン系反応性染料を作ることを特徴
   とする特許請求の範囲第１８項に記載の方法。