ES2269490T3 - Colorantes disazo y sus complejos de cobre, para tincion de papel. - Google Patents

Colorantes disazo y sus complejos de cobre, para tincion de papel. Download PDF

Info

Publication number
ES2269490T3
ES2269490T3 ES01986898T ES01986898T ES2269490T3 ES 2269490 T3 ES2269490 T3 ES 2269490T3 ES 01986898 T ES01986898 T ES 01986898T ES 01986898 T ES01986898 T ES 01986898T ES 2269490 T3 ES2269490 T3 ES 2269490T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
formula
dye
alkyl
hydrogen
alkoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01986898T
Other languages
English (en)
Inventor
Adolf Kaser
Holger Lautenbach
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG, Ciba SC Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2269490T3 publication Critical patent/ES2269490T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0055—Mixtures of two or more disazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/021—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type
    • C09B35/027—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type in which the coupling component is a hydroxy-amino compound
    • C09B35/029—Amino naphthol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/35—Trisazo dyes in which the tetrazo component is a diamino-azo-aryl compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
    • C09B45/28—Disazo or polyazo compounds containing copper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/919—Paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

Un colorante de fórmula en donde Z1 es NHR6 siendo R6 un radical de la fórmula CO-R8, CO-NH-R8, SO2-alquilo, SO2-arilo, o COOR8, siendo R8 hidrógeno o alquilo y siendo R7 COOH o SO3H en la o-posición respecto del grupo NH2, Z2 es como se ha definido para Z1 o es hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo o un radical NHR5, siendo R5 hidrógeno, alquilo, arilo, COR8, CO-NHR8 o SO2R8, R1 y R3 son cada uno, independientemente, hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo, R2 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo, halógeno, sulfo, carboxilo, NHCONHR8 o NHCOR8, X es ¿C=C- en cuyo caso ambos Z1 Z2 no pueden ser simultáneamente acetilamino, benzoilamino o 4-amino-3-sulfo- anilino, o es azo, azoxi, -NR8, -NR8CONR9- o un grupo de fórmula siendo Y hidroxilo, alcoilo o NR9R10, siendo R9 y R10 cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido, n y m son cada uno, independientemente, 1 o 2, y en donde los anillos A y Bpueden cada uno, independientemente, comportar un anillo de benceno fusionado, con la condición de se excluyen que los compuestos de fórmulas y

Description

Colorantes disazo y sus complejos de cobre, para tinción de papel.
El presente invento se refiere a colorantes de fórmula
1
en donde
Z_{1} es NHR_{6}
siendo R_{6} un radical de la fórmula CO-R_{8}, CO-NH-R_{8},
SO_{2}-alquilo, SO_{2}-arilo,
2
O COOR_{8},
siendo R_{8} hidrógeno o alquilo y
siendo R_{7} COOH o SO_{3}H en la o-posición respecto del grupo NH_{2},
Z_{2} es como se ha definido para Z_{1} o es hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo o un radical NHR_{5},
siendo R_{5} hidrógeno, alquilo, arilo, COR_{8}, CO-NHR_{8} o SO_{2}R_{8},
R_{1} y R_{3} son cada uno, independientemente, hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo,
R_{2} y R_{4} son cada uno independientemente hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo, halógeno, sulfo, carboxilo, NHCONHR_{8} o NHCOR_{8},
X es -C=C- en cuyo caso ambos Z_{1} Z_{2} no pueden ser simultáneamente acetilamino, benzoilamino o 4-amino-3-sulfo-anilino, o es azo, azoxi, -NR_{8}, -NR_{8}CONR_{9}- o un grupo de fórmula
3
siendo Y hidroxilo, alcoilo o NR_{9}R_{10},
siendo R_{9} y R_{10} cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido,
n y m son cada uno, independientemente, 1 o 2,
\newpage
y en donde los anillos A y B pueden cada uno, independientemente, comportar un anillo de benceno fusionado,
con la condición de se excluyen que los compuestos de fórmulas
4
y
5
El presente invento se refiere también a complejos mono-cobre de colorantes de fórmula
6
en donde R_{1} y/o R_{3} son hidroxilo o alcoxilo y los otros sustituyentes son como se ha definido para la fórmula (1).
En esta solicitud los colorantes se muestran en forma del ácido libre, pero se incluyen también las sales correspondientes, por ejemplo las sales de metal o amonio.
En los colorantes de fórmula (1), X es de preferencia azo, azoxi o -C=C-.
En esta solicitud halógeno es generalmente flúor, bromo o, especialmente, cloro.
De conformidad con el invento, los radicales de alquilo han de entenderse como siendo generalmente radicales de alquilo de cadena abierta o ramificados o cíclicos, conteniendo de preferencia de 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, sec- o ter-butilo, n-hexilo, n-octilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
Arilo ha de entenderse como siendo especialmente naftilo o fenilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido por, por ejemplo alquilo C_{1}-C_{4} y mas especialmente naftilo no sustituido o fenilo.
Estos radicales de alquilo y también los gruidos de cicloalquilo o arilo pueden ser mono- o poli-sustituidos, por ejemplo por hidroxilo, carbolxilo, halógeno, ciano, amino o alcoxilo C_{1}-C_{4}.
Los radicales alcoxilo pueden tener de 1 a 12 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 4 átomos de carbono y son, por ejemplo, metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo, n-butoxilo, isobutoxilo, ter-butoxilo, n-pentiloxilo y n-hexiloxilo. Los grupos alcoxilo pueden también estar sustituidos, por ejemplo, por los radicales expuestos como posibles sustituyentes para los grupos alquilo, especialmente por hidroxilo o alcoxilo C_{1}-C_{4}.
En los colorantes de fórmula (1) y sus complejos de cobre, Z_{2} es de preferencia hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo, amino, NH-COO-alquilo C_{1}-C_{4}, o anilino que está no sustituido o sustituido por amino y/o por sulfo.
Z_{1} es de preferencia NH-COO-alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxilo C_{1}-C_{4}.
En colorantes especialmente preferidos, Z_{1} y Z_{2} son idénticos y cada uno es NH-COO-alquilo C_{1}-C_{4} o el radical 4-amino-3-sulfo-anilino.
\newpage
Los colorantes de fórmula (1) se preparan de en forma de por si conocida, por ejemplo una diamina de la fórmula
7
es tetraazoada en forma conocida y acoplada con 2 moles de un componente de acoplamiento de la fórmula
8
o con 1 mol cada uno de un componente de acoplamiento de fórmula (4) y un componente de acoplamiento de la fórmula
9
bajo condiciones de por sí conocidas.
Es también posible preparar primero los compuestos monoazo de las fórmulas
10
y
11
y hacer reaccionar 2 moles de un compuesto de fórmula (6) o 1 mol de un compuesto de fórmula (6) y 1 mol de un compuesto de fórmula (7) con un compuesto U-X-U', QH y Q'H siendo en cada caso un grupo que puede sustituirse por un miembro puente de fórmula X con separación de UHG y U'H, respectivamente.
Estas reacciones se han descrito muchas veces en la literatura para la preparación de colorantes disazo puenteados.
Cuando X es un grupo azoxi los compuestos correspondientes de fórmula (1) pueden prepararse también en forma asimismo conocida de por si mediante diazoación de p-nitroanilinas no sustituidas o sustituidas, acoplamiento con un componente de acoplamiento de fórmula (4) o (5) y reducción subsiguiente, por ejemplo utilizando glucosa.
\newpage
Los colorantes de fórmula (1) que contienen un grupo amino libre pueden prepararse en muchos casos en forma pura solo con dificultad. Una mejora puede obtenerse introduciendo un grupo protector que se sustituye a continuación. Este es el caso especialmente para aquellos colorantes en donde X es azoxi. Los grupos de protección apropiados son aquellos que son fácilmente separables y que son estables bajo las condiciones de la condensación azoxi básica. Un grupo alcoxicarbonilo, especialmente el grupo etoxicarbonilo, es especialmente apropiado.
Los complejos de mono- o bis-cobre de los colorantes de fórmula (2) se obtienen en forma conocida de por si por medio de tratamiento de cobre de los colorantes preparados usualmente de fórmula (1) utilizando agentes que cedan cobre en cantidades de 1 a 2,5 moles de cobre por mol de colorante de fórmula (1). El tratamiento de cobre puede llevarse a cabo también mediante desmetilación como resultado de la disociación de un grupo alcoxilo o oxidativamente con introducción de un grupo de oxígeno adicional.
El invento se refiere, de preferencia, a los complejos de mono-cobre de colorantes de fórmula (2).
Estos se obtienen en forma de por sí conocida por medio de tratamiento de cobre de los colorantes preparados de forma convencional de fórmula (2) utilizando agentes que cedan cobre en cantidades de 1 a 1,5 moles de cobre por mol de colorante de fórmula (2).
Dependiendo de la naturaleza del miembro puente X, es también posible que una de las mitades del colorante de fórmula (2) se conecte por X para reaccionar con hasta 1 mol de agente que cede cobre y luego se conecte a la segunda mitad no tratada con cobre mediante un enlace directo o vía el miembro puente X. Sin embargo se prefiere partir del colorante de fórmula (2) y hacer reaccionar este colorante con un agente que ceda cobre.
Los colorantes de fórmula (1) y los complejos de monocobre de los colorantes de fórmula (2) son apropiadas para la tinción de material natural y sintético.
El material es, por ejemplo, material de fibra o cuero, lana, poliamida, fibras de vidrio o algodón y, especialmente, papel.
Con el empleo de métodos de tinción usuales, se obtienen sobre estos materiales tinciones azules que tienen buenas propiedades de solidez. Las tinciones que utilizan los complejos de cobre tienen especialmente excelentes propiedades de solidez frente a la luz. El tono y la solidez a la luz pueden controlarse mediante la cantidad de cobre utilizada. Cuando se preparan mezclas de los complejos de mono-cobre con los complejos de bis-cobre, la cantidad de cobre libre en los efluentes de la síntesis puede reducirse hasta un valor de por debajo de 100 ppm mientras que se obtienen todavía buenas propiedades de solidez frente a la luz.
El invento se refiere también al uso, para la tinción de papel, de colorantes de fórmula
12
en donde
Z_{1} es NHR_{6},
siendo R_{6} un radical de la fórmula CO-R_{6}, CO-NH-R_{8}, SO_{2}-alquilo, SO_{2}-arilo, 
\hskip0.5cm
13
o COOR_{8},
siendo R_{8} hidrógeno o alquilo y
siendo R_{7} COOH o SO_{3}H en la o-posición frente al grupo NH_{2},
Z'_{2} es como se ha definido para Z'_{1} o es hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo o un radical NHR_{5},
siendo R_{5} hidrógeno, alquilo, arilo, COR_{8}, CO-NHR_{8} o SO_{2}R_{8},
R_{1} y R_{3} son cada uno, independientemente del otro hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo,
R_{2} y R_{4} son cada uno, independientemente del otro hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo, halógeno, sulfo, carboxilo, NHCONHR_{8} o NHCOR_{8},
X es un miembro puente,
n y y m son cada uno independientemente 1 o 2,
y en donde los anillos A y B pueden comportar cada uno, independientemente del otro, un anillo de benceno fusionado, no siendo posible que ambos Z_{1} y Z_{2} sean simultáneamente acetilamino o benzoilamino cuando X es un miembro puente de fórmula -C=C-, y con la condición de que se excluye el compuesto de fórmula
14
Los colorantes de fórmula (1) y los complejos de cobre de los colorantes de fórmula (2) de las mezclas del complejo de mono-cobre con el complejo de bis-cobre se utilizan, de preferencia, como formas comerciales sólidas o líquidas.
En la forma de polvo o gránulos los colorantes se utilizan especialmente en tinción de masa discontinua, adicionándose los colorantes usualmente en forma de una solución de stock al pulper, holandesa o cuba de mezclado. En este caso se utilizan de preferencia preparados colorantes que pueden comprender también, además del colorante, diluentes, por ejemplo urea como solubilizante, dextrina, sales de Glauber, cloruro sódico y dispersantes, agentes de espolvoreo y secuestrantes tal como fosfato tetrasódico.
El invento se refiere por tanto también a preparados colorantes sólidos para teñir papel, cuyos preparados comprenden un colorante de fórmula (1) de conformidad con el invento o un complejo de mono-cobre de un colorante de fórmula (2).
En años recientes ha ganado importancia el uso de soluciones acuosas concentradas de colorantes, especialmente debido a las ventajas que estas soluciones tienen sobre colorantes en forma de polvo. Con el empleo de soluciones se evitan las dificultades asociadas con la formación de polvo y los usuarios se liberan del consumo de tiempo y con frecuencia la difícil disolución del polvo colorante en agua. El empleo de soluciones concentradas se ha vuelto expeditivo además por el desarrollo de procesos de tinción en continuo para papel, puesto que en estos procesos es ventajoso adicionar la solución en cantidades dosificadas directamente al flujo de pulpa o en cualquier otro punto apropiado en la fabricación de papel.
El invento se refiere por tanto también a soluciones acuosas concentradas de los colorantes de fórmula (1) utilizadas de conformidad con el invento o de los complejos de mono- o bis-cobre de colorantes de fórmula (2) para la tinción de papel, cuyas soluciones contienen de 5 a 30% en peso de colorante, basado en el peso total de la solución.
Las soluciones concentradas pueden comprender otros auxiliares, por ejemplo solubilizantes, tal como épsilon-caprolactama o urea, disolventes orgánicos, tal como glicoles, polietilenglicoles, sulfoxido de dimetilo, N-metilpirrolidona, acetamida, alcanolaminas o poli-glicolaminas.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar el invento pero sin limitarlo. Las partes y porcentajes se refieren a peso, a menos que se indique de otro modo.
Ejemplo 1
Se disuelven 127,6 partes de ácido 1-amino-8-naftol-3,6-disulfónico en 600 partes de agua conteniendo solución de hidróxido sódico al 30% a pH 6,5 a 7; la solución se ajusta luego hasta un pH de 2,5 utilizando ácido clorhídrico al 32% y se agita para formar una suspensión homogénea. A partir de una temperatura de 5ºC se adiciona a gotas, durante 1 hora, 54 partes de éster etílico de ácido clorofórmico, en cuyo curso la temperatura se eleva hasta alrededor de 32ºC, manteniéndose pH a 2,5 con la adición a gotas de solución de hidróxido sódico al 30%. El calentamiento a 35ºC se lleva a cabo hasta que no se utiliza mas solución de hidróxido sódico.
En un recipiente separado se diazoan 16,8 partes de 2-amino-5-niotroanisol en 100 partes de agua conteniendo ácido clorhídrico al 32% y nitrito sódico. Luego se acopla la solución de reacción con 43 partes del ácido 1-etoxicarbonil-amino-8-naftol-3,6-disulfónico en 170 partes de agua a temperatura ambiente y pH 7 con adición de solución de hidróxido sódico al 30%. Se calienta la suspensión obtenida hasta una temperatura entre 50 y 60ºC; se adicionan 110 partes de solución de hidróxido sódico al 30% y, en el curso de l hora, se adiciona una solución de 15 partes de glucosa en 60 partes de agua. Tan pronto como deja de ser detectable material de partida, se ajusta el pH hasta 7,5 utilizando acido clorhídrico al 32%, con enfriamiento, se sala con 60 partes de cloruro sódico y se filtra. Se obtiene el colorante de fórmula
15
Tiñe las fibras de celulosa, especialmente papel, de tonos rojo-azulado brillante con buenas propiedades de solidez y con un alto grado de agotamiento.
Ejemplos 2-11
Procediendo como se ha descrito en el ejemplo 1, pero utilizando los componentes de acoplamiento relacionados en la Tabla que sigue, se obtienen colorantes que tienen propiedades similarmente buenas, especialmente cuando se tiñe papel.
16
Ejemplo 12
Se tetraazoan 28 partes de 4,4'-diamino-3,3'-dimetoxi-azobenceno en 200 partes de agua conteniendo 40 partes de ácido clorhídrico al 32% y 50 ml de solución de nitrito sódico 4N a 0-5ºC. Luego a 10-20ºC se llevó a cabo acoplamiento de 86 partes de ácido 2-etoxicarbonilamino-5-naftol-1,7-disulfónico, disuelto en 250 partes de agua, manteniéndose el pH a 7,5-8 mediante la adición de solución de hidróxido sódico al 30%. Luego se saló utilizando 80 partes de cloruro sódico y se llevó a cabo filtración. Se obtiene un colorante que tiene propiedades similarmente buenas a las del colorante descrito en el ejemplo 1.
Ejemplos 13-62
Procediendo como se ha descrito en el ejemplo 12, pero utilizando las diaminas expuestas en la Tabla siguiente junto con 2 equivalentes de los componentes de acoplamiento expuestos, se obtienen colorantes que tienen propiedades similarmente buenas, especialmente cuando se tiñe papel. Es también posible, en forma de por si conocida, hacer reaccionar primero el primer grupo diazo de la diamina con un primer componente de acoplamiento y luego hacer reaccionar el segundo grupo diazo con un segundo componente de acoplamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
18
19
20
21
22
23
Ejemplos: 62-67
Se convierten los colorantes descritos en los ejemplos 28, 29, 40, y 41 en forma de por sí conocida, en los complejos de mono-cobre, por medio de "tratamiento de cobre de desmetilación". Estos complejos son especialmente apropiados para la tinción de papel con buenas propiedades de solidez.
Ejemplos: 68-101
Se convierten los colorantes descritos en los ejemplos 1-19, 38, 39, y 51-61 en forma de por sí conocida, en los complejos de bis-cobre, por medio de "tratamiento de cobre de desmetilación". Estos complejos son especialmente apropiados para la tinción de papel con buenas propiedades de solidez.
Ejemplo 102
Se adicionan 100 partes de solución de hidróxido sódico al 50% a la solución de síntesis cruda del colorante descrito en el ejemplo 2 y la agitación se lleva a cabo durante 3 horas a una temperatura entre 90 y 95ºC hasta completarse la hidrólisis.
La neutralización se lleva a cabo utilizando ácido clorhídrico al 32% y se separa por filtración el colorante precipitado a temperatura ambiente. Sin ulteriores operaciones de purificación se obtiene, con un rendimiento muy alto, un colorante que tiñe papel con un tono considerablemente mas brillante que el colorante correspondiente sintetizado sin el empleo del grupo protector.
Los colorantes correspondientes que tienen un grupo amino libre pueden obtenerse de modo análogo a partir de los precursores descritos en los ejemplos 3 a 10, 12, 13, 18, 19, 23, 25, 27, 29, 35, 37, 41, 44, 51, 56 y 57.

Claims (13)

1. Un colorante de fórmula
24
en donde
Z_{1} es NHR_{6}
siendo R_{6} un radical de la fórmula CO-R_{8}, CO-NH-R_{8},
SO_{2}-alquilo, SO_{2}-arilo, 25
o COOR_{8,}
siendo R_{8} hidrógeno o alquilo y
siendo R_{7} COOH o SO_{3}H en la o-posición respecto del grupo NH_{2},
Z_{2} es como se ha definido para Z_{1} o es hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo o un radical NHR_{5},
siendo R_{5} hidrógeno, alquilo, arilo, COR_{8}, CO-NHR_{8} o SO_{2}R_{8},
R_{1} y R_{3} son cada uno, independientemente, hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo,
R_{2} y R_{4} son cada uno independientemente hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo, halógeno, sulfo, carboxilo, NHCONHR_{8} o NHCOR_{8},
X es -C=C- en cuyo caso ambos Z_{1} Z_{2} no pueden ser simultáneamente acetilamino, benzoilamino o 4-amino-3-sulfo-anilino, o es azo, azoxi, -NR_{8}, -NR_{8}CONR_{9}- o un grupo de fórmula
26
siendo Y hidroxilo, alcoilo o NR_{9}R_{10},
siendo R_{9} y R_{10} cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido,
n y m son cada uno, independientemente, 1 o 2,
y en donde los anillos A y B pueden cada uno, independientemente, comportar un anillo de benceno fusionado,
\newpage
con la condición de se excluyen que los compuestos de fórmulas
27 
\vskip1.000000\baselineskip
y
28
2. Un complejo de mono-cobre de un colorante de fórmula
29
en donde R_{1} y/o R_{3} son hidroxilo o alcoxilo y los otros sustituyentes son como se ha definido para la fórmula (1) en la reivindicación 1.
3. Un colorante, de conformidad con la reivindicación 1 o reivindicación 2, en donde Z_{2} es hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo, amino, NH-COO-alquilo C_{1}-C_{4}, o anilino que está no sustituido o sustituido por amino y/o por sulfo.
4. Un colorante, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde Z_{1} es NH-COO-alquilo C_{1}-C_{4} o el radical de 4-amino-3-sulfo-anilina.
5. Un colorante, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde Z_{1} y Z_{2} son idénticos y cada uno es NH-COO-alquilo C_{1}-C_{4} o el radical de 4-amino-3-sulfo-anilina.
6. Un colorante, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde R_{2} y R_{4} son cada uno hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxilo C_{1}-C_{4}.
7. Un procedimiento para la preparación de un colorante de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, en donde una diamina de fórmula
30
es tetraazoada en forma conocida y acoplada con 2 moles de un componente de acoplamiento de la fórmula
31
o con 1 mol cada uno de un componente de acoplamiento de fórmula (4) y un componente de acoplamiento de la fórmula
32
bajo condiciones de por sí conocidas.
8. Un procedimiento para la preparación de un colorante de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, en donde Z_{1} y Z_{2} son cada uno independientemente del otro amino y los otros sustituyentes son como se ha definido en la reivindicación 1, en cuyo procedimiento se utilizan colorantes de fórmula (1) en donde Z_{1} y Z_{2} son cada uno, independientemente del otro NH-COOR_{8}, y finalmente se hidroliza este grupo.
9. Un complejo de mono-cobre de un colorante de fórmula
33
en donde R_{1} y/o R_{3} son hidroxilo o alcoxilo y los otros sustituyentes son como se ha definido para la fórmula (1) en la reivindicación 1.
10. Empleo, para tinción de papel, de un colorante de fórmula
34
en donde
Z_{1} es NHR_{6}
siendo R_{6} un radical de la fórmula CO-R_{8}, CO-NH-R_{8}, SO_{2}-alquilo, SO_{2}-arilo, 35
o COOR_{8},
siendo R_{8} hidrógeno o alquilo y
siendo R_{7} COOH o SO_{3}H en la o-posición respecto del grupo NH_{2},
Z_{2} es como se ha definido para Z_{1} o es hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo o un radical NHR_{5},
siendo R_{5} hidrógeno, alquilo, arilo, COR_{8}, CO-NHR_{8} o SO_{2}R_{8},
R_{1} y R_{3} son cada uno, independientemente, hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo,
R_{2} y R_{4} son cada uno independientemente hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo, halógeno, sulfo, carboxilo, NHCONHR_{8} o NHCOR_{8},
siendo X un miembro puente,
n y m son cada uno, independientemente, 1 o 2,
Y en donde los anillos A y B pueden comportar cada uno, independientemente, un anillo de benceno fusionado, no siendo posible que ambos Z'_{1} y Z'_{2} sean simultáneamente acetilamino o benzoilamino cuando X es un miembro puente de fórmula -C=C-, con la condición de que se excluye el compuesto de fórmula
36
11. Un preparado colorante sólido para la tinción de papel, que comprende el colorante de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1 o un complejo de cobre respectivo y, opcionalmente, otros aditivos.
12. Una solución acuosa concentrada para tinción de papel, que comprende un colorante de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1 o un complejo de cobre respectivo y, opcionalmente, otros auxiliares.
13. Papel teñido utilizando un colorante de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1 o un complejo de cobre respectivo o utilizando un preparado colorante sólido de conformidad con la reivindicación 11 o una solución acuosa concentrada de conformidad con la reivindicación 12.
ES01986898T 2000-12-28 2001-12-19 Colorantes disazo y sus complejos de cobre, para tincion de papel. Expired - Lifetime ES2269490T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00811256 2000-12-28
EP00811256 2000-12-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2269490T3 true ES2269490T3 (es) 2007-04-01

Family

ID=8175118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01986898T Expired - Lifetime ES2269490T3 (es) 2000-12-28 2001-12-19 Colorantes disazo y sus complejos de cobre, para tincion de papel.

Country Status (13)

Country Link
US (2) US7078497B2 (es)
EP (1) EP1345992B1 (es)
JP (1) JP2004517189A (es)
KR (1) KR20030064892A (es)
CN (1) CN1483063A (es)
AT (1) ATE332337T1 (es)
AU (1) AU2002238450B2 (es)
BR (1) BR0116593A (es)
CA (1) CA2431043A1 (es)
DE (1) DE60121363T2 (es)
ES (1) ES2269490T3 (es)
MX (1) MXPA03005782A (es)
WO (1) WO2002053649A2 (es)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100420720C (zh) * 2006-05-17 2008-09-24 吴江市罗林染化有限公司 直接交联兰色染料的制备工艺
TWI616530B (zh) * 2012-09-19 2018-03-01 傑姆維克斯＆凱爾有限公司 穿膜胜肽以及包含該胜肽之共軛物及組成物（一）
WO2015160403A2 (en) 2014-01-20 2015-10-22 United Technologies Corporation Additive manufactured non-round, septum tied, conformal high pressure tubing
CN113227258B (zh) * 2018-12-27 2024-02-06 日本化药株式会社 偶氮化合物或其盐，以及含有该化合物或其盐的染料系偏光膜及染料系偏光板
CN113227257B (zh) * 2018-12-27 2023-10-03 日本化药株式会社 偶氮化合物或其盐，以及含有该化合物或其盐的染料系偏光膜及染料系偏光板

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE506981A (es) *
BE529889A (es) *
NL66764C (es) *
DE82074C (es) *
BE566684A (es) *
US1921336A (en) * 1931-01-09 1933-08-08 Gen Aniline Works Inc Copper-containing azodyestuff
DE721453C (de) 1937-03-08 1942-06-05 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen
US2357977A (en) * 1938-02-23 1944-09-12 Du Pont Azo dyes
BE453075A (es) * 1941-02-18
US2620331A (en) 1944-08-24 1952-12-02 Sandoz Ltd Copper-containing azo dyestuffs
US2553011A (en) * 1947-04-11 1951-05-15 Clayton Aniline Co Ltd Manufacture of disazo-dyestuffs containing copper in complex union
US2590346A (en) * 1947-06-26 1952-03-25 Ciba Ltd Cupriferous disazo-dyestuffs
DE951948C (de) 1954-07-04 1956-11-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen
NL219454A (es) * 1956-08-02
BE585680A (es) 1958-12-16
US3399187A (en) * 1964-09-30 1968-08-27 Geigy Ag J R Copper-containing disazo dyestuffs
DE1544527A1 (de) 1965-06-30 1969-12-11 Bayer Ag Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung
DE1794286C3 (de) 1965-06-30 1974-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung. Ausscheidung aus: 1544527
DE1522371A1 (de) * 1966-04-28 1969-07-24 Agfa Gevaert Ag Photographische Materialien fuer das Silberfarbbleichverfahren
DE1644189C3 (de) 1967-01-05 1975-10-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azofarbstoffe und deren Verwendung
CH482000A (de) * 1967-09-22 1969-11-30 Sandoz Ag Festes Farbstoffpräparat
US3562246A (en) * 1967-09-25 1971-02-09 Martin Marietta Corp Mono- and disazo dyes and the 1:1 and 1:2 metal complexes thereof containing one or more thiosulfate groups
DE1937361A1 (de) 1969-07-23 1971-04-08 Bayer Ag Azofarbstoffe
CH551643A (de) * 1970-05-05 1974-07-15 Ciba Geigy Ag Photographisches material.
DE2240978A1 (de) * 1971-08-23 1973-03-08 Ciba Geigy Ag Verfahren zur umwandlung von mit photoredoxkomplexen erzeugten bildern in farbbilder
BE790795A (fr) * 1971-11-05 1973-04-30 Bayer Ag Colorants polyazoiques
DE2410050A1 (de) * 1974-03-02 1975-09-11 Leybold Heraeus Gmbh & Co Kg Elektronenstrahlerzeuger mit linearer katode
DE2519537C2 (de) * 1975-05-02 1982-11-04 Leybold-Heraeus GmbH, 5000 Köln Elektronenstrahlgerät für Heiz-, Schmelz- und Verdampfungszwecke mit Ablenksystemen
CH627773A5 (en) * 1975-07-16 1982-01-29 Nippon Kayaku Kk Process for preparing a reactive disazo dye or a copper complex thereof
SU705699A2 (ru) * 1976-05-03 1979-12-25 Орденов Ленина И Трудового Красного Знамени Институт Электросварки Им. Е.О.Патона Установка дл электроннолучевого нагрева материалов
DE2622517A1 (de) 1976-05-20 1977-12-08 Basf Ag Trisazo-saeurefarbstoffe
DE2656314A1 (de) * 1976-12-11 1978-06-15 Leybold Heraeus Gmbh & Co Kg Stromversorgungseinrichtung fuer elektronenstrahlkanonen
GB2070795A (en) * 1980-02-28 1981-09-09 Ciba Geigy Ag Photographic process
EP0043792B1 (de) * 1980-06-03 1986-03-05 Ciba-Geigy Ag Färben von Papier
DE3042147A1 (de) * 1980-11-08 1982-06-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von kupferkomplex-azofarbstoffen zum faerben von papier
DE3239509A1 (de) * 1982-10-26 1984-04-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von disazo-kupferkomplexfarbstoffen zum faerben von natuerlichen und synthetischen materialien
JPS61238874A (ja) 1985-04-17 1986-10-24 Ricoh Co Ltd 水性インク組成物
DE3534792A1 (de) * 1985-09-30 1987-04-02 Leybold Heraeus Gmbh & Co Kg Elektronenstrahlerzeuger mit einer direkt und einer indirekt beheizbaren katode
US4804411A (en) * 1986-02-17 1989-02-14 Canon Kabushiki Kaisha Recording liquid
DE58909429D1 (de) 1988-07-22 1995-10-19 Ciba Geigy Ag Trisazofarbstoffe und Verfahren zum Färben von Papier.
EP0374655B1 (de) * 1988-12-23 1993-09-15 Bayer Ag Lichtpolarisierende Filme oder Folien enthaltende Stilbenfarbstoffe
US4998004A (en) * 1989-07-28 1991-03-05 Ferranti Sciaky, Inc. Electron beam gun
DE59208643D1 (de) * 1991-09-26 1997-07-31 Ciba Geigy Ag Verfahren zum Färben von Papier mit Disazofarbstoffen
JPH05295282A (ja) * 1992-04-24 1993-11-09 Mitsui Toatsu Chem Inc 水溶性アゾ染料及び該染料を用いた偏光フィルム
JP3963979B2 (ja) * 1995-05-17 2007-08-22 日本化薬株式会社 偏光素子又は偏光板
DE19734387A1 (de) * 1997-08-08 1999-02-11 Bayer Ag Substantive Disazofarbstoffe
DE19911267A1 (de) * 1999-03-13 2000-09-14 Basf Ag Azoxyfarbstoffe und deren Cu-Komplexe
DE60117702T2 (de) * 2000-12-28 2006-11-16 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Verwendung von kupferkomplexen von disazofarbstoffen zum färben von natürlichem un synthestischem material

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA03005782A (es) 2003-09-10
ATE332337T1 (de) 2006-07-15
BR0116593A (pt) 2003-12-23
US20060229440A1 (en) 2006-10-12
DE60121363D1 (de) 2006-08-17
WO2002053649A2 (en) 2002-07-11
US7078497B2 (en) 2006-07-18
EP1345992A2 (en) 2003-09-24
DE60121363T2 (de) 2007-06-28
AU2002238450B2 (en) 2006-08-17
KR20030064892A (ko) 2003-08-02
WO2002053649A3 (en) 2003-03-06
JP2004517189A (ja) 2004-06-10
EP1345992B1 (en) 2006-07-05
US20040063920A1 (en) 2004-04-01
CN1483063A (zh) 2004-03-17
CA2431043A1 (en) 2002-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR850001475B1 (ko) 셀룰로스 섬유용 아조 염료의 제조방법
ES2285326T3 (es) Teñido y estampado monocromaticos o tricromaticos de materiales de fibra de poliamida naturales o sinteticos.
ES2197658T3 (es) Colorantes reactivos que contienen un enlace.
ES2269490T3 (es) Colorantes disazo y sus complejos de cobre, para tincion de papel.
JPS587672B2 (ja) 繊維反応性アゾ染料の製法
KR940002560B1 (ko) 반응성 흑색염료 조성물
AU2002238450A1 (en) Disazo dyes, and copper complexes thereof, for dyeing paper
ES2282678T3 (es) Colorantes monoazo anionicos.
ES2222369T3 (es) Mezcla de colorantes azoicos hidrosolubles que reaccionan con las fibras; su procedimiento de produccion y su utilizacion.
ES2259009T3 (es) Empleo de complejos de cobre de colorantes disazo para la tincion de material natural y sintetico.
CA2452522A1 (en) Dyes incorporating anionic and cationic groups
FR2467230A1 (fr) Colorants reactifs, leur procede de preparation et leur utilisation pour colorer les matieres textiles cellulosiques
JP2001098471A (ja) ポリアミド含有材料を浸染または捺染する方法
CA1055020A (en) Disazo navy blue dyes for nylon
KR940007328B1 (ko) 반응성 모노아조 염료의 제조방법
KR100572529B1 (ko) 반응성 디스아조 염료
KR20020063391A (ko) 비닐설폰 반응기를 갖는 분산 반응성 염료 및 이의 제조방법
Patel et al. SYNTHESIS OF SOME NEW BROMINE CONTAINING REACTIVE DYES: THEIR APPLICATIONS AND MICROBIAL STUDIES
FR2634773A1 (fr) Nouveaux composes disazoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants reactifs
GB2147602A (en) Disperse and acid azo dyes having one or two cinnamoyl substituents on a phenyl diazonium moiety
JPS5887156A (ja) 繊維反応性ビスアゾ化合物
KR20020061916A (ko) 벤조티아졸계 분산 반응성 염료 및 이의 제조방법
KR20020061777A (ko) 아세톡시에틸설폰 반응기를 갖는 분산 반응성 염료 및이의 제조방법
PL119149B2 (en) Method of manufacture of monoazo reactive dyes
JPS60135459A (ja) モノアゾ反応染料