JPH083469A - アゾ染料混合物、アゾ染料、それらの製法及びそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 窒素含有繊維材料及びヒドロキシル基含有繊
維材料、特にセルロース系繊維材料を染色するのに適切
であり、良好な堅牢性及び高い熱安定性を有する染料及
び染料混合物を見出すこと。 【構成】 式（１）のアニオン酸染料の少なくとも一つ
を、式（２）のアニオン酸染料の少なくとも一つと一緒
に含む染料混合物、その製造方法。 【化１３３】 （上記式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル：Ｂ₁ 及びＢ₂ は、脂肪族又は芳香族の橋かけ員であ
り、Ａ₁ 〜Ａ₆ は、モノアゾ若しくはジアゾ染料の基又
は金属錯体アゾ染料の基：ｎは、０又は１：そしてＹ₁
及びＹ₂ は、例えば、モルホニノ、ピペラジノ含有基で
ある）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なアゾ染料の混合
物、新規なアゾ染料、それらの製造方法並びに繊維材
料、特に紡織繊維材料を染色及び捺染するための用途に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】本発明
は、窒素含有繊維材料及びヒドロキシル基含有繊維材
料、特にセルロース系繊維材料を染色するのに適切であ
り、良好な堅牢性及び高い熱安定性を有する染料及び染
料混合物を見出したことに基づいている。

【０００３】以下のアゾ染料混合物及びアゾ染料が、こ
れらの要求を満たしていることが見いだされた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、式（１）：

【０００５】

【化６４】

【０００６】のアニオン酸染料の少なくとも一つを、式
（２）：

【０００７】

【化６５】

【０００８】（上記式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ
₅ 及びＲ₆ は、互いに独立して、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキルであり、Ｂ₁ 及びＢ₂ は、互いに独立して、脂肪
族又は芳香族の橋かけ員であり、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ
₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆ は、互いに独立して、モノアゾ若しく
はジアゾ染料の基又は金属錯体アゾ染料の基であり、ｎ
は、０又は１の数であり、そしてＹ₁ 及びＹ₂ は、互い
に独立して、式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３
ｄ）又は（３ｅ）：

【０００９】

【化６６】

【００１０】（式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₈ ′は、互いに
独立して、水素又は非置換若しくは置換Ｃ₁ −Ｃ₈ アル
キルであり、そしてＥ₁ は、置換若しくは非置換Ｃ₂ −
Ｃ₈ アルキレン（ここで、これらは中断していないか、
又は基−Ｏ−の一つ以上で中断している）、又は置換若
しくは非置換の、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −
Ｃ₇ シクロアルキレン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン若しくは
Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレンで
ある）の基である）のアニオン酸染料の少なくとも一つ
と一緒に含む染料混合物に関する。

【００１１】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル：Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、
Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル又はイソブチル、特にメチル又はエチル、好適
にはメチルである。

【００１２】好適には、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅
及びＲ₆ は、水素、メチル又はエチル、特に水素であ
る。

【００１３】Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキル：Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ
₈ ′は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソ
ブチル、又は直鎖若しくは分岐の、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル若しくはオクチルである。Ｃ₁ −Ｃ₈ アル
キル基：Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₈ ′は、さらに例えばヒドロ
キシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、アミノ又は
スルファト、特にヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ
又はアミノにより置換されていることができる。

【００１４】好適には、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₈ ′は、水素
又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル（ここで、これは非置換である
か、又はヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル若しくはア
ミノにより置換されている）である。

【００１５】Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン基：Ｅ₁ は、一つ以
上の基：−Ｏ−、特に一つ〜三つ、そして好適には、一
つ又は二つの基−Ｏ−により、中断されていることがで
きる。基−Ｏ−により中断されていない基が好ましい。
Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン基：Ｅ₁ の可能な置換基は、例え
ばヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、ア
ミノ又はスルファト、特にヒドロキシル又はＣ₁ −Ｃ₄
アルコキシである。そのようなＣ₂ −Ｃ₈ アルキレン基
の例は、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，
３−プロピレン及び１，３−プロピレン（ここで、これ
は２位にヒドロキシルにより置換されている）である。

【００１６】Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −Ｃ₇
シクロアルキレン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン又はＣ₁ −Ｃ
₈ アルキレン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン基：Ｅ₁
は、アルキレン基中に、例えばヒドロキシル又はＣ₁ −
Ｃ₄ アルコキシにより置換されていることができ、かつ
シクロアルキル環中に、例えばＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、特
にメチルにより置換されていることができる。シクロア
ルキルは、ここでは特にシクロヘキシルを意味すると理
解できる。Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン−Ｃ₁ −Ｃ₈ ア
ルキレン及びＣ₁ −Ｃ₈ アルキレン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロ
アルキレンは、特にシクロヘキシレン−メチレン及びメ
チレン−シクロヘキシレン（ここで、これらのシクロヘ
キシル環は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルにより置換されている
ことができる）である。

【００１７】基：Ｅ₁ は、好適にはＣ₂ −Ｃ₈ アルキレ
ンであり、それは上記の意味と、好適な意味を有する。

【００１８】Ｙ₁ 及びＹ₂ は、好適には、同一の意味を
有する。

【００１９】脂肪族又は芳香族の橋かけ員：Ｂ₁ 及びＢ
₂ は、例えば式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５
ｄ）、（５ｅ）、（５ｆ）、（５ｇ）又は（５ｈ）：

【００２０】

【化６７】

【００２１】（式中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、互いに独
立して、水素又はＣ₁ −Ｃ₈ アルキル（ここで、これは
非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄
アルコキシで置換されている）であり、Ｒ₁₂及びＲ₁₂′
は、互いに独立して、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハ
ロゲン、スルホ又はカルボキシルであり、そしてＥ₂ 及
びＥ₃ は、互いに独立して、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン（こ
こで、これは非置換であるか、又はヒドロキシル若しく
はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されており、かつ中断さ
れていないか、又は基−Ｏ−の一つ以上で中断してい
る）、又はＣ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −Ｃ₇ シ
クロアルキレン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン若しくはＣ₁ −
Ｃ₈ アルキレン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン（ここ
で、これらは非置換であるか、又はシクロアルキル環は
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルで置換されている）である）の基で
ある。

【００２２】Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、好適には水素、メ
チル又はエチル、特に水素である。

【００２３】Ｒ₁₂及びＲ₁₂′は、好適には水素又はスル
ホである。式（５ｈ）の橋かけ員において、Ｒ₁₂及びＲ
₁₂′は、好適にはスルホである。

【００２４】Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン基：Ｅ₂ 及びＥ₃
は、一つ以上の基−Ｏ−、特に一つ〜三つ、そして好適
には、一つ又は二つの基−Ｏ−により中断されているこ
とができる。基−Ｏ−により中断されていない基が好ま
しい。Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン基：Ｅ₂ 及びＥ₃ の可能な
置換基は、例えばヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
シ、ハロゲン、アミノ又はスルファト、特にヒドロキシ
ル又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルである。そのようなＣ₂ −Ｃ
₈ アルキレン基の例は、１，２−エチレン、１，２−プ
ロピレン、１，３−プロピレン及び１，３−プロピレン
（ここで、これは２位にヒドロキシルにより置換されて
いる）及び式：−（ＣＨ₂ ）₃ −Ｏ−（ＣＨ₂ ）₄ −Ｏ
−（ＣＨ₂ ）₃ −である。

【００２５】Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −Ｃ₇
シクロアルキレン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン又はＣ₁ −Ｃ
₈ アルキレン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン基：Ｅ₂ 及
びＥ ₃ は、アルキレン基中に、例えばヒドロキシル又は
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシにより置換されていることがで
き、かつシクロアルキル環に、例えばＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、特にメチルにより置換されていることができる。シ
クロアルキルは、ここでは特にシクロヘキシルの意味で
あると理解される。Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン−Ｃ₁
−Ｃ₈ アルキレン及びＣ₁ −Ｃ₈ アルキレン−Ｃ₅ −Ｃ
₇ シクロアルキレンは、特にシクロヘキシレン−メチレ
ン及びメチレン−シクロヘキシレン（ここで、これらの
シクロヘキシル環は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルにより置換さ
れていることができる）である。

【００２６】基Ｅ₂ 及びＥ₃ は、好適にはＣ₂ −Ｃ₈ ア
ルキレンであり、それは上記と同じ意味及び、好適な意
味を有する。

【００２７】特に好適な橋かけ員：Ｂ₁ 及びＢ₂ は、式
（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）及び（５ｈ）のそれら、
特に式（５ａ）、（５ｂ）及び（５ｃ）のそれらであ
る。

【００２８】モノアゾ若しくはジアゾ染料又は金属錯体
アゾ染料の基：Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆
は、好適にはジアゾ成分及びベンゼン又はナフタレン系
列のカップリング成分を含む。

【００２９】基：Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ
₆ の置換基は、アゾ染料のための通常の置換基である。
そのような例は、スルホ、カルボキシル、ヒドロキシ
ル、カルバモイル、シアノ、アミノ、ハロゲン、例えば
フッ素、若しくは特にクロロ、ウレイド（ここで、これ
は非置換であるか、又は末端アミノにＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
ルによりモノ−若しくはジ置換されている）、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルキル若しくはＣ₁−Ｃ₄ アルコキシ（ここで、こ
れらは非置換であるか、又はヒドロキシルにより置換さ
れている）、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルカノイルアミノ（ここで、
これは非置換であるか、又はアルキル部分は、ヒドロキ
シル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されてい
る）、及びフェニルアミノ若しくはベンゾイルアミノ
（ここで、これらは非置換であるか、又はフェニル環は
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ
₄ アルカノイルアミノ、スルホ、カルボキシル、ハロゲ
ン、シアノ又はウレイドにより置換されている）であ
る。

【００３０】基：Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ
₆ は、好適には、式（６）若しくは（７）：

【００３１】

【化６８】

【００３２】（上記式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ
₁₆は、互いに独立して、水素、スルホ、カルボキシル、
カルバモイル、ハロゲン、シアノ若しくはウレイド、又
はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ
（ここで、これらは非置換であるか、又はヒドロキシル
で置換されている）、又はＣ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミ
ノ（ここで、これは非置換であるか、又はアルキル部分
はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換さ
れている）である）の基、式（８）：

【００３３】

【化６９】

【００３４】（式中、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈及びＲ₁₉は、上記のＲ
₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、式
（９）：

【００３５】

【化７０】

【００３６】（式中、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄
は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の
基、式（１０）：

【００３７】

【化７１】

【００３８】（式中、Ｒ₂₅及びＲ₂₆は、上記のＲ₁₃、Ｒ
₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、式（１１）：

【００３９】

【化７２】

【００４０】（式中、Ｒ₂₇は、水素、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルカ
ノイル（ここで、これは非置換であるか、又はヒドロキ
シル若しくはＣ₁ −Ｃ₆ アルコキシにより置換されてい
る）、又はフェニル若しくはベンゾイル（ここで、これ
らは非置換であるか、又はフェニル環はＣ₁ −Ｃ₄ アル
キル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイル
アミノ、スルホ、カルボキシル、ハロゲン、シアノ若し
くはウレイドにより置換されている）であり、そしてＲ
₂₈及びＲ₂₉は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義
である）の基、式（１２）：

【００４１】

【化７３】

【００４２】（式中、Ｒ₃₀及びＲ₃₁は、上記のＲ₁₃、Ｒ
₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、式（１３）：

【００４３】

【化７４】

【００４４】（式中、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は、上記のＲ₁₃、Ｒ
₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、式（１４）：

【００４５】

【化７５】

【００４６】（式中、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆及びＲ₃₇は、上
記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、又
は式（１５）：

【００４７】

【化７６】

【００４８】（式中、Ｒ₃₈、Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂及
びＲ₄₃は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義であ
る）の基である。

【００４９】式（７）の好適な基は、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅
及びＲ₁₆が、互いに独立して、水素、スルホ、カルボキ
シル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル又はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで
あるそれらである。

【００５０】式（８）の好適な基は、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈及びＲ
₁₉が、水素、好適にはそれらの置換の少なくとも一つは
スルホであるそれらである。

【００５１】式（９）の好適な基は、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、
Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄が、水素又はスルホ、好適にはそれ
らの置換の少なくとも一つはスルホであるそれらであ
る。

【００５２】式（１０）の好適な基は、Ｒ₂₅及びＲ
₂₆が、水素、スルホ又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル若しくはＣ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ（ここで、これらは非置換である
か、又はヒドロキシルで置換されている）であるそれら
である。

【００５３】式（１１）の好適な基は、Ｒ₂₇が、ベンゾ
イル（ここで、これは非置換であるか、又はフェニル環
はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −
Ｃ₄アルカノイルアミノ、スルホ、カルボキシル、ハロ
ゲン、シアノ若しくはウレイドで置換されている）であ
り、そしてＲ₂₈及びＲ₂₉は、水素又はスルホであるそれ
らである。

【００５４】式（１２）の好適な基は、Ｒ₃₀及びＲ
₃₁が、水素又はスルホであるそれらである。

【００５５】式（１３）の好適な基は、Ｒ₃₂及びＲ
₃₃が、水素、スルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル又はＣ₁ −Ｃ
₄ アルコキシであるそれらである。

【００５６】式（１４）の好適な基は、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ
₃₆及びＲ₃₇が、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルコキシ又はＣ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノであるそ
れらである。

【００５７】式（１５）の好適な基は、Ｒ₃₈、Ｒ₃₉、Ｒ
₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂及びＲ₄₃が、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ又はＣ₂ −Ｃ₄ アルカノイル
アミノであるそれらである。好適には、ここで、基：Ｒ
₄₀及びＲ₄₁の一つは、スルホである。

【００５８】特に好適な基：Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、
Ａ₅ 及びＡ₆ は、式（６）、（７）、（８）、（９）、
（１０）、（１１）、（１２）及び（１４）のそれら、
好適には式（６）、（７）、（９）、（１１）、（１
２）及び（１４）の基、特に好適には式（６）又は
（７）の基である。

【００５９】式（２）の基：Ａ₃ とＡ₅ 及びＡ₄ とＡ₆
は、それぞれの場合に、好適には同一の意味を有する。

【００６０】式（１）の染料の基：Ａ₁ とＡ₂ は、好適
には同一の意味を有する。

【００６１】Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆
は、特に好適には同一の意味を有する。

【００６２】ｎは、好適には０の数である。

【００６３】好適な染料混合物は、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ
₈ ′が、互いに独立して、水素又はＣ₁ −Ｃ₈ アルキル
（ここで、これは非置換であるか、又はヒドロキシル若
しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されている）であ
り、そしてＥ₁ が、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、こ
れは非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −
Ｃ₄ アルコキシで置換されており、かつ中断していない
か、又は基−Ｏ−の一つ以上で中断している）、又はＣ
₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレ
ン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン若しくはＣ₁ −Ｃ₈ アルキレ
ン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン（ここで、これらは非
置換であるか、又はシクロアルキル環はＣ₁ −Ｃ₄ アル
キルで置換されている）であるそれらである。

【００６４】ここで、ｎは、好適には０の数であり、
基：Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ 、Ｂ₁ 及び
Ｂ₂ 並びにＡ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆ は、
上記と同一の意味及び好適な意味を有する。

【００６５】特に好適な染料混合物は、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及び
Ｒ₈ ′が、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル（ここで、これ
は非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ
₄ アルコキシで置換されている）であり、そしてＥ₁
は、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これは非置換であ
るか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ
で置換されており、かつ中断していないか、又は基−Ｏ
−の一つ以上で中断している）であるそれらである。

【００６６】ここで、ｎは、好適には０の数であり、
基：Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ 、Ｂ₁ 及び
Ｂ₂ 並びにＡ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆ は、
上記と同一の意味及び好適な意味を有する。

【００６７】染料混合物の興味のある群は、式（１
ａ）：

【００６８】

【化７７】

【００６９】のアニオン酸染料を、式（２ａ）：

【００７０】

【化７８】

【００７１】（上記式中、Ｘ₁ は、式（４ａ）、（４
ｂ）又は（４ｃ）：

【００７２】

【化７９】

【００７３】（式中、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、水素又はＣ₁ −
Ｃ₈ アルキル（ここで、これは非置換であるか、又はヒ
ドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されて
いる）であり、そしてＥ₁ は、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン
（ここで、これは非置換であるか、又はヒドロキシル若
しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されており、かつ中
断されていないか、又は基−Ｏ−の一つ以上で中断して
いる）、又はＣ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −Ｃ₇
シクロアルキレン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン若しくはＣ₁
−Ｃ₈ アルキレン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン（ここ
で、これらは非置換であるか、又はシクロアルキル環は
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルで置換されている）である）の基で
あり、そしてＡ₁ 、Ａ₂ 、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、上記と同一
の意味及び好適な意味を有する）のアニオン酸染料と一
緒に含むそれらにより形成される。

【００７４】式（１ａ）及び（２ａ）の染料での同一の
記号の基は、ここで同一の意味を有する。

【００７５】Ｒ₇ 及びＲ₈ は、好適には水素又はＣ₁ −
Ｃ₄ アルキル（ここで、これは非置換であるか、又はヒ
ドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されて
いる）である。

【００７６】Ｅ₁ は、好適にはＣ₂ −Ｃ₈ アルキレン
（ここで、これは非置換であるか、又はヒドロキシル若
しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されている）であ
る。

【００７７】Ｒ₁ 及びＲ₂ は、好適には水素である。

【００７８】Ａ₁ 及びＡ₂ は、好適には式（６）〜（１
５）の基、特に式（６）、（７）、（８）、（９）、
（１０）、（１１）、（１２）及び（１４）のそれら、
好適には、式（６）、（７）、（９）、（１１）、（１
２）及び（１４）のそれらである。（Ａ）及び（Ｂ）
は、特に好適には式（６）又は（７）の基である。

【００７９】Ａ₁ 及びＡ₂ は、好適には同一の意味を有
する。

【００８０】式（１ａ）及び（２ａ）の染料の好適な染
料混合物は、Ｒ₇ 及びＲ₈ が、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アル
キル（ここで、これは非置換であるか、又はヒドロキシ
若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されている）であ
り、Ｅ₁ が、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これは非
置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシで置換されている）であり、そしてＡ₁ 及びＡ
₂ が、同一の意味を有するそれらである。

【００８１】式（１ａ）及び（２ａ）の染料の好適な染
料混合物は、Ｒ₇ 及びＲ₈ が、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アル
キル（ここで、これは非置換であるか、又はヒドロキシ
若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されている）であ
り、Ｅ₁ が、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これは非
置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシで置換されている）であり、そしてＡ₁ 及びＡ
₂ が、式（６）〜（１５）の基、特に式（６）、
（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）、（１
２）及び（１４）の基、好適には、式（６）、（７）、
（９）、（１１）、（１２）及び（１４）のの基である
それらである。

【００８２】ここで、Ａ₁ 及びＡ₂ は、特に好適には式
（６）又は（７）の基である。Ａ₁及びＡ₂ は、好適に
は同一の意味を有する。

【００８３】式（４ａ）の基：Ｘ₁ は、特に興味があ
る。

【００８４】本発明は、さらにＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｂ₁ 、Ａ
₂ 、Ｙ₁ 、Ｙ₂ 及びｎが、上記の意味及び好適な意味を
有する式（１）の、新規なアニオン酸染料に関する。

【００８５】式（１）の好適な染料は、Ｒ₁ 及びＲ₂
が、互いに独立して、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、特
に水素であり、Ｂ₁ が、式（５ａ）〜（５ｈ）の橋かけ
員であり、Ａ₁ 及びＡ₂ が、式（６）〜（１５）の基、
特に式（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、
（１１）、（１２）及び（１４）のそれら、好適には式
（６）、（７）、（９）、（１１）、（１２）及び（１
４）のそれらであり、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₈ ′が、水素又
はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル（ここで、これは非置換である
か、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで
置換されている）であり、そしてＥ₁ が、Ｃ₂ −Ｃ₈ ア
ルキレン（ここで、これは非置換であるか、又はヒドロ
キシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されてい
る）であるそれらである。

【００８６】式（６）又は（７）の基：Ａ₁ 及びＡ₂
は、ここで特に興味がある。Ａ₁ 及びＡ₂ は、好適には
同一の意味を有する。ｎは、特に０の数である。

【００８７】ｎが０の数である式（１）の特に好適な染
料は、Ｒ₁ 及びＲ₂ が、水素であり、Ａ₁ 及びＡ₂ が、
式（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）、（１
２）及び（１４）の基、好適には式（７）、（９）、
（１１）、（１２）及び（１４）の基、特に式（７）の
基であり、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₈ ′が、水素又はＣ₁ −Ｃ
₄ アルキル（ここで、これは非置換であるか、又はヒド
ロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されてい
る）であり、そしてＥ₁ が、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン（こ
こで、これは非置換であるか、又はヒドロキシル若しく
はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されている）であり、そ
こでＡ₁ 及びＡ₂ が、同一の意味を有するそれらであ
る。

【００８８】ｎが０の数である式（１）の別して好適な
染料は、Ａ₁ 及びＡ₂ が、式（７）の基、特に下記式：

【００８９】

【化８０】

【００９０】の基であるそれらである。ここで、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 及びＹ₁ は、上記と同一の意味及び好適な意味を有
する。Ｒ₁ 及びＲ₂ は、ここで、好適には水素である。
Ｙ₁ は、ここで、好適にはＲ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₈ ′が、特
に水素であり、そしてＥ₁ が、特にＣ₂ −Ｃ₈ アルキレ
ン（ここで、これは非置換であるか、又はヒドロキシル
若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されている）であ
る式（３ａ）の基である。Ｅ₁ は、ここで好適にはＣ₂
−Ｃ₈ アルキレン、特にプロピレンである。

【００９１】ｎが１の数である式（１）の別して好適な
染料は、Ａ₁ 及びＡ₂ が、式（６）の基、特に下記式：

【００９２】

【化８１】

【００９３】の基であるそれらである。ここで、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｂ₁ 、Ｙ₁ 及びＹ₂ は、上記と同一の意味及び好
適な意味を有する。Ｒ₁ 及びＲ₂ は、ここで、好適には
水素である。Ｙ₁ 及びＹ₂ は、ここで、好適にはＲ₇ 、
Ｒ₈ 及びＲ₈ ′が、特に水素であり、そしてＥ₁ が、特
にＣ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これは非置換である
か、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで
置換されている）である式（３ｅ）の基である。Ｅ₁
は、好適にはＣ₂ −Ｃ₈ アルキレン、特にエチレンであ
る。Ｂ₁ は、ここで、好適にはＲ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₂が、
特に水素である式（５ｄ）の基である。式（５ｄ）の基
のアミノ基は、好適には互いにパラ−位にある。

【００９４】式（１）の興味がある染料の別の群は、式
（１ａ）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｘ₁ 、Ａ₁ 及びＡ₂
が、上記と同一の意味及び好適な意味を有する式（１
ａ）の染料である。

【００９５】本発明は、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｂ
₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆ が、上記と同一の意味及
び好適な意味を有する式（２）の新規なアニオン酸染料
にも関する。

【００９６】式（２）の好適な染料は、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ
₅ 及びＲ₆ が、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、特に水素
であり、Ｂ₂ が、式（５ａ）〜（５ｈ）の橋かけ員、特
に式（５ａ）〜（５ｃ）の橋かけ員であり、そしてＡ
₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆ が、式（６）〜（１５）の基、
特に式（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、
（１１）、（１２）及び（１４）のそれら、好適には式
（６）、（７）、（９）、（１１）、（１２）及び（１
４）のそれらである。式（６）又は（７）の基：Ａ₃ 、
Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆ は、ここで特に興味がある。好適に
は、Ａ₃ とＡ₅ 及びＡ₄ とＡ₆ は、それぞれの場合に同
一の意味を有する。特に重要な染料は、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ
₅ 及びＡ₆ が、同一の意味を有する式（２）のそれらで
ある。

【００９７】式（２）の特に好適な染料は、Ｒ₃ 、Ｒ
₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ が、水素であり、Ｂ₂ が、式（５ａ）
〜（５ｃ）の橋かけ員であり、そしてＡ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅
及びＡ₆ が、式（６）、（７）、（８）、（９）、（１
０）、（１１）、（１２）及び（１４）のそれら、特に
式（６）、（７）、（９）、（１１）、（１２）及び
（１４）のそれら、好適には式（６）又は（７）の基で
あり、ここで：Ａ₃ とＡ₅ 及びＡ₄ とＡ₆ が、好適には
それぞれの場合に同一の意味を有し、そして特にＡ₃ 、
Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆ が、同一の意味を有するそれらであ
る。

【００９８】式（２）の興味がある別の群は、式（２
ａ）のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ａ₁ 、Ａ₂ 及びＸ₁ が、上記と同一
の意味及び好適な意味を有する式（２ａ）の染料であ
る。

【００９９】本発明は、さらに式（１）及び（２）の染
料を製造するための方法に関する。

【０１００】ｎが０である式（１）のアニオン酸染料を
製造するための方法は、式（１８）：

【０１０１】

【化８２】

【０１０２】の化合物を、式（１９ａ）：

【０１０３】

【化８３】

【０１０４】の化合物、式（１９ｂ）：

【０１０５】

【化８４】

【０１０６】の化合物、及び式（２０ａ）：

【０１０７】

【化８５】

【０１０８】（上記式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及び
Ｙ₁ は、それぞれ、式（１）と同義であり、そしてＺ
は、ハロゲン、好適にはクロロである）の化合物と反応
させることを含む。

【０１０９】好適には、式（１８）のトリハロゲントリ
アジン化合物を、先ず式（１９ａ）のアミノアゾ化合物
のほぼ化学量論量と、−５℃〜２０℃、好適には０〜５
℃、適切な塩基、例えば水酸化リチウム若しくは炭酸リ
チウム、水酸化ナトリウム若しくは炭酸ナトリウム又は
水酸化カリウムム若しくは炭酸カリウムのようなアルカ
リ金属塩基を加えてｐＨを中性〜酸性、好適には２〜
７、特に２〜４に維持して反応させる。ほぼ化学量論量
の式（１９ｂ）のアミノアゾ化合物を、この得られた反
応混合物に好都合に加え、そしてこのトリアジン誘導体
と、やや上昇した温度、好適には３０〜６０℃で、中性
〜やや酸性のｐＨ、好適には６〜７で、反応させる。式
（１９ａ）及び（１９ｂ）の化合物が同じアミノアゾ化
合物であるならば、このアミノアゾ染料の約２モル当量
を、トリアジン化合物の１モル当量と温度を初め好適に
は−５℃〜２０℃に維持し、ついで約３０〜６０℃に上
昇させて反応させる。

【０１１０】別の可能性は、式（１８）のトリアジン化
合物を、式（１９ａ）の化合物及び及びこれと異なる
（１９ｂ）の化合物の両方を含む混合物と反応させ、下
記式：

【０１１１】

【化８６】

【０１１２】の非対称の化合物、及び下記式：

【０１１３】

【化８７】

【０１１４】の二つの非対称の化合物の混合物を得るこ
とを含む。

【０１１５】上記の工程により得られるトリアジン染料
は、未だハロゲン原子をみ、このハロゲンは、上昇した
温度、好適には７０〜１００℃、そして中性〜ややアル
カリ性のｐＨ、例えば７〜９で、式（２０）の化合物と
反応させ、用いた式（２０ａ）の化合物に従い、基Ｙ₁
に変換することができる。

【０１１６】ｎが１の数である式（１）の化合物は、例
えば ａ）互いに独立に、式（１８）：

【０１１７】

【化８８】

【０１１８】の化合物を、式（１９ａ）：

【０１１９】

【化８９】

【０１２０】の化合物と反応させ、式（２１ａ）：

【０１２１】

【化９０】

【０１２２】の化合物を得、そしてさらに式（１８）の
化合物を、式（１９ｂ）：

【０１２３】

【化９１】

【０１２４】の化合物と反応させ、式（２１ｂ）：

【０１２５】

【化９２】

【０１２６】の化合物を得、 ｂ）式（２２ａ）：

【０１２７】

【化９３】

【０１２８】の化合物を、ａ）により得ることができる
式（２１ａ）及び（２１ｂ）と連続していずれかの順序
で反応させ、 ｃ）式（２３）：

【０１２９】

【化９４】

【０１３０】のｂ）により得ることができる化合物を、
式（２０ａ）及び（２０ｂ）：

【０１３１】

【化９５】

【０１３２】（上記式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｙ
₁ 、Ｙ₂ 及びＢ₁ は、それぞれ、式（１）と同義であ
り、そしてＺは、ハロゲン、好適にはクロロである）の
化合物の少なくとも一つと反応させることにより製造さ
れる。

【０１３３】工程ａ）の式（１８）の化合物と式（１９
ａ）及び（１９ｂ）の反応は、上記したように好都合に
行われる。

【０１３４】式（２２ａ）の化合物と、工程ａ）により
得られる、式（２１ａ）及び（２１ｂ）の化合物の反応
は、やや上昇した温度、好都合には例えば３０〜５０
℃、中性〜やや酸性のｐＨ、例えば６〜７で、ほぼ化学
量論量の（２１ａ）、（２１ｂ）及び（２２ａ）の化合
物量を用いて行なわれる。もし式（１９ａ）及び（１９
ｂ）の化合物が同じアミノアゾ化合物であるならば、式
（２１ａ）の化合物の約２モル当量を、先ず好都合に調
製し、ついで式（２２ａ）の化合物の約１モル当量と反
応させる。工程ｂ）により得られる式（２３）の化合物
は、未だハロゲン原子Ｚを含んでおり、これは上記のよ
うに基：Ｙ₁ 又はＹ₂ に変換することができる。

【０１３５】式（２）のアニオン酸染料を製造するため
の方法は、 ａ）式（１８）：

【０１３６】

【化９６】

【０１３７】の化合物を、式（１９ｃ）：

【０１３８】

【化９７】

【０１３９】の化合物及び式（１９ｄ）：

【０１４０】

【化９８】

【０１４１】の化合物と反応させ、式（２４ａ）：

【０１４２】

【化９９】

【０１４３】の化合物を得、 ｂ）式（１８）：

【０１４４】

【化１００】

【０１４５】の化合物を、式（１９ｅ）：

【０１４６】

【化１０１】

【０１４７】の化合物及び式（１９ｆ）：

【０１４８】

【化１０２】

【０１４９】の化合物と反応させ、式（２４ｂ）：

【０１５０】

【化１０３】

【０１５１】の化合物を得、次いで ｃ）式（２２ｂ）：

【０１５２】

【化１０４】

【０１５３】（上記式中、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 、Ａ₆ 、Ｒ
₅ 、Ｒ₆ 及びＢ₂ は、それぞれ、式（２）と同義であ
り、そしてＺは、ハロゲン、好適にはクロロである）の
化合物を、ａ）及びｂ）により得ることができる、式
（２４ａ）及び（２４ｂ）と反応させることを含む。

【０１５４】式（１８）の化合物と、工程ａ）により得
られる、式（１９ｃ）及び（１９ｄ）の化合物との反
応、並びに式（１８）の化合物と、工程ｂ）により得ら
れる、式（１９ｅ）及び（１９ｆ）の化合物との反応
は、上記のようにして好都合に行なわれる。

【０１５５】式（２４ａ）及び（２４ｂ）の化合物と、
工程ｃ）による式（２２ｂ）の化合物の反応は、やや上
昇した温度、好都合には例えば５０〜１００℃、中性〜
ややアルカリ性のｐＨ、例えば７〜１１で、ほぼ化学量
論量の（２４ａ）、（２４ｂ）及び（２２Ｂ）の化合物
量を用いて行なわれる。もし式（２４ａ）及び（２４
ｂ）の化合物が同じアミノアゾ化合物であるならば、式
（２４ａ）の化合物の約２モル当量を、先ず好都合に調
製し、ついで式（２２ｂ）の化合物の約１モル当量と反
応させる。

【０１５６】本発明は、さらに式（１ａ）のアニオン酸
染料を、式（２ａ）のアニオン酸染料と一緒に含む染料
混合物を製造する方法にも関する。この方法は、式（１
６）：

【０１５７】

【化１０５】

【０１５８】の化合物を、式（１７）：

【０１５９】

【化１０６】

【０１６０】（上記式中、Ｚは、ハロゲン、特にクロロ
であり、そしてＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ａ₁ 、Ａ₂ 及びＸ₁ は、式
（１ａ）及び（２ａ）と同義である）の化合物と反応さ
せる方法であり、式（１６）及び（１７）のモル比を、
１：１より大きく２：１より少なくすることを特徴とす
る。

【０１６１】式（１６）の化合物は、上記と同様に好都
合に得ることができる。

【０１６２】式（１６）の化合物と式（１７）の化合物
の反応は、用いられる式（１７）の化合物に従い、例え
ば上昇した温度、好適には７０〜１００℃、アルカリ性
のｐＨ、例えば９〜１０で行なわれる。式（１６）及び
（１７）の化合物は、ここで、１：１より大きく、２：
１より小さいモル比で用いられる。式（１６）及び（１
７）の化合物は、好適には、ここで９：８〜１５：８の
モル比、特に１０：８〜１４：８のモル比で用いられ
る。ｎが０の数である式（１）の化合物を製造する方法
に比べて、さらにアルカリ性の範囲であるｐＨが、式
（１ａ）及び（２ａ）の化合物の染料混合物を製造する
方法で用いられている。

【０１６３】上記方法で用いられた化合物の基：Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｂ₁ 、Ｂ₂ 、Ａ₁ 、Ａ
₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 、Ａ₆ 、Ｙ₁ 及びＹ₂ は、上記と
同一の意味及び好適な意味を有する。

【０１６４】上記の方法に用いられた化合物は、公知の
化合物と同様に得ることができる。

【０１６５】式（１９ａ）〜（１９ｆ）の化合物は、相
当する出発物質のジアゾ化及びカップリンにより得るこ
とができ、このジアゾ化はそれ自体公知の方法、例えば
亜硝酸塩と、例えば亜硝酸ナトリウムのようなアルカリ
金属亜硝酸塩と、鉱酸媒体、例えば塩酸媒体中で、例え
ば−５〜４０℃の温度で、好適には−５〜１０℃の温度
で行なうことができる。カップリングは、それ自体公知
の方法、酸で、中性〜弱アルカリ性のｐＨの値でかつ例
えば０〜３０℃の温度で行なわれる。

【０１６６】式（１９ａ）〜（１９ｆ）の化合物 が、
金属錯体アゾ化合物であるならば、それらは、相当する
アゾ化合物から通常のメタル化反応により得ることがで
きる。

【０１６７】式（１）及び（２）のアニオン酸染料の発
明による染料混合物は、例えば個々の染料の混合により
製造することができる。この混合工程は、例えば適切な
混合機、例えばビーズ及びピン円盤混合機、及びニーダ
ー又はミキサー中行なわれる。

【０１６８】さらに、この染料混合物は、例えば液体染
料混合物を噴霧乾燥により製造することができる。

【０１６９】この染料混合物は、好適には、式（１）の
染料を、混合物の全染料の量に基づいて５〜９５重量
％、特に１０〜９０重量％、好適には２０〜８０重量％
含む。

【０１７０】式（１）及び（２）のアニオン酸染料は、
遊離の酸、又は好適にはその塩の形態で存在する。

【０１７１】塩は、例えばアルカリ金属、アルカリ土類
金属若しくはアンモニウム塩又は有機アミンの塩であ
る。例としては、ナトリウム、リチウム、カリウム若し
くはアンモニウム塩又はモノ−、ジ−若しくはトリエタ
ノールアミンの塩である。

【０１７２】用語スルホは、遊離の酸（−ＳＯ₃ Ｈ）及
びその塩の形を含む。

【０１７３】式（１）及び（２）の染料は、アニオン酸
染料である。これらの中で、アニオン基の数、特にスル
ホ基の数は、カチオン基の数より多い。カチオン基は、
通常の染色条件下で、陽電荷を有するそれらを意味する
と理解されるべきである。その例は、脂肪族的に結合し
たアミノ基である。この窒素原子は、トリアジン環に存
在し、トリアジン基に結合しているそれらは陽電荷を有
していない。

【０１７４】さらに、本発明は、窒素含有基を含む繊維
材料、特にヒドロキシル基を含む繊維材料を染色及び捺
染するための式（１）のアニオン酸染料の用途に関す
る。

【０１７５】本発明の式（１）及び（２）のアニオン酸
染料及びその混合物は、したがって窒素−含有、又は特
にセルロース系繊維材料、好適には絹、羊毛若しくは合
成ポリアミドの紡織繊維材料、及び例えばレーヨン、木
綿若しくは大麻のようなセルロース系繊維材料の染色及
び捺染に適切である。紙及び皮革もまた挙げられる。

【０１７６】その着色特性により、これらは直接吸着又
は直接染料（Ｃ．Ｉ．直接染料）ということができる。

【０１７７】繊維混合物、例えば羊毛／綿、ポリアミド
／綿、ポリアクリル／綿、又は好適にはポリエステル／
綿の混合物を含む紡織繊維を、一浴染め工程により、及
びその他のそれぞれの繊維のための染料の存在下に染色
することも可能である。

【０１７８】紡織繊維材料は、どのような形のものであ
ってもよく、例えば繊維、糸、織物又は編物の形であ
る。

【０１７９】全般的な堅牢特性、特に摩擦、湿潤処理、
湿潤摩擦、汗及び光に対する堅牢性を有する均一な染色
物が得られる。必要であれば、得られた直接染色物及び
捺染物の湿潤堅牢特性、特に洗濯堅牢度を、固着剤によ
る後処理により実質的に増強することができる。

【０１８０】本発明の、式（１）及び（２）のアニオン
酸染料及びその混合物は、その他の染料、特に分散染料
と容易に組み合わせることができる。本発明の、式
（１）及び（２）のアニオン酸染料及びその混合物は、
適切な高温安定性を有しており、したがって、ポリエス
テル繊維の染色条件、すなわち約１００〜１５０℃、好
適には１１０〜１３０℃の温度範囲で、染液から、そし
て４〜７．５、好適には５〜７のpH範囲において、染色
に用いることができる。

【０１８１】したがって、通常の分散染料を、本発明
の、式（１）及び（２）のアニオン酸染料及びその混合
物と一緒に、ポリエステル／綿混合物を染色するするた
め一段階一浴工程において使用することができ、ここで
は両方の繊維成分が、それぞれの染料により不変の色調
で均一に染色される。本発明の、式（１）及び（２）の
アニオン酸染料及びその混合物と同じ色調を有する分散
染料が用いられるならば、堅牢な染色物を得ることがで
きる。

【０１８２】本発明の、式（１）及び（２）のアニオン
酸染料及びその混合物により、織物混合物（繊維混合
物）、例えばポリエステル及びセルロース繊維の混合物
の染色を、実質的に簡略化することが可能である。混合
物中のそれぞれの種類の繊維を、異なる染色条件下で別
々の作業で染色することは、これはそれ自体通常のこと
であるが、もはや必要ではない。

【０１８３】以下の実施例は、本発明を説明するための
ものである。部及びパーセントは、特に示さない限り、
重量で表示するものである。重量部及び容量部の関係
は、キログラムとリットルの間のそれと同じである。温
度は、摂氏度である。

【０１８４】

【実施例】

実施例１． ａ）シアヌル酸クロリド２０．３部、水１００部及び氷
１００部をミキサーで混合した。このようにして得た懸
濁液を水２００部で希釈し、反応容器に導入した。水６
７０部及び遊離の酸の形態の式（１０１）：

【０１８５】

【化１０７】

【０１８６】の化合物４６．４部を、上記に得たシアヌ
ル酸クロリドの懸濁液に０〜５℃の温度で、１．５時間
にわたり滴下により加えた。この操作の間、２N 水酸化
ナトリウム水溶液の添加によりこのｐＨを２．５〜３の
値に維持した。次いでこの混合物を１時間反応させ反応
を完了させた。このようにして得た溶液は、遊離の酸の
形態の式（１０２）：

【０１８７】

【化１０８】

【０１８８】の化合物を有していた。式（１０２）の化
合物は、塩析により単離するか、又は次の縮合反応の溶
液として単離せずに好都合に用いることができる。

【０１８９】ｂ）水５７０部及び式（１０１）の化合物
４６．４部の溶液を、上記ａ）記載のように得た式（１
０２）の化合物の溶液に加え、そしてそのｐＨを６．５
の値とした。次いで、温度を４０〜５０℃に昇温させ、
２N 水酸化ナトリウム水溶液の添加によりこのｐＨを
６．５の値に維持した。このようにして得た溶液は、遊
離の酸の形態の式（１０３）：

【０１９０】

【化１０９】

【０１９１】の化合物を有していた。式（１０３）の化
合物は、塩化ナトリウム／塩化カリウムによる塩析によ
り単離するか、又は次の縮合反応の溶液として単離せず
に好都合に用いることができる。

【０１９２】ｃ）水２００部を、上記ｂ）記載のように
得た溶液から塩析により予め単離した６９．２％含量の
式（１０３）の化合物１４．７１部に加え、この混合物
を８５℃の温度で加熱した。水３０部及び１，３−ジア
ミノプロパン１．５３部の溶液を、２N 塩酸水溶液の添
加によりこのｐＨを８．５とし、次いで上記ｃ）のよう
にして調製した式（１０３）の化合物の溶液に加えた。
この溶液を８５℃の温度で４時間加熱し、２N 水酸化ナ
トリウム水溶液の添加によりこのｐＨを８．５に維持し
た。生成物を分離するために、塩化ナトリウム２５部を
この溶液に散布し、同時に酢酸の添加によりｐＨを段階
的に７とした。次いで、この混合物を３０℃の温度に冷
却し、析出した染料を吸引により濾別した。乾燥した後
に、遊離の酸の形態で、式（１０４）：

【０１９３】

【化１１０】

【０１９４】の化合物である染料を得た。式（１０４）
の染料は、木綿を赤色の色調に染色した。

【０１９５】実施例２： ａ）シアヌル酸クロリド２７．７部、水１００部及び氷
１００部をミキサーで混合した。このようにして得た懸
濁液を水２００部で希釈し、反応容器に導入した。水３
０００部及び遊離の酸の形態の式（１０５）：

【０１９６】

【化１１１】

【０１９７】の化合物９１部の溶液を、pH５とし、上記
に得たシアヌル酸クロリドの懸濁液に０〜５℃の温度
で、１時間にわたり加えた。この操作の間、２N 水酸化
ナトリウム水溶液の添加によりこのｐＨを２の値に維持
した。次いで、このｐＨを５の値とし、この混合物をpH
５で室温で４時間反応させ反応を完了させた。このよう
にして得た溶液は、遊離の酸の形態の式（１０６）：

【０１９８】

【化１１２】

【０１９９】の化合物を有していた。

【０２００】ｂ）水２０００部及び遊離の酸の形態の式
（１０７）：

【０２０１】

【化１１３】

【０２０２】の化合物９１部の溶液を、pH６とした。こ
の式（１０７）の化合物の溶液を、上記ａ）記載のよう
にして得た式（１０６）の化合物の溶液に、室温で、１
時間にわたり滴下により加え、２N 炭酸ナトリウム水溶
液の添加によりこのｐＨを５．７の値に維持した。次い
で、温度を５２〜５５℃に昇温し、さらにこのｐＨを
５．７の値に維持した。この混合物を２０時間反応さ
せ、反応を完了した。次いで、５０℃の温度に冷却し、
塩化ナトリウム５００部を加えて生成物を塩析し、エタ
ノール１２００部を滴下により加えて完全に分離した。
この混合物を２時間の間十分に攪拌し、析出した生成物
を吸引により濾別した。乾燥した後に、遊離の酸の形態
で、式（１０８）：

【０２０３】

【化１１４】

【０２０４】の化合物を得た。

【０２０５】ｃ）水１８０部を、上記ｂ）記載のように
得た溶液から塩析により予め単離した７５．５％含量の
式（１０８）の化合物１３．１３部に加え、この混合物
をpH８とし、８５℃の温度で加熱した。水２０部及び１
−（２−アミノエチル）−ピペラジン１．４６部の溶液
を、濃塩酸水溶液の添加によりこのｐＨを６．５とし、
次いで上記ｃ）のようにして調製した式（１０８）の化
合物の溶液に加えた。この溶液を８５℃の温度で１５時
間加熱し、１N 水酸化ナトリウム水溶液の添加によりこ
のｐＨを６．５に維持した。この反応溶液は、遊離の酸
の形態の式（１０９）：

【０２０６】

【化１１５】

【０２０７】の化合物を含有していた。

【０２０８】ｄ）式（１０９）の化合物のスルホン酸エ
ステルを解離させるために、３０％濃度の水酸化ナトリ
ウム水溶液１１部を、上記ｃ）記載のように得た式（１
０９）のこの溶液に８５℃で加え、混合物を約２〜３時
間反応させた。次いで、２N 塩酸水溶液の添加によりこ
のｐＨを９の値とし、析出した生成物を濾別し、乾燥し
た。遊離の酸の形態の式（１１０）：

【０２０９】

【化１１６】

【０２１０】の化合物の染料を得た。式（１１０）の染
料は、木綿を赤色の色調に染色した。

【０２１１】第１表に例示した基Ａ₁ 及びＡ₂ は、記号
Ａ〜Ｚ６により示され、以下の意味を有する。

【０２１２】

【表１】

【０２１３】

【表２】

【０２１４】

【表３】

【０２１５】

【表４】

【０２１６】

【表５】

【０２１７】第２表に例示した架橋員Ｂは、記号ａ〜ｌ
で示され、以下の意味を有する。

【０２１８】

【表６】

【０２１９】

【表７】

【０２２０】実施例３〜１０４： 下記一般式：

【０２２１】

【化１１７】

【０２２２】（式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 及びＹ₁ は、以下の第
３表に定義されている）で示される染料を、実施例１及
び２の方法と同様の方法で得ることができた。第３表に
遊離の酸の形態で示した染料は、木綿を表の欄５に示し
た色調に染色した。基Ａ₁ 及びＡ₂ に対する記号Ａ〜Ｚ
６は、上記と同義である。

【０２２３】

【表８】

【０２２４】

【表９】

【０２２５】

【表１０】

【０２２６】

【表１１】

【０２２７】

【表１２】

【０２２８】

【表１３】

【０２２９】

【表１４】

【０２３０】

【表１５】

【０２３１】

【表１６】

【０２３２】実施例１０５： ａ）シアヌル酸クロリド２０．３部、水１００部及び氷
１００部をミキサーで混合した。このようにして得た懸
濁液を水２００部で希釈し、反応容器に導入した。水６
７０部及び遊離の酸の形態の式（１０１）：

【０２３３】

【化１１８】

【０２３４】の化合物４６．４部を、上記に得たシアヌ
ル酸クロリドの懸濁液に０〜５℃の温度で、１．５時間
にわたり滴下により加えた。この操作の間、２N 水酸化
ナトリウム溶液の添加によりこのｐＨを２．５〜３の値
に維持した。次いでこの混合物を１時間反応させ反応を
完了させた。このようにして得た溶液は、遊離の酸の形
態の式（１０２）：

【０２３５】

【化１１９】

【０２３６】の化合物を含有していた。式（１０２）の
化合物は、塩析により単離するか、又は次の縮合反応の
溶液として単離せずに好都合に用いることができる。

【０２３７】ｂ）１，４−ジアミノベンゼン５．４部
を、上記ａ）記載のように得た式（１０２）の化合物の
溶液に加え、この混合物を４０℃の温度に加熱した。２
N 炭酸水素ナトリウム水溶液の添加によりこのｐＨを
６．５の値に維持し、この混合物を約１８〜２０時間反
応させ反応を完了させた。このようにして得た溶液は、
遊離の酸の形態の式（１１１）：

【０２３８】

【化１２０】

【０２３９】（式中、Ａは、式（１１２）：

【０２４０】

【化１２１】

【０２４１】の基である）の化合物を含有していた。式
（１１１）の化合物は、塩化ナトリウムによる塩析とエ
タノールの添加により単離するか、又は次の縮合反応の
溶液として単離せずに好都合に用いることができる。

【０２４２】ｃ）水１５０部及び１，３−ジアミノプロ
パン２２．２部の溶液を、先ず２N 塩酸水溶液の添加に
よりｐＨを８．５とし、上記ｂ）のようにして得ること
ができた式（１１１）の化合物の溶液に加え、この混合
物を８０℃の温度に加熱した。この操作の間、ｐＨを
８．５の値に維持した。この混合物を２０時間反応させ
反応を完了させ、ｐＨを７の値とし、生成物を吸引によ
り濾別し、乾燥した。遊離の酸の形態の式（１１３）：

【０２４３】

【化１２２】

【０２４４】（式中、Ａ₁ は、式（１１２）と同義であ
る）の染料を得た。式（１１３）の染料は、木綿を赤色
の色調に染色した。

【０２４５】実施例１０６〜１６４： 下記一般式：

【０２４６】

【化１２３】

【０２４７】（式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｂ₁ 及びＹ₁ は、以
下の第４表に示されている）の染料を、実施例１０５と
同様の方法で得ることができた。第４表に遊離の酸の形
態で示された染料は、木綿を欄６に示した色調に染色し
た。基Ａ₁ とＡ₂ に対する記号Ａ〜Ｚ６及び架橋員Ｂ₁
に対する記号ａ〜ｈは、上記と同義である。

【０２４８】

【表１７】

【０２４９】

【表１８】

【０２５０】

【表１９】

【０２５１】

【表２０】

【０２５２】

【表２１】

【０２５３】

【表２２】

【０２５４】実施例１６５：実施例１の工程ａ）及び
ｂ）に記載されたように行い、次いで式（１０３）の化
合物を塩析した。水５００部を、このようにして得た、
６９．２％含量の式（１０３）の化合物１４．７１部に
加え、この混合物を反応容器に導入した。次いで、１，
３−ジアミノプロパン０．３８部を加え、反応溶液を８
５℃の温度に２０時間放置し、２N 水酸化ナトリウム水
溶液の添加によりｐＨを８．３〜８．４の値に維持し
た。得られた生成物を塩化ナトリウム５０部を加えて析
出させ、濾別し、乾燥した。遊離の酸の形態の式（１１
４）：

【０２５５】

【化１２４】

【０２５６】（式中、Ａ₁ は、式（１１２）：

【０２５７】

【化１２５】

【０２５８】の基である）の染料を得た。式（１１４）
の染料は、木綿を赤色の色調に染色した。

【０２５９】実施例１６６：実施例１の工程ａ）及び
ｂ）に記載されたように行い、次いで得られた式（１０
３）の化合物の溶液に、１，４−ジアミノベンゼン５．
４部を加えた。次いで、この反応溶液を８５℃の温度に
約２０時間放置し、２N 水酸化ナトリウム水溶液の添加
によりｐＨを約６〜７に維持した。分離のために、塩化
カリウムを添加して生成物を塩析した。得られた生成物
を吸引により濾別し、乾燥した。遊離の酸の形態の式
（１１５）：

【０２６０】

【化１２６】

【０２６１】（式中、Ａ₁ は、式（１１２）：

【０２６２】

【化１２７】

【０２６３】の基である）の染料を得た。式（１１５）
の染料は、木綿を赤色の色調に染色した。

【０２６４】実施例１６７〜１８０： 下記一般式：

【０２６５】

【化１２８】

【０２６６】（式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 及びＢ₁ は、以下の第
５表に示されている）の染料を、実施例１６５又は１６
６と同様の方法で得ることができた。第５表に遊離の酸
の形態で示された染料は、木綿を欄５に示した色調に染
色した。基Ａ₁ とＡ₂ に対する記号Ａ〜Ｚ６及び架橋員
Ｂ₁ に対する記号ａ〜ｌは、上記と同義である。

【０２６７】

【表２３】

【０２６８】上記に得た染料のλ_max の値を第６表に示
した。

【０２６９】

【表２４】

【０２７０】

【表２５】

【０２７１】

【表２６】

【０２７２】実施例１８１：実施例１の工程ａ）及び
ｂ）に記載されたように行い、次いで式（１０３）の化
合物を塩析した。水１５０部を、このようにして得た、
６９．２％含量の式（１０３）の化合物１４．７１部に
加え、この混合物を８５℃の温度に加熱した。次いで、
１，３−ジアミノプロパン１．３３部を加えたが、ｐＨ
は約１０．５の値に上昇した。この反応溶液を８３〜８
５℃の温度で１８時間加熱した。続いて、酢酸により徐
々にｐＨを４．５とし、析出した生成物を６０℃の温度
で吸引により濾別し、乾燥した。遊離の酸の形態の式
（１１６）及び（１１４）：

【０２７３】

【化１２９】

【０２７４】（式中、Ａ₁ は、式（１１２）：

【０２７５】

【化１３０】

【０２７６】の基である）の約１：３の割合の混合物の
染料を得た。式（１１６）及び（１１２）の染料混合物
は、木綿を赤色の色調に染色した。

【０２７７】実施例１８２〜２０５： 下記一般式：

【０２７８】

【化１３１】

【０２７９】の染料と、下記一般式：

【０２８０】

【化１３２】

【０２８１】（上記式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 及びＹ₁ は、以下
の第６表に示されている）の染料を含む染料混合物を、
実施例１８１と同様の方法で得ることができた。第６表
に遊離の酸の形態で示された染料は、木綿を欄５に示し
た色調に染色した。基Ａ₁ とＡ₂ に対する記号Ａ〜Ｚ６
は、上記と同義である。

【０２８２】

【表２７】

【０２８３】

【表２８】

【０２８４】実施例２０６〜２２６：それぞれの場合
に、以下の第７表に示された染料混合物１００部を、ミ
キサー中で混合して製造した。この染料は、木綿を最後
の欄に示した色調に染色した。

【０２８５】

【表２９】

【０２８６】

【表３０】

【０２８７】

【表３１】

【０２８８】染色処方１．木綿布地（漂白し、シルケッ
ト加工されたもの）１０部を、水１００部及び実施例１
の染料０．３５部を含む染料浴に４０℃で導入した。こ
の液を３０分にわたり９５℃に加熱し、この温度でさら
に１５分間放置した。次いで、硫酸ナトリウム４部を加
え、さらに４５分間９５℃で染色を続けた。その後に、
この染料浴を１５分間で８０℃まで冷却し、この温度で
さらに１５分間放置した。次いで、染色物を冷水で十分
にすすぎ、乾燥した。

【０２８９】染色処方２．ポリエステルと木綿の配合フ
ァイバを、水２００部、C.I.Direct Redの染料混合物
０．２部及び実施例１８１の染料混合物０．２部、硫酸
アンモニウム０．４部及びアニオン性分散剤（例えば、
ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合生成物）
を含む染料浴に５０℃で導入した。この染料浴を、ギ酸
でｐＨを５．５とし、硫酸ナトリウム１部を加え、浴を
４５分間で約１３０℃に加熱した。１３０℃で４５分間
染色を続け、次いでこの染料浴を３０分間で８０℃まで
冷却し、この温度でさらに４５分間放置した。次いで、
染色物を冷水で十分にすすぎ、乾燥した。

【０２９０】染色処方３．染色方法１及び２に記載され
たように行い、しかし染色が終了した後、冷水ですすい
だ染色物を、水２００部及びカチオン性後処理剤（アミ
ン−ホルムアルデヒドジシアンジアミド縮合生成物又は
ジシアンアミドとジエチレントリアミンに基づく組成
物）０．２〜０．６部を含む新鮮な浴に導入し、約３０
分加熱した。染色物を３０分間３０℃で後処理し、次い
でさらなるすすぎをせずに乾燥した。改良された湿潤堅
牢特性を有する染色物を得た。

【０２９１】染色処方４．染色方法１及び２に記載され
たように行い、しかし染色が終了した後、冷水ですすい
だ染色物を、水２００部、硫酸ナトリウム１部及び繊維
−反応性のカチオン性後処理剤（Ｎ−メチルジアルキル
アミンとエピクロルヒドリンに基づく）０．６部を含む
新鮮な浴に導入した。この温度を１５分間に４０℃に昇
温し、３０％水酸化ナトリウム水溶液０．８部を加え、
染色物をさらに４５分間４０℃で処理した。次いで、こ
の染色物を熱水ですすぎ、乾燥した。改良された湿潤堅
牢特性を有する染色物を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｐ 3/52 3/60

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 のアニオン酸染料の少なくとも一つを、式（２）： 【化２】 （上記式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆
   は、互いに独立して、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであ
   り、Ｂ₁ 及びＢ₂ は、互いに独立して、脂肪族又は芳香
   族の橋かけ員であり、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及
   びＡ₆ は、互いに独立して、モノアゾ若しくはジアゾ染
   料の基又は金属錯体アゾ染料の基であり、ｎは、０又は
   １の数であり、そしてＹ₁ 及びＹ₂ は、互いに独立し
   て、式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）又は
   （３ｅ）： 【化３】 （式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₈ ′は、互いに独立して、水
   素又は非置換若しくは置換Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキルであり、
   そしてＥ₁ は、置換若しくは非置換Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレ
   ン（ここで、これらは中断していないか、又は基−Ｏ−
   の一つ以上で中断している）、又は置換若しくは非置換
   の、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロア
   ルキレン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン若しくはＣ₁ −Ｃ₈ ア
   ルキレン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレンである）の基で
   ある）のアニオン酸染料の少なくとも一つと一緒に含む
   染料混合物。
2. 【請求項２】 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆
   が、水素である請求項１記載の染料混合物。
3. 【請求項３】 Ｂ₁ 及びＢ₂ が、互いに独立して、式
   （５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）、
   （５ｆ）、（５ｇ）又は（５ｈ）： 【化４】 （式中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、互いに独立して、水素
   又はＣ₁ −Ｃ₈ アルキル（ここで、これは非置換である
   か、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで
   置換されている）であり、Ｒ₁₂及びＲ₁₂′は、互いに独
   立して、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコ
   キシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、スル
   ホ又はカルボキシルであり、そしてＥ₂ 及びＥ₃ は、互
   いに独立して、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これは
   非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄
   アルコキシで置換されており、かつ中断されていない
   か、又は基−Ｏ−の一つ以上で中断している）、又はＣ
   ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレ
   ン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン若しくはＣ₁ −Ｃ₈ アルキレ
   ン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン（ここで、これらは非
   置換であるか、又はシクロアルキル環はＣ₁ −Ｃ₄ アル
   キルで置換されている）の橋かけ員である請求項１又は
   ２記載の染料混合物。
4. 【請求項４】 ｎが、０の数である請求項１又は２記載
   の染料混合物。
5. 【請求項５】 Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₈ ′が、互いに独立し
   て、水素又はＣ₁ −Ｃ₈ アルキル（ここで、これは非置
   換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁−Ｃ₄ アル
   コキシで置換されている）であり、そしてＥ₁ が、Ｃ₂
   −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これは非置換であるか、又
   はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換さ
   れており、かつ中断されていないか、又は基−Ｏ−の一
   つ以上で中断している）、又はＣ₅ −Ｃ₇ シクロアルキ
   レン、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキ
   レン若しくはＣ₁ −Ｃ₈ アルキレン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロ
   アルキレン（ここで、これらは非置換であるか、又はシ
   クロアルキル環はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルで置換されてい
   る）である請求項１〜４のいずれか１項記載の染料混合
   物。
6. 【請求項６】 Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆
   が、互いに独立して、式（６）若しくは（７）： 【化５】 （上記式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、互いに独立
   して、水素、スルホ、カルボキシル、カルバモイル、ハ
   ロゲン、シアノ若しくはウレイド、又はＣ₁ −Ｃ₄ アル
   キル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ（ここで、これらは
   非置換であるか、又はヒドロキシルで置換されてい
   る）、又はＣ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ（ここで、こ
   れは非置換であるか、又はアルキル部分はヒドロキシル
   若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されている）であ
   る）の基、式（８）： 【化６】 （式中、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈及びＲ₁₉は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ
   ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、式（９）： 【化７】 （式中、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、上記のＲ
   ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、式（１
   ０）： 【化８】 （式中、Ｒ₂₅及びＲ₂₆は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及び
   Ｒ₁₆と同義である）の基、式（１１）： 【化９】 （式中、Ｒ₂₇は、水素、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルカノイル（ここ
   で、これは非置換であるか、又はヒドロキシル若しくは
   Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシにより置換されている）、又はフ
   ェニル若しくはベンゾイル（ここで、これらは非置換で
   あるか、又はフェニル環はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −
   Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、スル
   ホ、カルボキシル、ハロゲン、シアノ若しくはウレイド
   により置換されている）であり、そしてＲ₂₈及びＲ
   ₂₉は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）
   の基、式（１２）： 【化１０】 （式中、Ｒ₃₀及びＲ₃₁は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及び
   Ｒ₁₆と同義である）の基、式（１３）： 【化１１】 （式中、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及び
   Ｒ₁₆と同義である）の基、式（１４）： 【化１２】 （式中、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆及びＲ₃₇は、上記のＲ₁₃、Ｒ
   ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、又は式（１
   ５）： 【化１３】 （式中、Ｒ₃₈、Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂及びＲ₄₃は、上
   記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基であ
   る請求項１〜５のいずれか１項記載の染料混合物。
7. 【請求項７】 Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆
   が、互いに独立して、式（６）、（７）、（８）、
   （９）、（１０）、（１１）、（１２）又は（１４）の
   基である請求項６記載の染料混合物。
8. 【請求項８】 式（１ａ）： 【化１４】 のアニオン酸染料を、式（２ａ）： 【化１５】 （上記式中、Ｘ₁ は、式（４ａ）、（４ｂ）又は（４
   ｃ）： 【化１６】 （式中、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、水素又はＣ₁ −Ｃ₈ アルキル
   （ここで、これは非置換であるか、又はヒドロキシル若
   しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されている）であ
   り、そしてＥ₁ は、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、こ
   れは非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −
   Ｃ₄ アルコキシで置換されており、かつ中断されていな
   いか、又は基−Ｏ−の一つ以上で中断している）、又は
   Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキ
   レン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン若しくはＣ₁ −Ｃ₈ アルキ
   レン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン（ここで、これらは
   非置換であるか、又はシクロアルキル環はＣ₁ −Ｃ₄ ア
   ルキルで置換されている）のアニオン酸染料と一緒に含
   む請求項１〜７のいずれか１項記載の染料混合物。
9. 【請求項９】 Ｒ₇ 及びＲ₈ が、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ ア
   ルキル（ここで、これは非置換であるか、又はヒドロキ
   シル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されている）
   であり、Ｅ₁ が、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これ
   は非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ
   ₄ アルコキシで置換されている）であり、そしてＡ₁ 及
   びＡ₂ が、同一の意味を有する請求項８記載の染料混合
   物。
10. 【請求項１０】 請求項８記載の染料混合物を製造する
    ための方法であって、式（１６）： 【化１７】 （式中、Ｚは、ハロゲンであり、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、互い
    に独立して、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、そし
    てＡ₁ 及びＡ₂ は、互いに独立して、モノアゾ若しくは
    ジアゾ染料の基又は金属錯体アゾ染料の基である）の化
    合物を、式（１７）： 【化１８】 （式中、Ｘ₁ は、請求項８と同義である）の化合物と反
    応させる方法であって、式（１６）と式（１７）の化合
    物を１：１より大きく、２：１より少ないモル比で用い
    ることを特徴とする方法。
11. 【請求項１１】 式（１）： 【化１９】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、互いに独立して、水素又はＣ
    ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｂ₁ は、互いに独立して、脂
    肪族又は芳香族の橋かけ員であり、Ａ₁ 及びＡ₂ は、互
    いに独立して、モノアゾ若しくはジアゾ染料の基又は金
    属錯体アゾ染料の基であり、ｎは、０又は１の数であ
    り、そしてＹ₁ 及びＹ₂ は、互いに独立して、式（３
    ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）又は（３ｅ）： 【化２０】 （式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₈ ′は、互いに独立して、水
    素又は非置換若しくは置換Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキルであり、
    そしてＥ₁ は、置換若しくは非置換Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレ
    ン（ここで、これらは中断していないか、又は基−Ｏ−
    の一つ以上で中断している）、又は置換若しくは非置換
    の、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロア
    ルキレン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン若しくはＣ₁ −Ｃ₈ ア
    ルキレン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレンである）の基で
    ある）のアニオン酸染料。
12. 【請求項１２】 Ｒ₁ 及びＲ₂ が、水素である請求項１
    １記載のアニオン酸染料。
13. 【請求項１３】 Ｂ₁ が、式（５ａ）、（５ｂ）、（５
    ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）、（５ｆ）、（５ｇ）又は
    （５ｈ）： 【化２１】 （式中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、互いに独立して、水素
    又はＣ₁ −Ｃ₈ アルキル（ここで、これは非置換である
    か、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで
    置換されている）であり、Ｒ₁₂及びＲ₁₂′は、互いに独
    立して、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコ
    キシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、スル
    ホ又はカルボキシルであり、そしてＥ₂ 及びＥ₃ は、互
    いに独立して、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これは
    非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄
    アルコキシで置換されており、かつ中断されていない
    か、又は基−Ｏ−の一つ以上で中断している）、又はＣ
    ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレ
    ン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン若しくはＣ₁ −Ｃ₈ アルキレ
    ン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン（ここで、これらは非
    置換であるか、又はシクロアルキル環はＣ₁ −Ｃ₄ アル
    キルで置換されている）の橋かけ員である請求項１１又
    は１２記載のアニオン酸染料。
14. 【請求項１４】 ｎが、０の数である請求項１１又は１
    ２記載のアニオン酸染料。
15. 【請求項１５】 Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₈ ′が、互いに独立
    して、水素又はＣ₁−Ｃ₈ アルキル（ここで、これは非
    置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ ア
    ルコキシで置換されている）であり、そしてＥ₁ が、Ｃ
    ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これは非置換であるか、
    又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換
    されており、かつ中断されていないか、又は基−Ｏ−の
    一つ以上で中断している）、又はＣ₅ −Ｃ₇ シクロアル
    キレン、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アル
    キレン若しくはＣ₁ −Ｃ₈ アルキレン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シク
    ロアルキレン（ここで、これらは非置換であるか、又は
    シクロアルキル環はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルで置換されてい
    る）である請求項１１〜１４のいずれか１項記載のアニ
    オン酸染料。
16. 【請求項１６】 Ａ₁ 及びＡ₂ が、互いに独立して、式
    （６）若しくは（７）： 【化２２】 （式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、互いに独立し
    て、水素、スルホ、カルボキシル、カルバモイル、ハロ
    ゲン、シアノ若しくはウレイド、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
    ル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ（ここで、これらは非
    置換であるか、又はヒドロキシルで置換されている）、
    又はＣ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ（ここで、これは非
    置換であるか、又はアルキル部分はヒドロキシル若しく
    はＣ₁ −Ｃ₄アルコキシで置換されている）である）の
    基、式（８）： 【化２３】 （式中、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈及びＲ₁₉は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ
    ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、式（９）： 【化２４】 （式中、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、上記のＲ
    ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、式（１
    ０）： 【化２５】 （式中、Ｒ₂₅及びＲ₂₆は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及び
    Ｒ₁₆と同義である）の基、式（１１）： 【化２６】 （式中、Ｒ₂₇は、水素、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルカノイル（ここ
    で、これは非置換であるか、又はヒドロキシル又はＣ₁
    −Ｃ₄ アルコキシにより置換されている）、又はフェニ
    ル若しくはベンゾイル（ここで、これは非置換である
    か、又はフェニル環はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
    アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、スルホ、
    カルボキシル、ハロゲン、シアノ若しくはウレイドによ
    り置換されている）であり、そしてＲ₂₈及びＲ₂₉は、上
    記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、式
    （１２）： 【化２７】 （式中、Ｒ₃₀及びＲ₃₁は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及び
    Ｒ₁₆と同義である）の基、式（１３）： 【化２８】 （式中、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及び
    Ｒ₁₆と同義である）の基、式（１４）： 【化２９】 （式中、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆及びＲ₃₇は、上記のＲ₁₃、Ｒ
    ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、又は式（１
    ５）： 【化３０】 （式中、Ｒ₃₈、Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂及びＲ₄₃は、上
    記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基であ
    る請求項１１〜１５のいずれか１項記載のアニオン酸染
    料。
17. 【請求項１７】 Ａ₁ 及びＡ₂ が、互いに独立して、式
    （６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１
    １）、（１２）又は（１４）の基である請求項１６記載
    のアニオン酸染料。
18. 【請求項１８】 ｎが、０の数であり、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及び
    Ｒ₈ ′が、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル（ここで、これ
    は非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ
    ₄ アルコキシで置換されている）であり、Ｅ₁ が、Ｃ₂
    −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これは非置換であるか、又
    はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換さ
    れている）であり、そしてＡ₁ 及びＡ₂ が、互いに独立
    して、式（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、
    （１１）、（１２）又は（１４）の基である請求項１６
    記載のアニオン酸染料。
19. 【請求項１９】 請求項１１記載の式（１）のアニオン
    酸染料を製造するための方法であって、式（１８）： 【化３１】 の化合物を、式（１９ａ）： 【化３２】 の化合物、式（１９ｂ）： 【化３３】 の化合物、及び式（２０ａ）： 【化３４】 （上記式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＹ₁ は、それ
    ぞれ、請求項１１と同義であり、そしてＺは、ハロゲン
    である）の化合物と反応させることを特徴とする方法。
20. 【請求項２０】 ｎが１の数である請求項１１記載の式
    （１）のアニオン酸染料を製造するための方法であっ
    て、 ａ）互いに独立に、式（１８）： 【化３５】 の化合物を、式（１９ａ）： 【化３６】 の化合物と反応させ、式（２１ａ）： 【化３７】 の化合物を得、及びさらに式（１８）の化合物を、式
    （１９ｂ）： 【化３８】 の化合物と反応させ、式（２１ｂ）： 【化３９】 の化合物を得、 ｂ）式（２２ａ）： 【化４０】 の化合物を、ａ）により得られる式（２１ａ）及び（２
    １ｂ）と連続していずれかの順序で反応させ、 ｃ）式（２３）： 【化４１】 のｂ）により得られる化合物を、式（２０ａ）及び（２
    ０ｂ）： 【化４２】 （上記式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｙ₁ 、Ｙ₂ 及び
    Ｂ₁ は、それぞれ、請求項１１と同義であり、そしてＺ
    は、ハロゲンである）の化合物の少なくとも一つと反応
    させることを特徴とする方法。
21. 【請求項２１】 式（２）： 【化４３】 （式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、互いに独立し
    て、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｂ₂ は、互い
    に独立して、脂肪族又は芳香族の橋かけ員であり、Ａ
    ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆ は、互いに独立して、モノアゾ
    若しくはジアゾ染料の基又は金属錯体アゾ染料の基であ
    る）のアニオン酸染料。
22. 【請求項２２】 Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ が、水素で
    ある請求項２１記載のアニオン酸染料。
23. 【請求項２３】 Ｂ₂ が、式（５ａ）、（５ｂ）、（５
    ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）、（５ｆ）、（５ｇ）又は
    （５ｈ）： 【化４４】 （式中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、互いに独立して、水素
    又はＣ₁ −Ｃ₈ アルキル（ここで、これは非置換である
    か、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで
    置換されている）であり、Ｒ₁₂及びＲ₁₂′は、互いに独
    立して、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコ
    キシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、スル
    ホ又はカルボキシルであり、そしてＥ₂ 及びＥ₃ は、互
    いに独立して、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これは
    非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄
    アルコキシで置換されており、かつ中断されていない
    か、又は基−Ｏ−の一つ以上で中断している）、又はＣ
    ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレ
    ン−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン若しくはＣ₁ −Ｃ₈ アルキレ
    ン−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン（ここで、これらは非
    置換であるか、又はシクロアルキル環はＣ₁ −Ｃ₄ アル
    キルで置換されている）の橋かけ員である請求項２１又
    は２２記載のアニオン酸染料。
24. 【請求項２４】 Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆ が、互いに
    独立して、式（６）若しくは（７）： 【化４５】 （式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、互いに独立し
    て、水素、スルホ、カルボキシル、カルバモイル、ハロ
    ゲン、シアノ若しくはウレイド、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル若
    しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ（ここで、これらは非置換
    であるか、又はヒドロキシルで置換されている）、又は
    Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ（ここで、これは非置換
    であるか、又はアルキル部分はヒドロキシル若しくはＣ
    ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されている）である）の基、
    式（８）： 【化４６】 （式中、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈及びＲ₁₉は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ
    ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、式（９）： 【化４７】 （式中、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、上記のＲ
    ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、式（１
    ０）： 【化４８】 （式中、Ｒ₂₅及びＲ₂₆は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及び
    Ｒ₁₆と同義である）の基、式（１１）： 【化４９】 （式中、Ｒ₂₇は、水素、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルカノイル（ここ
    で、これは非置換であるか、又はヒドロキシル又はＣ₁
    −Ｃ₄ アルコキシにより置換されている）、又はフェニ
    ル若しくはベンゾイル（ここで、これは非置換である
    か、又はフェニル環はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
    アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、スルホ、
    カルボキシル、ハロゲン、シアノ若しくはウレイドによ
    り置換されている）であり、そしてＲ₂₈及びＲ₂₉は、上
    記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、式
    （１２）： 【化５０】 （式中、Ｒ₃₀及びＲ₃₁は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及び
    Ｒ₁₆と同義である）の基、式（１３）： 【化５１】 （式中、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は、上記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及び
    Ｒ₁₆と同義である）の基、式（１４）： 【化５２】 （式中、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆及びＲ₃₇は、上記のＲ₁₃、Ｒ
    ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基、又は式（１
    ５）： 【化５３】 （式中、Ｒ₃₈、Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂及びＲ₄₃は、上
    記のＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆と同義である）の基であ
    る請求項２１〜２３のいずれか１項記載のアニオン酸染
    料。
25. 【請求項２５】 Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆ が、互いに
    独立して、式（６）、（７）、（８）、（９）、（１
    ０）、（１１）、（１２）又は（１４）の基である請求
    項２４記載のアニオン酸染料。
26. 【請求項２６】 Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆ が、互いに
    独立して、式（６）、（７）、（８）、（９）、（１
    ０）、（１１）、（１２）又は（１４）の基であり、そ
    してＢ₂ が、式（５ａ）、（５ｂ）又は（５ｃ）： 【化５４】 （式中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、互いに独立して、水素
    又はＣ₁ −Ｃ₈ アルキル（ここで、これは非置換である
    か、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで
    置換されている）であり、そしてＥ₂ 及びＥ₃ は、互い
    に独立して、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これは非
    置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ ア
    ルコキシで置換されており、かつ中断されていないか、
    又は基−Ｏ−の一つ以上で中断している）、又はＣ₅ −
    Ｃ₇ シクロアルキレン、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン−
    Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキレン若しくはＣ₁ −Ｃ₈ アルキレン−
    Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキレン（ここで、これらは非置換
    であるか、又はシクロアルキル環はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル
    で置換されている）の橋かけ員である請求項２４記載の
    アニオン酸染料。
27. 【請求項２７】 Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁が、水素又はＣ₁
    −Ｃ₄ アルキル（ここで、これは非置換であるか、又は
    ヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換され
    ている）であり、Ｅ₂ 及びＥ₃ が、互いに独立して、Ｃ
    ₂ −Ｃ₈ アルキレン（ここで、これは非置換であるか、
    又はヒドロキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換
    されている）であり、そしてＡ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 及びＡ₆
    が、同一の意味を有する請求項２６記載ののアニオン酸
    染料。
28. 【請求項２８】 請求項２１記載の式（２）のアニオン
    酸染料を製造するための方法であって、 ａ）式（１８）： 【化５５】 の化合物を、式（１９ｃ）： 【化５６】 の化合物及び式（１９ｄ）： 【化５７】 の化合物と反応させ、式（２４ａ）： 【化５８】 の化合物を得、 ｂ）式（１８）： 【化５９】 の化合物を、式（１９ｅ）： 【化６０】 の化合物及び式（１９ｆ）： 【化６１】 の化合物と反応させ、式（２４ｂ）： 【化６２】 の化合物を得、次いで ｃ）式（２２ｂ）： 【化６３】 （上記式中、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ 、Ａ₆ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及び
    Ｂ₂ は、それぞれ、式（２）と同義であり、そしてＺ
    は、ハロゲンである）の化合物を、ａ）及びｂ）により
    得ることができる式（２４ａ）及び（２４ｂ）と反応さ
    せることを特徴とする方法。
29. 【請求項２９】 窒素−含有又はセルロース系繊維材料
    を染色又は捺染するための、請求項１記載の染料混合物
    又は請求項１１〜２１のいずれか１項記載のアニオン酸
    染料の用途。
30. 【請求項３０】 ポリエステル繊維の分散染料の存在下
    でポリエステル繊維の染色条件下に合成繊維とセルロー
    ス性繊維の繊維混合物を染色することを含む請求項２９
    の用途。