CN100372894C - 阴离子型单偶氮染料 - Google Patents

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Abstract

式(1)的阴离子型单偶氮染料，其中，A表示1-或2-萘基残基，其被总共一个或两个磺酸和/或羧酸基团取代，R1表示氢或C1-C4烷基，每个D1和D2，彼此独立地，表示从氨基酸的氨基上除去一个氢原子后得到的氨基酸残基，或者表示残基-NR2R3，其中每个R2和R3，彼此独立地，表示氢、C1-C4烷基、被羟基、卤素或氰基取代的C2-C6烷基、未取代的或被羟基、卤素、SO3H、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基单取代的苯基，或者，R2和R3与它们相连的氮原子一起形成一个饱和的5-或6-元环，其中该环除氮原子外可以含有一个氮原子或氧原子并且该环可以进一步被取代，以及n是0或1，一种制备它们的方法，以及这种染料在染天然或合成材料特别是纸张上的用途。

Description

阴离子型单偶氮染料
本发明涉及新的阴离子型单偶氮染料，它们的制备方法以及这些染料在染天然或合成材料特别是纸中的用途。
单偶氮染料是基于双偶氮的芳香族胺与1，3，5-三嗪基-L-酸衍生物(其在先前文献中已经进行了描述，例如在EP548，795中)的偶联反应的，单独以用于棉布的活性染料的形式存在。
此外，在最近几年中，由于与粉末形式的染料相比，染料的浓缩水溶液具有优点，因此这样的溶液已经获得了重要的用途。使用溶液可以避免与粉尘形成有关的困难，并且可以使用户节省时间，以及避免由于经常难以在水中溶解染料粉末带来的困难。由于它在这些方法中可以方便地对进入纸浆物流中的溶液进行直接计量，或者在造纸工艺的某些其它适合位置上加入，因此通过开发纸张的连续染色方法，还可以促进使用浓缩溶液。
令人惊奇的是，现已发现，基于这种发色体系的阴离子染料尤其在纸张的染色中有价值，因为它们具有非常理想的浅黄色-红色色泽。这种色泽的染料至今还是很难获得，因为单个染料并不能获得这种色泽，因此有必要引入黄色和红色染料的混合物以获得这种色泽。此外，在特定的染色条件下，本发明的染料显示出高的吸色率，产生特别色彩鲜明的染色，这种色彩是不能通过使用混合物得到的。此外，本发明的染料表现出极好的水溶性，因此能够制备成可以出售的浓缩液体。
因此，本发明涉及下式的化合物
Figure C0381743800051
其中
A表示1-或2-萘基残基，其总共被一个或两个磺酸基团和/或羧酸基团取代，优选1-或2-萘基单-或二磺酸或1-或2-萘基单羧酸残基，
R1表示氢或C1-C4烷基，每个
D1和D2，彼此独立地，表示从氨基酸的氨基上除去一个氢原子后得到的氨基酸残基，或者表示残基
-NR2R3，其中每个R2和R3，彼此独立地，表示氢、C1-C4烷基、被羟基、卤素或氰基取代的C2-C6烷基、未取代的或被羟基、卤素、SO3H、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基单取代的苯基，或者，
R2和R3与它们相连的氮原子一起形成一个饱和的5-或6-元环，除氮原子外，该环可以含有一个氮原子或氧原子并且该环可以进一步被取代，以及
n是0或1。
更优选的式(1)化合物是那些，其中
R1表示氢
D1和D2，彼此独立地，是从氨基酸的氨基上除去一个氢原子后得到的氨基酸残基，其中氨基酸源于甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、半胱氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸(4-羟基苯基丙氨酸)、二碘酪氨酸、色氨酸(β-吲哚基丙氨酸)、组氨酸((β-咪唑基丙氨酸)、α-氨基丁酸、甲硫氨酸、缬氨酸(α-氨基异戊酸)、正缬氨酸、亮氨酸(α-氨基异己酸)、异亮氨酸(α-氨基-β-甲基戊酸)、正亮氨酸(α-氨基-n-己酸)、精氨酸、鸟氨酸(α，δ-二氨基戊酸)、赖氨酸(α，ε-二氨基己酸)、天冬氨酸(氨基琥珀酸)、谷氨酸(α-氨基戊二酸)、苏氨酸和羟谷氨酸以及其混合物和光学异构体，或者是从亚氨基二乙酸上除去一个氢原子后得到的氨基酸残基，一种残基
-NR2R3，其中每个
R2和R3，彼此独立地，表示氢、C2-C4羟基烷基、未取代的或被SO3H单取代的苯基、或者一种吗啉代、哌啶基或吡咯烷基残基。
尤其优选的式(1)化合物是那些，其中
A表示1-萘基-2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-磺酸，2-萘基-1-、5-、6-或7-磺酸、2-萘基-1-、3-或6-羧酸、1-萘基-3，8-或4，8-二磺酸、或2-萘基-1，5-、3，6-、4，8-或6，8-二磺酸残基，以及每个
D1和D2，彼此独立地，是一种氨基上的氢原子除去后得到的氨基酸残基，其中氨基酸源于甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、苯丙氨酸、天冬氨酸(氨基琥珀酸)或谷氨酸(α-氨基戊二酸)，一种残基
-NR2R3，其中每个
R2和R3，彼此独立地，表示氢、C2-C3羟烷基、未取代的或被SO3H单取代的苯基、或者一种吗啉代残基。
最尤其优选的式(1)化合物是那些，其中
A表示1-萘基-2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-磺酸，2-萘基-1-、5-、6-或7-磺酸、2-萘基-1-、3-或6-羧酸、1-萘基-3，8-或4，8-二磺酸、或2-萘基-1，5-、3，6-、4，8-或6，8-二磺酸残基，最特别地，当
n是0时，A表示2-萘基-6-或7-磺酸残基以及，当
n是1时，A表示1-萘基-4-磺酸、2-萘基-6-磺酸或2-萘基-1，5-二磺酸残基，
R1表示氢以及
D1和D2都表示基团-NHCH2CH2OH。
式(1)化合物中的磺酸和/或羧酸基团可以以游离酸或盐SO3M和/或CO2M的形式存在。M优选是一当量的无色阳离子，典型地是锂、钠、钾、铵或质子化形式的C4-C12三烷基胺、C4-C12二胺、C2-C12烷醇胺或质子化形式的聚乙二醇胺，方便地，三乙醇胺三乙二醇醚或这些阳离子物质的的混合物。
M作为质子化的C4-C12三烷基胺例如可以是质子化的N-乙基-二甲胺、N，N-二乙基甲基胺、三-正丙胺、三-正丁胺，并且优选是三乙胺或三异丙基胺。
M作为质子化的C4-C12二胺例如可以是乙二胺或1，3-二氨基丙烷，其中一个或两个氮原子还被一个或两个C1-C4烷基优选被甲基或乙基取代。M优选是N，N-二烷基乙二胺或N，N-二烷基-1，3-二氨基丙烷。说明性的例子是：N-乙基乙二胺、N，N-二甲基亚乙基二胺、N，N′-二甲基亚乙基二胺、N，N-二乙基亚乙基二胺、N，N-二乙基亚乙基二胺、3-二甲氨基-1-丙胺或3-二乙氨基-1-丙胺。M作为质子化的C2-C12烷醇胺可以是质子化形式的单烷醇胺、二烷醇胺、单烷醇单烷基胺、单烷醇二烷基胺、二烷醇烷基胺或三烷醇胺或不同质子化的烷醇胺的混合物。说明性的例子是：质子化的2-氨基乙醇、二(2-羟乙基)胺、N-(2-羟乙基)二甲胺、N-(2-羟乙基)二乙胺、N，N-二(2-羟乙基)乙胺或三(2-羟乙基)胺。
在R1作为C1-C4烷基和R2和/或R3作为C1-C4烷基和/或被羟基、卤素或氰基取代的C2-C6烷基的定义范围内，这些烷基可以是分枝的或不分枝的，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基或正己基。
类似地，C1-C4烷氧基例如可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基。
上面式和基团中的卤素是碘、溴、氟或尤其是氧。
本发明的式(1)的染料可以是通过已知的方法制备，例如通过下式胺的重氮盐
A-NH2(2)
与2-氨基-或2-C1-C4烷基氨基-5-羟基萘-7-磺酸(其中n＝0)反应或与2-(4-氨基-或4-C1-C4烷基氨基苯甲酰基)氨基-或C1-C4烷基氨基-5-羟基萘-7-磺酸(其中n＝1)反应，与氰尿酰氯反应，接着二氯中间体与胺D1H和D2H依次进行反应，或者，
2-氨基-或2-C1-C4烷基氨基-5-羟基萘-7-磺酸(其中n＝0)或2-(4-氨基-或4-C1-C4烷基氨基苯甲酰基)氨基-或C1-C4烷基氨基-5-羟基萘-7-磺酸(其中n＝1)与氰尿酰氯反应，接着二氯中间体与胺D1H和D2H依次进行反应，以及最后，与式(2)胺的重氮盐进行反应，其中A、D1、D2和n如前面所定义，其中后者方法是优选的。
本发明的染料可以用于染天然或合成材料，例如纤维素材料、含碳酰胺基材料例如聚酰胺、皮革或玻璃纤维，但是特别是用于染纸张。它们优选作为固体或液体市售形式使用。
粉状或颗粒状形式的染料特别是可以在分批式纸浆染色中使用，其中将染料混合物，通常以储备溶液的形式存在，加入到搅拌机或混合室内的纸浆中。这里优选使用染料配制品，其除染料外，还包括补充剂，例如作为增溶剂的尿素，糊精，芒硝，氯化钠，以及分散剂，防尘剂和螯合剂，例如磷酸四钠。
因此，本发明还提供染纸张的固体染料配制品，包括式(1)的化合物以及任选包括其它的助剂。
本发明还提供染纸张的水溶液，优选浓缩溶液，包括式(1)的化合物，优选浓度为5-30％重量。由于它们在水中出色的溶解度，式(1)的染料特别适合制备这种溶液。
浓缩溶液优选含有低含量的无机盐，如有必要，其可以通过已知的方法，例如逆向渗透法实现。
所述溶液还可以包含助剂，例如增溶剂例如ε-己内酰胺或脲，有机溶剂例如乙二醇、聚乙二醇、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、乙酰胺、烷醇胺或聚乙二醇胺，其构成本发明的另一方面。
此外，通过使用所谓的喷雾技术，可以将本发明的染料水溶液应用于纸张。
本发明的新染料在染纸张时主要是微红的色泽，并且具有极好的吸色率和高的色强度，只要充分地可溶于水以获得稳定的含水配制品，不需要大量使用增溶剂。此外，获得的色彩表现出高的耐渗色度和耐光度并且很容易可进行漂白。
此外，由于它们高的色强度和水溶性，本发明的新染料适于在喷墨印刷方法中使用。
因此，本发明的另一方面是纸张，其用式(1)的化合物进行染色，如上所述，本发明的式(1)化合物以固体染料配制品的形式，或者以水溶液的形式对纸张进行染色。
以下实施例用来说明本发明，而不是实质上对本发明进行限制。除非另有说明，份数和百分数都用重量表示。
实施例
(A)中间体三吖嗪基氨基-1-酸衍生物的合成
实施例1
Figure C0381743800091
将36.9g氰尿酰氯溶于185ml丙酮中，并将其加入到200g在0℃下的冰水中。在初始温度为0-5℃下，以及随后在20℃下，搅拌下滴加28.7g乙醇胺，pH值保持在5.5-6.5之间。2.5小时后，温度升至40-50℃，通过加入总共164ml的2N的氢氧化钠水溶液，将pH值保持在6.5-7.0之间。再过2小时后，氢氧化钠消耗停止，反应混合物再搅拌30分钟，冷却至室温，然后过滤白色悬浮液。获得46.7g二取代的中间体，将其悬浮在300g水中，用47.9g L-酸(7-氨基-4-羟基萘-2-磺酸)处理。将所得的米黄色悬浮液加热到85℃，通过加入总共94ml的2N的氢氧化钠水溶液，将pH值保持在3.0。搅拌3小时后，反应结束，通过加入另外8ml的2N的氢氧化钠水溶液，将pH值调节到5.5，将悬浮液冷却到室温，然后过滤析出的固体。得到77g式(100a)的化合物。
实施例2
Figure C0381743800101
将36.9g氰尿酰氯溶于185ml丙酮中，并将其加入到200g在0℃下的冰水中。在初始温度为0-5℃下，以及随后在20℃下，搅拌下滴加28.7g乙醇胺，pH值保持在5.5-6.5之间。2.5小时后，温度升到40-50℃，通过加入总共164ml的2N的氢氧化钠水溶液，将pH值保持在6.5-7.0之间。再过2小时后，氢氧化钠消耗停止，反应混合物再搅拌30分钟，冷却至室温，然后过滤白色悬浮液。获得46.7g二取代的中间体，将其悬浮在300g水中，用71.7gp-氨基苯甲酰基-L-酸(7-(4-苯甲酰基氨基)-4-羟基萘-2-磺酸)处理。将所得的米黄色悬浮液加热到100℃，通过加入总共86ml的2N的氢氧化钠水溶液，将pH值保持在3.0。搅拌6小时后，反应结束，通过加入另外16ml的2N的氢氧化钠水溶液，将pH值调节到5.7，将悬浮液冷却到室温，然后过滤析出的固体。用稀盐酸进行洗涤，得到80g式(100b)的化合物。
实施例3-150
分别以在实施例1或2中所述的类似方式进行制备，但是用胺D1H和/或D2H代替乙醇胺，得到下式的化合物，
Figure C0381743800111
概括在下表1中。
表1
Figure C0381743800121
Figure C0381743800131
Figure C0381743800141
Figure C0381743800151
Figure C0381743800161
Figure C0381743800171
Figure C0381743800181
Figure C0381743800191
Figure C0381743800201
(B)染料的合成
实施例151
Figure C0381743800202
将4.5g2-萘胺-6-磺酸悬浮在150g水和5.7g浓盐酸中，在30分钟内，在0-5℃下，悬浮液用总共5ml的4N的亚硝酸钠水溶液处理。然后，将混合物再搅拌30分钟，通过加入3ml的2N的氨基磺酸水溶液破坏过量的亚硝酸盐。然后，在30分钟内，在10℃下，将所得橙色悬浮液加入到11.3g化合物(100a)在100g水中的悬浮液中，其中通过加入少量的2N的氢氧化钠水溶液将悬浮液的pH值预先调节到5.0.在加入期间，通过加入总共27.9ml的4N的氢氧化钠水溶液将pH保持在5.0-5.5之间。在室温下再搅拌1.5小时后，将pH值调节到8-9以溶解过量的偶联组分，通过加入80g氯化钠从溶液中析出盐。再搅拌45分钟后，过滤所得的红色悬浮液，固体用少量水洗涤。干燥后，得到8.2g式(175)的化合物。
实施例152
Figure C0381743800211
将11.2g2-萘胺-7-磺酸悬浮在250g水和14.2g浓盐酸中，在30分钟内，在0-5℃下，悬浮液用总共12.5ml的4N的亚硝酸钠水溶液处理。然后，将混合物再搅拌30分钟，通过加入1ml的2N的氨基磺酸水溶液破坏过量的亚硝酸盐。然后，在1小时内，在10℃下，将所得橙色悬浮液加入到22.3g化合物(100a)在50g水中的悬浮液中，其中通过加入少量的2N的氢氧化钠水溶液将悬浮液的pH值预先调节到5.5。在加入期间，通过加入总共15.6ml的4N的氢氧化钠水溶液将pH保持在5.0-5.5之间。在室温下再搅拌3小时后，将pH值调节到8-9以溶解过量的偶联组分，通过加入150g氯化钠从溶液中析出盐。再搅拌15分钟后，过滤所得的红色悬浮液，固体用少量水洗涤。干燥后，得到30g式(176)的化合物。
实施例153-170
以与实施例151和152中所述的类似方式，但是用等量的合适胺代替2-萘胺-6-或7-磺酸，得到下列式(4)的化合物，并概括在下表2中。
表2
Figure C0381743800231
Figure C0381743800241
实施例171
Figure C0381743800242
将2.3g的1-萘胺-4-磺酸悬浮在100g水和2.9g浓盐酸中，在30分钟内，在0-5℃下，悬浮液用总共2.5ml的4N的亚硝酸钠水溶液处理。然后，将混合物再搅拌30分钟，通过加入少量2N的氨基磺酸水溶液破坏过量的亚硝酸盐。然后，在35分钟内，在10℃下，将所得悬浮液加入到6.7g化合物(100b)在100g水中的悬浮液中，其中通过加入少量的2N的氢氧化钠水溶液将悬浮液的pH值预先调节到6.0。在加入期间，通过加入总共14.9ml的2N的氢氧化钠水溶液将pH保持在6.0-6.5之间。在室温下再搅拌1小时后，加入80ml甲醇和45g氯化钠。再搅拌15分钟后，过滤所得的红色悬浮液，固体用少量水洗涤。干燥后，得到7.5g式(195)的化合物。
实施例172
Figure C0381743800243
将4.95g的2-萘胺-6-磺酸悬浮在100g水和5.7g浓盐酸中，在30分钟内，在0-5℃下，悬浮液用总共5.1ml的4N的亚硝酸钠水溶液处理。然后，将混合物再搅拌30分钟，通过加入少量2N的氨基磺酸水溶液破坏过量的亚硝酸盐。然后，在1小时内，在10℃下，将所得悬浮液加入到13.3g化合物(100b)在100g水中的悬浮液中，其中通过加入少量的2N的氢氧化钠水溶液将悬浮液的pH值预先调节到5.5。在加入期间，通过加入总共13.2ml的4N的氢氧化钠水溶液将pH保持在5.0-5.5之间。在室温下再搅拌4小时后，加入250ml甲醇和35g氯化钠。再搅拌30分钟后，过滤所得的红色悬浮液，固体用少量水洗涤。干燥后，得到11.0g式(196)的化合物。
实施例173
Figure C0381743800251
将3.7g的2-萘胺-1，5-二磺酸悬浮在50g水和2.85g浓盐酸中，在30分钟内，在0-5℃下，悬浮液用总共2.5ml的4N的亚硝酸钠水溶液处理。然后，将混合物再搅拌1小时，通过加入少量2N的氨基磺酸水溶液破坏过量的亚硝酸盐。然后，在40分钟内，在10℃下，将所得悬浮液加入到6.7g化合物(100b)在100g水中的悬浮液中，其中通过加入少量的2N的氢氧化钠水溶液将悬浮液的pH值预先调节到5.0。在加入期间，通过加入总共18.3ml的2N的氢氧化钠水溶液将pH保持在5.0-6.0之间。在室温下再搅拌1小时后，加入150ml甲醇和50g氯化钠。再搅拌30分钟后，过滤所得的橙色悬浮液，固体用少量水洗涤。干燥后，得到8.2g式(197)的化合物。
实施例174-190
以与实施例171-173中所述的类似方式，但是用等量的合适胺代替1-萘胺-4-磺酸、2-萘胺-6-磺酸或2-萘胺-1，5-二磺酸，得到下列式(5)的化合物，并概括在下表3中。
Figure C0381743800261
表3
Figure C0381743800262
Figure C0381743800271
此外，通过以与制备上述染料所述的类似方式，但是使用表1中所述的中间体(101a)-(174b)和实施例151-190中所述的胺，也可以得到相应的式(4)和(5)的染料。
(C)应用实施例
实施例191-195
将由50％的长纤维云杉亚硫酸盐漂白的纤维和50％的短纤维山毛榉亚硫酸盐漂白的纤维组成的混合物悬浮在去离子水中，作为一种2％的悬浮液，并进行提练和搅打至22°SR(Schopper Ri eg ler).离心脱水后，测定干重，将相当于10g的干纤维放在一个烧杯中，用自来水补充到500ml的体积。搅拌1小时后，补充合适的化合物，以制得一种0.2标准深度的染料，基于干纤维的重量，加入5g/1的水溶液，得到悬浮液，并继续再搅拌15分钟。悬浮液用水补充至700ml，从300ml所得悬浮液中，使用Lhomargy纸张成形机制备手抄纸。在滚筒上在90℃下干燥12分钟后，测定在染色中获得的染料的CI ELab坐标和吸色率。还按照1(非常深的颜色)到5(无色的回水)的等级，对污水的回水等级进行了评价。
结果概括在下表4中。
表4
191 (175) 0.57％ 87-89％ 3 H<sup>＊</sup>21.4C<sup>＊</sup>49.6L<sup>＊</sup>62.7<sup>＊</sup>a46.2<sup>＊</sup>b18.1
192 (176) 0.74％ 94-96％ 3-4 H<sup>＊</sup>27.9C<sup>＊</sup>55.3L<sup>＊</sup>65.4<sup>＊</sup>a48.9<sup>＊</sup>b25.9
193 (195) 0.82％ 86-88％ 3 H<sup>＊</sup>6.8C<sup>＊</sup>43.5L<sup>＊</sup>57.7<sup>＊</sup>a43.2<sup>＊</sup>b5.2
194 (196) 0.54％ 98-99％ 4-5 H<sup>＊</sup>23.5C<sup>＊</sup>52.0L<sup>＊</sup>64.3<sup>＊</sup>a47.7<sup>＊</sup>b20.8
195 (197) 1.1％ 79-81 2 H<sup>＊</sup>37.4C<sup>＊</sup>56.5L<sup>＊</sup>69.2<sup>＊</sup>a44.8<sup>＊</sup>b34.3

Claims (11)

1.式(1)的化合物
Figure C038174380002C1
其中
A表示1-或2-萘基残基，其总共被一个或两个磺酸基团和/或羧酸基团取代，
R1表示氢或C1-C4烷基，每个
D1和D2，彼此独立地，表示从氨基酸的氨基上除去一个氢原子后得到的氨基酸残基，或者表示残基
-NR2R3，其中每个R2和R3，彼此独立地，表示氢、被羟基取代的C2-C6烷基、未取代的或被SO3H单取代的苯基，或者，
R2和R3与它们相连的氮原子一起形成一个吗啉代残基，以及
n是0或1。
2.根据权利要求1的式(1)的化合物，其中A表示1-或2-萘基单-或二磺酸或1-或2-萘基单羧酸残基。
3.根据权利要求1或2的式(1)的化合物，其中
R1表示氢
D1和D2，彼此独立地，是从氨基酸的氨基上除去一个氢原子后得到的氨基酸残基，其中氨基酸源于甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、半胱氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、二碘酪氨酸、色氨酸、组氨酸、α-氨基丁酸、甲硫氨酸、缬氨酸、正缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、正亮氨酸、精氨酸、鸟氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、苏氨酸和羟谷氨酸以及其混合物和光学异构体，或者是从亚氨基二乙酸上除去一个氢原子后得到的氨基酸残基，一种残基
-NR2R3，其中每个
R2和R3，彼此独立地，表示氢、C2-C4羟基烷基、未取代的或被SO3H单取代的苯基或者一种吗啉代残基。
4.根据权利要求1或2的式(1)的化合物，其中
A表示1-萘基-2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-磺酸，2-萘基-1-、5-、6-或7-磺酸、2-萘基-1-、3-或6-羧酸、1-萘基-3，8-或4，8-二磺酸或2-萘基-1，5-、3，6-、4，8-或6，8-二磺酸残基，以及每个
D1和D2，彼此独立地，是一种氨基上的氢原子除去后得到的氨基酸残基，其中氨基酸源于甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、苯丙氨酸、天冬氨酸或谷氨酸，一种残基
-NR2R3，其中每个
R2和R3，彼此独立地，表示氢、C2-C3羟烷基、未取代的或被SO3H单取代的苯基，或者一种吗啉代残基。
5.根据权利要求3的式(1)的化合物，其中
A表示1-萘基-2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-磺酸，2-萘基-1-、5-、6-或7-磺酸、2-萘基-1-、3-或6-羧酸、1-萘基-3，8-或4，8-二磺酸或2-萘基-1，5-、3，6-、4，8-或6，8-二磺酸残基，以及每个
D1和D2，彼此独立地，是一种氨基上的氢原子除去后得到的氨基酸残基，其中氨基酸源于甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、苯丙氨酸、天冬氨酸或谷氨酸，一种残基
-NR2R3，其中每个
R2和R3，彼此独立地，表示氢、C2-C3羟烷基、未取代的或被SO3H单取代的苯基，或者一种吗啉代残基。
6.一种制备根据权利要求1的式(1)化合物的方法，包括下式胺的重氮盐
A-NH2(2)
与2-氨基-或2-C1-C4烷基氨基-5-羟基萘-7-磺酸，其中n＝0，反应或与2-(4-氨基-或4-C1-C4烷基氨基苯甲酰基)氨基-或C1-C4烷基氨基-5-羟基萘-7-磺酸，其中n＝1，反应，与氰尿酰氯反应，接着二氯中间体与胺D1H和D2H依次进行反应，或者，
2-氨基-或2-C1-C4烷基氨基-5-羟基萘-7-磺酸，其中n＝0，或2-(4-氨基-或4-C1-C4烷基氨基苯甲酰基)氨基-或C1-C4烷基氨基-5-羟基萘-7-磺酸，其中n＝1，与氰尿酰氯反应，接着二氯中间体与胺D1H和D2H依次进行反应，以及最后，与式(2)胺的重氮盐进行反应，其中A、D1、D2和n如权利要求1中所定义。
7.一种用于染纸张的固体染料组合物，包含根据权利要求1的式(1)的化合物，以及进一步包含助剂或不包含助剂。
8.一种用于染纸张的水溶液，包含根据权利要求1的式(1)的化合物，以及进一步包含助剂或不包含助剂。
9.根据权利要求8的水溶液，含有作为其它助剂的增溶剂和/或有机溶剂。
10.纸张，其用根据权利要求1的式(1)的化合物进行染色，其中式(1)的化合物以根据权利要求7的固体染料组合物的形式，或根据权利要求8的水溶液形式存在。
11.根据权利要求1的式(1)化合物的用途，用于染纸张。
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