CN1483063A - 用于纸张染色的双偶氮染料及其铜络合物 - Google Patents

用于纸张染色的双偶氮染料及其铜络合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1483063A
CN1483063A CNA018215335A CN01821533A CN1483063A CN 1483063 A CN1483063 A CN 1483063A CN A018215335 A CNA018215335 A CN A018215335A CN 01821533 A CN01821533 A CN 01821533A CN 1483063 A CN1483063 A CN 1483063A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
dyestuff
group
alkyl
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA018215335A
Other languages
English (en)
Inventor
A
A·凯泽
��ʩ�����ͺ�
H·劳滕巴赫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Ciba SC Holding AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of CN1483063A publication Critical patent/CN1483063A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0055—Mixtures of two or more disazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/021—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type
    • C09B35/027—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type in which the coupling component is a hydroxy-amino compound
    • C09B35/029—Amino naphthol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/35—Trisazo dyes in which the tetrazo component is a diamino-azo-aryl compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
    • C09B45/28—Disazo or polyazo compounds containing copper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/919—Paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

权利要求1式(1)的染料及权利要求9式(2)的染料的铜络合物或单铜络合物与二铜络合物的混合物非常适合用于对纸张染色，并具有优良的光亮牢度性能。

Description

用于纸张染色的双偶氮染料及其铜络合物
本发明涉及具有如下化学式的染料：
其中：
Z1为NHR6，
R6为式CO-R8，CO-NH-R8，SO2-烷基，SO2-芳基，
Figure A0182153300072
或COOR8的基团，
R8为氢，烷基或芳基，和
R7为处于NH2基团邻位的COOH或SO3H，
Z2定义为Z1或为氢，羟基，烷氧基或基团NHR5，
R5为氢，烷基，芳基，COR8，CO-NHR8或SO2R8，
R1和R3彼此独立地为氢，羟基，烷基或烷氧基，
R2和R4彼此独立地为氢，羟基，烷基或烷氧基，卤素，磺基，羧基，NHCONHR8或NHCOR8，
X为直接的键，在这种情况下，不包括其中Z1和Z2为NHCOCH3，NHCOONH3或NHCO-苯基的对称化合物，或者为-C＝C-，在这种情况下，Z1和Z2两者不能同时为乙酰氨基，苯甲酰氨基或4-氨基-3-磺基苯胺基，或为偶氮基，氧化偶氮基，-NR8，-NR8CONR9或如下式基团：
Figure A0182153300081
Y为羟基，烷氧基或NR9R10，
R9和R10彼此独立地为氢，未取代或取代的烷基或未取代或取代的芳基，
n和m彼此独立地为1或2，
且其中，环A和B或以彼此独立地带有稠合苯环，
前提条件是不包括如下式的化合物：
Figure A0182153300082
和
本发明也涉及具有如下化学式的染料的单-或二铜络合物：
其中，R1和/或R3为羟基或烷氧基，其他取代基定义同化学式(1)。
在本申请中，所述染料是以游离酸形式表示的，但是也包括其相应的盐，如金属或铵盐。
在式(1)的染料中，X优选为偶氮基，氧化偶氮基或-C＝C-。
在本申请中，卤素通常为氟、溴或，尤其是氯。
根据本发明，烷基应当理解为通常为开链或支链或环状的烷基，优选包含1-8个碳原子，例如甲基、乙基、正或异丙基、正、仲或叔丁基、正己基、正辛基、环戊基和环己基。
芳基应当理解为尤其是萘基或苯基，它们均可以被，例如C1-C4烷基取代，更特别地为未取代的萘基或苯基。
这些烷基以及环烷基或芳基可以是单或多取代的，例如被羟基、羧基、卤素、氰基、氨基或C1-C4烷氧基进行单或多取代。
烷氧基可以含有1-12个碳原子，优选1-4个碳原子，并且为，例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基和正己氧基。这些烷氧基也可以被，例如以上所列用于烷基的可能的取代基，尤其是羟基或C1-C4烷氧基所取代。
在式(1)的染料及其铜络合物中，Z2优选为氢，羟基，烷氧基，氨基，NH-COO-C1-C4烷基，或未取代的或被氨基和/或磺基取代的苯胺基。
Z1优选为NH-COO-C1-C4烷基或4-氨基-3-磺基苯胺基。
R2和R4优选为氢，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
在特别优选的染料中，Z1和Z2相同，并为NH-COO-C1-C4烷基或4-氨基-3-磺基苯胺基。
式(1)的染料是通过本身已知的方式制备的，例如将如下式的二胺：
以已知的方式四氮化，然后与2摩尔的如下式的偶联组分在已知的条件下偶联：
或与各为1摩尔的式(4)的偶联组分及如下式的偶联组分偶联。
也可以首先制备如下式的单偶氮化合物：和
Figure A0182153300104
然后使2摩尔式(6)的化合物或1摩尔式(6)的化合物和1摩尔式(7)的化合物与化合物U-X-U’反应，在各种情况下，QH和Q’H均为可以被式X的桥单元代替，分别脱除UH和U’H。
这些反应在制备桥联双偶氮苯染料的文献中已经描述过很多次。
当X为氧化偶氮基时，相应的式(1)化合物也可以由同样已知的方式，通过对未取代的或取代的对硝基苯胺进行重氮化，再与式(4)和/或(5)的偶联组分偶联，随后，例如使用葡萄糖进行还原制备。
包含游离氨基的式(1)的染料在很多情况下可以制成纯的形式，只是有一些困难。通过引入保护基随后将其脱除可以对该方法进行改进。这对于其中X为氧化偶氮基的那些染料来说尤其适合。适合的保护基是那些容易脱除的且在碱性氧化偶氮基缩合条件下稳定的保护基。烷氧基羰基，尤其是乙氧羰基是特别适合的。
式(2)的染料的单或二铜络合物是以本身已知的方式，通过使用铜形成剂对按常规制备式(1)的染料进行铜处理而得到的，其中铜形成剂的用量为每摩尔式(1)的染料1-2.5摩尔铜。铜处理也可以通过脱甲基化实现，其结果是烷氧基开裂或氧化性地引入额外的氧基团。
本发明优选涉及式(2)的染料的单铜络合物及其与这种染料的双铜络合物的混合物。
这些是以本身已知的方式，通过使用铜形成剂对通常制备的式(2)的染料进行铜处理而得到的，其中铜形成剂的用量为每摩尔式(2)的染料1-1.5摩尔铜。
根据桥单元X的性质，也可以使通过X连接的式(2)染料的一半与最多为1摩尔的铜形成剂反应，然后通过直接键或通过桥单元X连接到第二个非铜处理的一半上。然而，优选从式(2)的染料开始并使该染料与铜形成剂反应。
式(1)的染料和式(2)的染料的单和二铜络合物适合用于对天然和合成材料染色。
所述材料为，例如皮革的纤维材料，木材，聚酰胺，玻璃纤维或棉花，尤其是纸张。
使用通用的染色方法，在这些材料上可得到具有优良牢度性能的蓝色染色。使用铜络合物的染色尤其具有杰出的光亮牢度性能。通过铜用量可以控制色泽和光亮牢度。当制备单铜络合物与二铜络合物的混合物时，合成流出物中游离铜的量可以降低到100ppm以下仍然能获得优良的光亮牢度性能。
本发明也涉及如下式的染料在纸张染色方面的用途：
其中：
Z1为NHR6，
R6为式CO-R8，CO-NH-R8，SO2-烷基，SO2-芳基， 或COOR8的基团，
R8为氢，烷基或芳基，和
R7为处于NH2基团邻位的COOH或SO3H，
Z’2定义为Z’1或为氢，羟基，烷氧基或基团NHR5，
R5为氢，烷基，芳基，COR8，CO-NHR8或SO2R8，
R1和R3彼此独立地为氢，羟基，烷基或烷氧基，
R2和R4彼此独立地为氢，羟基，烷基或烷氧基，卤素，磺基，羧基，NHCONHR8或NHCOR8，
X为桥单元或直接键，
n和m彼此独立地为1或2，
且其中，环A和B可以彼此独立地带有稠合苯环，当X为式-C＝C-的桥单元时，Z’1和Z’2不可能同时为乙酰氨基或苯甲酰胺基，且前提条件是不包括如下式的化合物：
式(1)的染料和式(2)的染料的铜络合物或单铜络合物与二铜络合物的混合物优选以固体或液体商购形式使用。
在粉末或颗粒状形式中，染料尤其以非连续物质染料的形式使用，通常染料以储备溶液的形式加入到搅碎机、打浆机或搅拌桶中。在这种情况下，优选使用染料制剂，除了染料外，它还可以包括稀释剂，如作为增溶剂的尿素、糊精、Glauber盐、氯化钠和分散剂、隔离剂和螯合剂，如磷酸四钠。
因此，本发明也涉及用于纸张染色的固体制剂，该制剂包括本发明式(1)的染料或式(2)的染料的单-或二铜络合物。
近些年来，浓缩的染料水溶液的使用已经显得日益重要，特别是因为这种溶液的优点超过粉末状染料。通过使用溶液，避免了与粉末形成有关的困难，并且使用者会从费时及经常难使染料粉末溶于水的困境中解脱出来。另外，用于纸张的连续染色工艺的发展也促进了浓缩溶液的使用，因为在这些工艺中，把计量的溶液直接加入到浆流中或在造纸中任何其他适合点加入计量的溶液是有利的。
因此，本发明也涉及用于纸张染色的根据本发明使用的式(1)染料或式(2)的染料的单-或二铜络合物的浓缩水溶液，该溶液包含基于溶液总重量的5-30wt％的染料。
所述浓缩溶液还可以包括辅助剂，如增溶剂，例如ε-己内酰胺或脲，有机溶剂，如二醇、聚乙二醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、乙酰胺、烷醇胺或聚乙二醇胺(polyglycolamines)。
以下实施例用于阐明本发明，但不对其进行限制。份数和百分数均以重量计，除非另有说明。
实施例1：
将127.6份1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸溶于600份含30％氢氧化钠溶液的pH为6.7-7的水中；然后使用32％的盐酸将溶液调节到pH为2.5并搅拌形成均匀悬浮液。从温度为5℃开始，在1小时内滴加54份氯代甲酸乙酯，在此过程中，温度升高到约32℃，通过滴加30％的氢氧化钠溶液把pH保持在2.5。在35℃下进行加热直到不再使用氢氧化钠。
在分别的容器中，在100份含32％盐酸和硝酸钠的水中将16.8份2-氨基-5-硝基苯甲醚重氮化，然后通过加入30％的氢氧化钠溶液在室温和pH＝7的条件下使反应液与43份上述1-乙氧基羰基-8-萘酚-3，6-二磺酸在170份水中形成的溶液偶联。将所得悬浮液加热到50-60℃的温度下，加入110份30％的氢氧化钠溶液，并且，在1小时内，加入15份葡萄糖在60份水中形成的溶液。一旦不再能检测到起始原料，则用32％的盐酸将pH调节到7.5，在冷却下，用60份氯化钠盐析并过滤。得到下式的染料。 它使纤维素纤维，特别是纸张染以具有优良牢度性能的亮微红-蓝色色泽，并具有高度的上染率。
实施例2-11
通过按实施例1所述，但使用下表所列偶联组分进行处理得到具有类似优良性能，特别是当对纸张染色时具有类似优良性能的染料。
    实施例 偶联组分
    2 1-甲氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    3 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-2，4-二磺酸
    4 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-4，6-二磺酸
    5 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-1，7-二磺酸
    6 3-乙氧羰基氨基-5-萘酚-2，7-二磺酸
    7 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-7-磺酸
    8 3-乙氧羰基氨基-5-萘酚-7-磺酸
    9 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-4，8-二磺酸
    10 2-(4-氨基-3-磺基-苯胺基)-5-萘酚-7-磺酸
    11 3-(4-氨基-3-磺基-苯胺基)-5-萘酚-7-磺酸
实施例12
在0-5℃下，将28份4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基-偶氮苯在200份水中(其中含有40份32％的盐酸和50ml 4N硝酸钠溶液)四氮化。然后，在10-20℃下，偶联到86份溶于250份水中的2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-1，7-二磺酸上，通过加入30％的氢氧化钠溶液而将pH保持在7.5-8。之后，使用80份氯化钠进行盐析并过滤。得到具有与实施例1所述染料类似优良性能的染料。
实施例13-62
通过按实施例12所述，但使用下表所列的二胺与2当量的所列偶联组分进行处理得到具有类似优良性能，特别是当对纸张染色时具有类似优良性能的染料。也可以以本身已知的方式，首先使二胺的第一偶氮基团与第一偶联组分反应，然后使第二偶氮基团与第二偶联组分反应。
  实施例  二胺 偶联组分
  13  4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基偶氮苯 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
  14  4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基偶氮苯 1-甲氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
  15  4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基偶氮苯 3-乙氧羰基氨基-5-萘酚-2，7-二磺酸
  16  4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基偶氮苯 2-乙氧羰基氨基5-萘酚-1，7-二磺酸
  17  4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基偶氮苯 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-4，8-二磺酸
  18  4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基偶氮苯 2-(4-氨基-3-磺基-苯胺基)-5-萘酚-7-磺酸
  19  4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基偶氮苯 第一偶联组分：2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-7-磺酸第二偶联组分：2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-1，7-二磺酸
  20  4，4’-二氨基偶氮苯 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
  21  4，4’-二氨基-2’-甲基偶氮苯 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
  22  4，4’-二氨基-2’-甲基偶氮苯 3-乙氧羰基氨基-5-萘酚-1，7-二磺酸
  23  4，4’-二氨基-2’-甲基偶氮苯 第一偶联组分：1-萘酚-3，6-二磺酸第二偶联组分：2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-1，7-二磺酸
  24  4，4’-二氨基-2’-甲基偶氮苯 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-4，8-二磺酸
  25  4，4’-二氨基-2’-甲基偶氮苯 2-(4-氨基-3-磺基-苯胺基)-5-萘酚-7-磺酸
  26  4，4’-二氨基-2’，5’-二甲基偶氮苯 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    27  4，4’-二氨基-2’，5’-二甲基偶氮苯 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-1，7-二磺酸
    28  4，4’-二氨基-3’-甲氧基偶氮苯 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    29  4，4’-二氨基-3’-甲氧基偶氮苯 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-1，7-二磺酸
    30  4，4’-二氨基-2’-甲氧基偶氮苯 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    31  4，4’-二氨基-2’-甲氧基偶氮苯 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-1，7-二磺酸
    32  4，4’-二氨基芪 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    33  4，4’-二氨基芪 1-甲氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    34  4，4’-二氨基芪 3-乙氧羰基氨基-5-萘酚-2，7-二磺酸
    35  4，4’-二氨基芪 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-1，7-二磺酸
    36  4，4’-二氨基芪 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-4，8-二磺酸
    37  4，4’-二氨基芪 2-(4-氨基-3-磺基-苯胺基)-5-萘酚-7-磺酸
    38  4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基芪 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    39  4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基芪 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-1，7-二磺酸
    40  4，4’-二氨基-3-甲氧基芪 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    41  4，4’-二氨基-3-甲氧基芪 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-1，7-二磺酸
    42  4，4’-二氨基芪-2，2’-二磺酸 2-乙氧羰基氨基-5-萘酚-7-磺酸
    43  4，4’-二氨基芪-2，2’-二磺酸 第一偶联组分：3-乙氧羰基氨基-5-萘酚-7-磺酸第二偶联组分：1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    44  4，4’-二氨基二苯基胺 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    45  4，4’-二氨基二苯基胺 1-乙酰氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    46  4，4’-二氨基二苯基胺 1-脲基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    47  4，4’-二氨基二苯基胺 1-甲磺酰氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    48  4，4’-二氨基二苯基胺 1-苯磺酰氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    49  4，4’-二氨基二苯基胺 1-对甲苯磺酰氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    50  4，4’-二氨基-2-磺基-二苯基胺 第一偶联组分：3-乙氧羰基氨基-2-萘酚-7-磺酸第二偶联组分：1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    51 4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基二苯基脲 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    52 4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基二苯基脲 1-乙酰氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    53 4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基二苯基脲 1-脲基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    54 4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基二苯基脲 1-甲磺酰氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    55 4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基二苯基脲 1-苯磺酰氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    56 4，4’-二氨基-3，3’，2，2’-四甲氧基二苯基脲 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    57 2，4-二(3’-甲氧基-4’-氨基苯氨基)-6-二(2’-羟乙基氨基)-1，3，5-三嗪 1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    58 2，4-二(3’-甲氧基-4’-氨基苯氨基)-6-二(2’-羟乙基氨基)-1，3，5-三嗪 1-乙酰氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    59 2，4-二(3，-甲氧基-4’-氨基苯氨基)-6-二(2’-羟乙基氨基)-1，3，5-三嗪 1-脲基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    60 2，4-二(3’-甲氧基-4’-氨基苯氨基)-6-二(2’-羟乙基氨基)-1，3，5-三嗪 1-甲磺酰氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    61 2，4-二(3’-甲氧基-4’-氨基苯氨基)-6-二(2’-羟乙基氨基)-1，3，5-三嗪 1-苯磺酰氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸
    62 4，4’-二氨基-3，3’-二甲氧基联苯 第一偶联组分：1-乙氧羰基氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸第二偶联组分：2-(4-氨基-3-磺基苯胺基)-5-萘酚-7-磺酸
实施例63-68
以本身已知的方式，通过“脱甲基化铜处理”将实施例28、29、40和41的染料转化成单铜络合物。这些络合物特别适合用于纸张染色，具有优良的牢度性能。实施例69-102
以本身已知的方式，通过“脱甲基化铜处理”将实施例1-19、38、39和51-62的染料转化成二铜络合物。这些络合物特别适合用于纸张染色，具有优良的牢度性能。
实施例103
将100份50％的氢氧化钠溶液加入到实施例2所述染料的粗合成溶液中并在90-95℃的温度下搅拌3小时直到完成水解。
然后使用32％的盐酸进行中和，在室温下滤除沉淀出的染料。不进行进一步的纯化操作，即可以非常高的收率得到染料，该染料对纸张染色的色泽比相应的不使用保护基而合成的染料明显更亮。
以类似的方式可以从实施例3-10、12、13、18、19、23、25、27、29、35、37、41、44、51、56和57所述前体得到相应的含有游离氨基的染料。

Claims (13)

1.一种具有如下化学式的染料：
Figure A0182153300021
其中：
Z1为NHR6，
R6为式CO-R8，CO-NH-R8，SO2-烷基，SO2-芳基，
Figure A0182153300022
或COOR8的基团，
R8为氢，烷基或芳基，和
R7为处于NH2基团邻位的COOH或SO3H，
Z2定义为Z1或为氢，羟基，烷氧基或基团NHR5，
R5为氢，烷基，芳基，COR8，CO-NHR8或SO2R8，
R1和R3彼此独立地为氢，羟基，烷基或烷氧基，
R2和R4彼此独立地为氢，羟基，烷基或烷氧基，卤素，磺基，羧基，NHCONHR8或NHCOR8，
X为直接的键，在这种情况下，不包括其中Z1和Z2为NHCOCH3，NHCOONH3或NHCO-苯基的对称化合物，或者为-C＝C-，在这种情况下，Z1和Z2两者不能同时为乙酰氨基，苯甲酰氨基或4-氨基-3-磺基苯胺基，或为偶氮基，氧化偶氮基，-NR8，-NR8CONR9-或如下式基团：
Y为羟基，烷氧基或NR9R10，
R9和R10彼此独立地为氢，未取代或取代的烷基或未取代或取代的芳基，
n和m彼此独立地为1或2，
且其中，环A和B可以彼此独立地带有稠合苯环，
前提条件是不包括如下式的化合物：
和
2.一种具有如下化学式的染料的单-或二铜络合物：
其中，R1和/或R3为羟基或烷氧基，其他取代基定义同权利要求1中的化学式(1)。
3.根据权利要求1或2的染料，其中Z2为氢，羟基，烷氧基，氨基，NH-COO-C1-C4烷基，或未取代的或被氨基和/或磺基取代的苯胺基。
4.根据权利要求1-3中任一项的染料，其中Z1为NH-COO-C1-C4烷基或4-氨基-3-磺基苯胺基。
5.根据权利要求1-4中任一项的染料，其中Z1和Z2相同并均为NH-COO-C1-C4烷基或4-氨基-3-磺基苯胺基。
6.根据权利要求1-5中任一项的染料，其中R2和R4各为氢，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
7.一种制备权利要求1式(1)染料的方法，其中将如下式的二胺：
Figure A0182153300041
四氮化，然后与2摩尔的如下式的偶联组分在已知的条件下偶联：
Figure A0182153300042
或与各为1摩尔的式(4)的偶联组分及如下式的偶联组分偶联。
8.一种制备权利要求1式(1)染料的方法，其中Z1和Z2彼此独立地为氨基，其他取代基定义如权利要求1，在该方法中，使用其中Z1和Z2彼此独立地为NH-COO-R8的式(1)的染料，并且最后将该基团水解。
9.一种具有如下化学式的染料的单铜络合物：
Figure A0182153300044
其中，R1和/或R3为羟基或烷氧基，其他取代基定义同权利要求1中的化学式(1)，及其与这一染料的二铜络合物的混合物。
10.具有如下化学式的染料用于纸张染色的用途：
其中：
Z’1为NHR6，
R6为式CO-R8，CO-NH-R8，SO2-烷基，SO2-芳基，
Figure A0182153300052
或COOR8的基团，
R8为氢，烷基或芳基，和
R7为处于NH2基团邻位的COOH或SO3H，
Z’2定义为Z’1或为氢，羟基，烷氧基或基团NHR5，
R5为氢，烷基，芳基，COR8，CO-NHR8或SO2R8，
R1和R3彼此独立地为氢，羟基，烷基或烷氧基，
R2和R4彼此独立地为氢，羟基，烷基或烷氧基，卤素，磺基，羧基，NHCONHR8或NHCOR8，
X为桥单元或直接的键，
n和m彼此独立地为1或2，
且其中，环A和B可以彼此独立地带有稠合苯环，当X为式-C＝C-的桥单元时，Z’1和Z’2不可能同时为乙酰氨基或苯甲酰胺基，且前提条件是不包括如下式的化合物：
11.一种用于纸张染色的固体染料制剂，其包括权利要求1式(1)的染料或其铜络合物和任选的另外的添加剂。
12.一种用于纸张染色的浓缩水溶液，其包括权利要求1式(1)的染料或其铜络合物和任选的另外的辅助剂。
13.使用权利要求(1)式(1)的染料或其铜络合物或使用权利要求11的固体染料制剂或权利要求12的浓缩水溶液染色的纸张。
CNA018215335A 2000-12-28 2001-12-19 用于纸张染色的双偶氮染料及其铜络合物 Pending CN1483063A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00811256.7 2000-12-28
EP00811256 2000-12-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1483063A true CN1483063A (zh) 2004-03-17

Family

ID=8175118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA018215335A Pending CN1483063A (zh) 2000-12-28 2001-12-19 用于纸张染色的双偶氮染料及其铜络合物

Country Status (13)

Country Link
US (2) US7078497B2 (zh)
EP (1) EP1345992B1 (zh)
JP (1) JP2004517189A (zh)
KR (1) KR20030064892A (zh)
CN (1) CN1483063A (zh)
AT (1) ATE332337T1 (zh)
AU (1) AU2002238450B2 (zh)
BR (1) BR0116593A (zh)
CA (1) CA2431043A1 (zh)
DE (1) DE60121363T2 (zh)
ES (1) ES2269490T3 (zh)
MX (1) MXPA03005782A (zh)
WO (1) WO2002053649A2 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100420720C (zh) * 2006-05-17 2008-09-24 吴江市罗林染化有限公司 直接交联兰色染料的制备工艺
CN113227258A (zh) * 2018-12-27 2021-08-06 日本化药株式会社 偶氮化合物或其盐，以及含有该化合物或其盐的染料系偏光膜及染料系偏光板

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI616530B (zh) * 2012-09-19 2018-03-01 傑姆維克斯＆凱爾有限公司 穿膜胜肽以及包含該胜肽之共軛物及組成物（一）
EP3097292B1 (en) 2014-01-20 2019-04-03 United Technologies Corporation Non-round, septum tied, conformal high pressure tubing
WO2020137705A1 (ja) * 2018-12-27 2020-07-02 日本化薬株式会社 アゾ化合物又はその塩、並びにこれを含有する染料系偏光膜及び染料系偏光板

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE566684A (zh) *
NL66764C (zh) *
BE506981A (zh) *
BE529889A (zh) *
DE82074C (zh) *
US1921336A (en) * 1931-01-09 1933-08-08 Gen Aniline Works Inc Copper-containing azodyestuff
DE721453C (de) 1937-03-08 1942-06-05 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen
US2357977A (en) * 1938-02-23 1944-09-12 Du Pont Azo dyes
BE453075A (zh) * 1941-02-18
US2620331A (en) * 1944-08-24 1952-12-02 Sandoz Ltd Copper-containing azo dyestuffs
US2553011A (en) * 1947-04-11 1951-05-15 Clayton Aniline Co Ltd Manufacture of disazo-dyestuffs containing copper in complex union
US2590346A (en) * 1947-06-26 1952-03-25 Ciba Ltd Cupriferous disazo-dyestuffs
DE951948C (de) 1954-07-04 1956-11-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen
DE1075766B (de) * 1956-08-02 1960-02-18 J. R. Geigy A.-G. Basel (Schweiz) Verfahren zur Herstellung metallisierbarer Polyazofarbstoffe und ihrer Kupferkomplexverbindungen
NL251830A (zh) 1958-12-16
US3399187A (en) * 1964-09-30 1968-08-27 Geigy Ag J R Copper-containing disazo dyestuffs
DE1544527A1 (de) * 1965-06-30 1969-12-11 Bayer Ag Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung
DE1794286C3 (de) 1965-06-30 1974-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung. Ausscheidung aus: 1544527
DE1522371A1 (de) * 1966-04-28 1969-07-24 Agfa Gevaert Ag Photographische Materialien fuer das Silberfarbbleichverfahren
DE1644189C3 (de) 1967-01-05 1975-10-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azofarbstoffe und deren Verwendung
CH482000A (de) * 1967-09-22 1969-11-30 Sandoz Ag Festes Farbstoffpräparat
US3562246A (en) * 1967-09-25 1971-02-09 Martin Marietta Corp Mono- and disazo dyes and the 1:1 and 1:2 metal complexes thereof containing one or more thiosulfate groups
DE1937361A1 (de) 1969-07-23 1971-04-08 Bayer Ag Azofarbstoffe
CH551643A (de) * 1970-05-05 1974-07-15 Ciba Geigy Ag Photographisches material.
DE2240978A1 (de) * 1971-08-23 1973-03-08 Ciba Geigy Ag Verfahren zur umwandlung von mit photoredoxkomplexen erzeugten bildern in farbbilder
BE790795A (fr) * 1971-11-05 1973-04-30 Bayer Ag Colorants polyazoiques
DE2410050A1 (de) * 1974-03-02 1975-09-11 Leybold Heraeus Gmbh & Co Kg Elektronenstrahlerzeuger mit linearer katode
DE2519537C2 (de) * 1975-05-02 1982-11-04 Leybold-Heraeus GmbH, 5000 Köln Elektronenstrahlgerät für Heiz-, Schmelz- und Verdampfungszwecke mit Ablenksystemen
GB1520597A (en) * 1975-07-16 1978-08-09 Nippon Kayaku Kk Diazo dyes
SU705699A2 (ru) * 1976-05-03 1979-12-25 Орденов Ленина И Трудового Красного Знамени Институт Электросварки Им. Е.О.Патона Установка дл электроннолучевого нагрева материалов
DE2622517A1 (de) 1976-05-20 1977-12-08 Basf Ag Trisazo-saeurefarbstoffe
DE2656314A1 (de) * 1976-12-11 1978-06-15 Leybold Heraeus Gmbh & Co Kg Stromversorgungseinrichtung fuer elektronenstrahlkanonen
GB2070795A (en) 1980-02-28 1981-09-09 Ciba Geigy Ag Photographic process
DE3173964D1 (en) * 1980-06-03 1986-04-10 Ciba Geigy Ag Dyeing paper
DE3042147A1 (de) 1980-11-08 1982-06-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von kupferkomplex-azofarbstoffen zum faerben von papier
DE3239509A1 (de) * 1982-10-26 1984-04-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von disazo-kupferkomplexfarbstoffen zum faerben von natuerlichen und synthetischen materialien
JPS61238874A (ja) * 1985-04-17 1986-10-24 Ricoh Co Ltd 水性インク組成物
DE3534792A1 (de) * 1985-09-30 1987-04-02 Leybold Heraeus Gmbh & Co Kg Elektronenstrahlerzeuger mit einer direkt und einer indirekt beheizbaren katode
US4804411A (en) * 1986-02-17 1989-02-14 Canon Kabushiki Kaisha Recording liquid
DE58909429D1 (de) * 1988-07-22 1995-10-19 Ciba Geigy Ag Trisazofarbstoffe und Verfahren zum Färben von Papier.
EP0374655B1 (de) * 1988-12-23 1993-09-15 Bayer Ag Lichtpolarisierende Filme oder Folien enthaltende Stilbenfarbstoffe
US4998004A (en) * 1989-07-28 1991-03-05 Ferranti Sciaky, Inc. Electron beam gun
ES2104881T3 (es) * 1991-09-26 1997-10-16 Ciba Geigy Ag Procedimiento para teñir papel con colorantes diazoicos.
JPH05295282A (ja) * 1992-04-24 1993-11-09 Mitsui Toatsu Chem Inc 水溶性アゾ染料及び該染料を用いた偏光フィルム
JP3963979B2 (ja) * 1995-05-17 2007-08-22 日本化薬株式会社 偏光素子又は偏光板
DE19734387A1 (de) 1997-08-08 1999-02-11 Bayer Ag Substantive Disazofarbstoffe
DE19911267A1 (de) * 1999-03-13 2000-09-14 Basf Ag Azoxyfarbstoffe und deren Cu-Komplexe
AU2002219203B2 (en) * 2000-12-28 2006-08-24 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Use of copper complexes of disazo dyes for dyeing natural and synthetic material

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100420720C (zh) * 2006-05-17 2008-09-24 吴江市罗林染化有限公司 直接交联兰色染料的制备工艺
CN113227258A (zh) * 2018-12-27 2021-08-06 日本化药株式会社 偶氮化合物或其盐，以及含有该化合物或其盐的染料系偏光膜及染料系偏光板
CN113227258B (zh) * 2018-12-27 2024-02-06 日本化药株式会社 偶氮化合物或其盐，以及含有该化合物或其盐的染料系偏光膜及染料系偏光板

Also Published As

Publication number Publication date
EP1345992A2 (en) 2003-09-24
AU2002238450B2 (en) 2006-08-17
DE60121363D1 (de) 2006-08-17
JP2004517189A (ja) 2004-06-10
WO2002053649A3 (en) 2003-03-06
BR0116593A (pt) 2003-12-23
US20040063920A1 (en) 2004-04-01
ES2269490T3 (es) 2007-04-01
DE60121363T2 (de) 2007-06-28
ATE332337T1 (de) 2006-07-15
WO2002053649A2 (en) 2002-07-11
MXPA03005782A (es) 2003-09-10
CA2431043A1 (en) 2002-07-11
KR20030064892A (ko) 2003-08-02
US20060229440A1 (en) 2006-10-12
US7078497B2 (en) 2006-07-18
EP1345992B1 (en) 2006-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1053453C (zh) 纤维活性染料及其制备方法和应用
CN1055941C (zh) 纤维－反应性染料及其制备和应用
CN1118520C (zh) 用于对有机基质进行染色的三苯基二䓬嗪染料
CN1285679C (zh) 活性染料以及其制备方法和用途
CN1483063A (zh) 用于纸张染色的双偶氮染料及其铜络合物
CN1043652C (zh) 染料溶液,染料组合物和染料化合物
CN1075100C (zh) 染料混合物,它们的制备方法和它们的用途
CN1052024C (zh) 制备具有杂环反应性基因的酞菁类化合物其盐或其混合物的方法
CN1204357A (zh) 负性染料及利用它们的染色方法
CN1054869C (zh) 纤维－反应性偶氮染料
CN1071363C (zh) 染料及其制备方法和应用
CN1243793C (zh) 纤维反应性猩红色偶氮染料
CN1478131A (zh) 二重氮化合物的用途
CN1085233C (zh) 纤维活性染料
CN1149265C (zh) 新的双偶氮染料
CN1235980C (zh) 水溶性纤维用活性染料及其制备方法和用途
CN1193638A (zh) 偶氮染料混合物和偶氮染料以及它们的制备方法和用途
CN101213261B (zh) 白纸调色用双偶氮染料和染料组合物
CN1209420C (zh) 双活性基活性染料及其制备和应用
CN1671799A (zh) 阴离子型单偶氮染料
CN1056634C (zh) 二重氮化合物及它的制备方法和其在染色或印染中的应用
CN1425045A (zh) 包括水溶性纤维反应性偶氮染料的染料混合物,它们的制备方法和用途
CN1309789C (zh) 双偶氮染料的铜络合物用于使天然与合成材料染色的应用
CN1478132A (zh) 纤维用活性偶氮染料的黑色染料混合物、其制备方法及在染色含有羟基和/或酰胺基纤维材料中的用途
CN1229109A (zh) 染料水溶液及其用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication