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Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen Es wurde gefunden,
daß man neue wertvolle Disazofarbstoffe erhält, wenn man ein tetrazotiertes Diamin
der allgemeinen Formel
in der X die Diphenylbindung, den - N H C O N H-oder - N H C O-Rest bedeutet und
Y für eine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppe steht, mit i Mol einer 2-Thiocarbalkoxyamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure,
die im Alkylrest der Thiocarbalkoxygruppe Substituennen enthalten kann, und z Mol
der gleichen Azokomponente oder i Mol 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, ihrer
Derivate oder Substitutionsprodukte kuppelt.
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Die als Azokomponenten verwendeten 2-Thiocarbalkoxyamino - 5 - oxynaphthalin
-7- sulfonsäüren der Zusammensetzung
können hergestellt werden, indem man 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in wäßrigem
Medium
mit Xanthylessigsäure der folgenden allgemeinen Formel umsetzt
worin R einen aliphatischen Rest bedeutet, der sich beispielsweise von folgenden
Alkoholen ableitet: Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol,
Glykolmonomethyläther, Glykolmonoäthyläther, Glykolmonobutyläther, Cyclohexylalkohol,
Benzylalkohol.
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Zur Herstellung der unsymmetrischen Farbstoffe kann gemäß vorliegender
Erfindung als zweite Azokomponente beispielsweise eine 2-Phenyl-, 2-p-Methoxyphenyl-,
2-(2', 4'-Dimethoxyphenyl)-, 2 - p - Methylphenyl -, 2 - (3'- Carboxyphenyl) -,
2-(4'-Oxy-3'-carboxyphenyl)-, 2-Acetyl-, 2-Chloracetyl-amino-5-axynaphthalin-7-sulfonsäure
verwendet werden.
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Die Kupplung erfolgt zweckmäßig in der Weise, daß man die Tetrazoniumsalzlösung,
die man auch neutral stellen kann, in die wäßrige, mit Natriumbicarbonat versetzte
Lösung der 2-Thiocarbalkoxyamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure bei normaler Temperatur
einfließen läßt. Durch Anheizen auf 8o° wird die zweiseitige Kupplung beendet. Bei
der Herstellung der unsymmetrischen Farbstoffe wird zwischen o und 2o° die Diazoazoverbindung
durch langsames Zulaufenlassen der ersten Komponente zu der Tetrazoniumsalzlösung
erhalten. Wenn keine Tetrazoniumverbindung mehr nachweisbar ist, läßt man die zweite
Komponente zufließen und beendet die Kupplung zweckmäßig durch Erwärmen.
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Die erhaltenen Farbstoffe färben Baumwolle und Fasern aus regenerierter
Cellulose in blauen bis blauvioletten Tönen. Beim Nachbehandeln der Färbungen auf
der Faser mit metallabgebenden Mitteln, vor allem mit kupferabgebenden Mitteln,
erhält man blaue bis blauviolette Färbungen, die eine überraschend gute Ätzbarkeit
aufweisen und sich durch gute Naß-, Licht- und Avivierechtheiten auszeichnen. Die
neuen Farbstoffe haben vor den bekannten, unter Verwendung von 2-Acylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren
oder 2-CaTbalkoxyamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren als Azokomponenten hergestellten
symmetrischen Farbstoffen den Vorzug der wesentlich besseren Löslichkeit. Gegenüber
den aus der deutschen Patentschrift 9o6 965 bekannten Farbstoffen analoger Zusammensetzung
zeichnen sieh die verfahrensgemäß erhältlichen Disazofarbstoffe durch ein besseres
Egalisiervermögen und durch verbesserte Überkochechtheit aus. Beispiel i 25 Gewichtsteile
4, 4'-D.iaminodiphenyl-3, 3'-bisoxyessigsäure werden mit io Gewichtsteilen Natriumnitrit
indirekt dianotiert, die eiskalte Tetrazoniumsalzlösung wird neutral gestellt und
in die wäßrige Lösung von 54 Gewichtsteilen 2-Thiocarbomethoxyamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
und 12 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat einlaufen gelassen. Die Temperatur wird
innerhalb von 15 bis 30 Minuten auf 70 bis 8o° getrieben, und zur
Erleichterung des Absaugens wird das Gemisch etwa 30 bis 6o Minuten bei 8o°
gerührt. Es wird heiß abgesaugt. Man erhält nach dem Trocknen 65 Gewichtsteile eines
dunklen Pulvers, das Baumwolle nachgekupfert in marineblauen Tönen von sehr guter
Licht- und Waschechtheit färbt. Beispiel 2 25 Gewichtsteile 4, 4'-Diaminodiphenyl-3,
3'-bisoxyessigsäure werden mit io Gewichtsteilen Natriumnitrit indirekt dianotiert,
und die neutral gestellte Tetrazoniumsalzlösung wird bei 2o° in die konzentrierte
wäßrige Lösung von 6o Gewichtsteilen 2-Thiocarbo-(ß-äthoxyät'hoxy)-amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
eingegossen und die Kupplung durch Heizen auf 8o° beendet. Der isolierte Farbstoff
färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose nachgekupfert in dunkelblauen
Tönen, die sich durch eine sehr gute Ätzbarkeit, Licht-, Naß- und Avivierechtheit
auszeichnen. Beispiel 3 18 Gewichtsteile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl werden
mit io Gewichtsteilen Natriumnitrit dianotiert. Die neutral gestellte Tetrazoniumsalzlösung
läßt man in die wäßrige Lösung von 58 Gewichtsteilen 2-Thiocarbo-(ß-methoxyäthoxy)-amino-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsäure
einlaufen. Die Kupplung wird durch Erwärmen auf 8o° beendet. Der erhaltene Farbstoff
färbt Baumwolle nachgekupfert in rotstichigdunkelblauen Tönen von guten Echtheiten.
Beispiel 4 20,4 Gewichtsteile 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dicarbonsäure werden mit
io Gewichtsteilen Natriumnitrit indirekt dianotiert, und die neutrale Tetrazoniums.alzlbsung
wird in die konzentrierte wäßrige Lösung von 57 Gewichtsteilen 2-Thiocarbo-isobutoxyamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
einlaufen gelassen. Die zweiseitige Kupplung wird durch Erwärmen auf 8o° beendet.
Der isolierte Farbstoff färbt Baumwolle nachgekupfert in violetten Tönen von guten
Echtheiten. Beispiel 5 25 Gewichtsteile 4, q.'-Di.amino-3, 3'-bisoxYess,igsäure
werden mit io Gewichtsteilen Natriumnitrit dianotiert, der p11-Wert der Tetrazolösung
wird auf 6 bis 7 eingestellt und allmählich eine Lösung von 35 Gewichtsteilen 2-p-Methoxyphenyl-amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
zulaufen gelassen. Wenn die Bildung der rotvioletten Diazoazoverbindung beendet
ist, gibt man die Lösung von 28 Gewichtsteilen 2-Thiocarbäthoxyamino-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsäure
zu und kuppelt bei 8o° aus. Der
Farbstoff färbt Baumwolle nachgekupfert
in blauen Tönen von sehr guten Echtheiten.
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Beispiel 6 30,5 Gewichtsteile 4, 4'-Diamino-3, 3'-bisoxyessigsäure
werden mit 8 Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert, ein pH-Wert von 5 bis 6 wird
eingestellt, und I6,2.GewiehtSteile i-Chlor-2-amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure,
gelöst in Wasser, werden zulaufen gelassen. Die ausgeschiedene Diazoazoverbindung
wird abgesaugt und in die wäßrige Lösung von- 25. Gewichtsteilen 2-Thiocarbo- isobutoxyamino-
5 - oxynaphthalin-7-sulfon -säure eingetragen, mit Natriumbicarbonat versetzt und
allmählich auf 8o° geheizt. De@ Farbs:off wird abgesaugt und getrocknet; er färbt
Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellülose, nachgekupfert, in sehr echten
dunkelblauen Tönen.