ES2269490T3 - Colorantes disazo y sus complejos de cobre, para tincion de papel. - Google Patents
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Abstract
Un colorante de fórmula en donde Z1 es NHR6 siendo R6 un radical de la fórmula CO-R8, CO-NH-R8, SO2-alquilo, SO2-arilo, o COOR8, siendo R8 hidrógeno o alquilo y siendo R7 COOH o SO3H en la o-posición respecto del grupo NH2, Z2 es como se ha definido para Z1 o es hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo o un radical NHR5, siendo R5 hidrógeno, alquilo, arilo, COR8, CO-NHR8 o SO2R8, R1 y R3 son cada uno, independientemente, hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo, R2 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo, halógeno, sulfo, carboxilo, NHCONHR8 o NHCOR8, X es ¿C=C- en cuyo caso ambos Z1 Z2 no pueden ser simultáneamente acetilamino, benzoilamino o 4-amino-3-sulfo- anilino, o es azo, azoxi, -NR8, -NR8CONR9- o un grupo de fórmula siendo Y hidroxilo, alcoilo o NR9R10, siendo R9 y R10 cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido, n y m son cada uno, independientemente, 1 o 2, y en donde los anillos A y Bpueden cada uno, independientemente, comportar un anillo de benceno fusionado, con la condición de se excluyen que los compuestos de fórmulas y
Description
Colorantes disazo y sus complejos de cobre, para
tinción de papel.
El presente invento se refiere a colorantes de
fórmula
en
donde
Z_{1} es NHR_{6}
siendo R_{6} un radical de la fórmula
CO-R_{8},
CO-NH-R_{8},
SO_{2}-alquilo,
SO_{2}-arilo,
O COOR_{8},
siendo R_{8} hidrógeno o alquilo y
siendo R_{7} COOH o SO_{3}H en la
o-posición respecto del grupo NH_{2},
Z_{2} es como se ha definido para Z_{1} o es
hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo o un radical NHR_{5},
siendo R_{5} hidrógeno, alquilo, arilo,
COR_{8}, CO-NHR_{8} o SO_{2}R_{8},
R_{1} y R_{3} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo,
R_{2} y R_{4} son cada uno
independientemente hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo,
halógeno, sulfo, carboxilo, NHCONHR_{8} o NHCOR_{8},
X es -C=C- en cuyo caso ambos Z_{1} Z_{2} no
pueden ser simultáneamente acetilamino, benzoilamino o
4-amino-3-sulfo-anilino,
o es azo, azoxi, -NR_{8}, -NR_{8}CONR_{9}- o un grupo de
fórmula
siendo Y hidroxilo, alcoilo o
NR_{9}R_{10},
siendo R_{9} y R_{10} cada uno,
independientemente, hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido o
arilo no sustituido o sustituido,
n y m son cada uno, independientemente, 1 o
2,
\newpage
y en donde los anillos A y B pueden cada uno,
independientemente, comportar un anillo de benceno fusionado,
con la condición de se excluyen que los
compuestos de fórmulas
y
El presente invento se refiere también a
complejos mono-cobre de colorantes de fórmula
en donde R_{1} y/o R_{3} son
hidroxilo o alcoxilo y los otros sustituyentes son como se ha
definido para la fórmula
(1).
En esta solicitud los colorantes se muestran en
forma del ácido libre, pero se incluyen también las sales
correspondientes, por ejemplo las sales de metal o amonio.
En los colorantes de fórmula (1), X es de
preferencia azo, azoxi o -C=C-.
En esta solicitud halógeno es generalmente
flúor, bromo o, especialmente, cloro.
De conformidad con el invento, los radicales de
alquilo han de entenderse como siendo generalmente radicales de
alquilo de cadena abierta o ramificados o cíclicos, conteniendo de
preferencia de 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo metilo, etilo,
n- o iso-propilo, n-, sec- o
ter-butilo, n-hexilo,
n-octilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
Arilo ha de entenderse como siendo especialmente
naftilo o fenilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido por,
por ejemplo alquilo C_{1}-C_{4} y mas
especialmente naftilo no sustituido o fenilo.
Estos radicales de alquilo y también los gruidos
de cicloalquilo o arilo pueden ser mono- o
poli-sustituidos, por ejemplo por hidroxilo,
carbolxilo, halógeno, ciano, amino o alcoxilo
C_{1}-C_{4}.
Los radicales alcoxilo pueden tener de 1 a 12
átomos de carbono, de preferencia de 1 a 4 átomos de carbono y son,
por ejemplo, metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo,
n-butoxilo, isobutoxilo,
ter-butoxilo, n-pentiloxilo y
n-hexiloxilo. Los grupos alcoxilo pueden también
estar sustituidos, por ejemplo, por los radicales expuestos como
posibles sustituyentes para los grupos alquilo, especialmente por
hidroxilo o alcoxilo C_{1}-C_{4}.
En los colorantes de fórmula (1) y sus complejos
de cobre, Z_{2} es de preferencia hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo,
amino, NH-COO-alquilo
C_{1}-C_{4}, o anilino que está no sustituido o
sustituido por amino y/o por sulfo.
Z_{1} es de preferencia
NH-COO-alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxilo
C_{1}-C_{4}.
En colorantes especialmente preferidos, Z_{1}
y Z_{2} son idénticos y cada uno es
NH-COO-alquilo
C_{1}-C_{4} o el radical
4-amino-3-sulfo-anilino.
\newpage
Los colorantes de fórmula (1) se preparan de en
forma de por si conocida, por ejemplo una diamina de la fórmula
es tetraazoada en forma conocida y
acoplada con 2 moles de un componente de acoplamiento de la
fórmula
o con 1 mol cada uno de un
componente de acoplamiento de fórmula (4) y un componente de
acoplamiento de la
fórmula
bajo condiciones de por sí
conocidas.
Es también posible preparar primero los
compuestos monoazo de las fórmulas
y
y hacer reaccionar 2 moles de un
compuesto de fórmula (6) o 1 mol de un compuesto de fórmula (6) y 1
mol de un compuesto de fórmula (7) con un compuesto
U-X-U', QH y Q'H siendo en cada caso
un grupo que puede sustituirse por un miembro puente de fórmula X
con separación de UHG y U'H,
respectivamente.
Estas reacciones se han descrito muchas veces en
la literatura para la preparación de colorantes disazo
puenteados.
Cuando X es un grupo azoxi los compuestos
correspondientes de fórmula (1) pueden prepararse también en forma
asimismo conocida de por si mediante diazoación de
p-nitroanilinas no sustituidas o sustituidas,
acoplamiento con un componente de acoplamiento de fórmula (4) o (5)
y reducción subsiguiente, por ejemplo utilizando glucosa.
\newpage
Los colorantes de fórmula (1) que contienen un
grupo amino libre pueden prepararse en muchos casos en forma pura
solo con dificultad. Una mejora puede obtenerse introduciendo un
grupo protector que se sustituye a continuación. Este es el caso
especialmente para aquellos colorantes en donde X es azoxi. Los
grupos de protección apropiados son aquellos que son fácilmente
separables y que son estables bajo las condiciones de la
condensación azoxi básica. Un grupo alcoxicarbonilo, especialmente
el grupo etoxicarbonilo, es especialmente apropiado.
Los complejos de mono- o
bis-cobre de los colorantes de fórmula (2) se
obtienen en forma conocida de por si por medio de tratamiento de
cobre de los colorantes preparados usualmente de fórmula (1)
utilizando agentes que cedan cobre en cantidades de 1 a 2,5 moles
de cobre por mol de colorante de fórmula (1). El tratamiento de
cobre puede llevarse a cabo también mediante desmetilación como
resultado de la disociación de un grupo alcoxilo o oxidativamente
con introducción de un grupo de oxígeno adicional.
El invento se refiere, de preferencia, a los
complejos de mono-cobre de colorantes de fórmula
(2).
Estos se obtienen en forma de por sí conocida
por medio de tratamiento de cobre de los colorantes preparados de
forma convencional de fórmula (2) utilizando agentes que cedan cobre
en cantidades de 1 a 1,5 moles de cobre por mol de colorante de
fórmula (2).
Dependiendo de la naturaleza del miembro puente
X, es también posible que una de las mitades del colorante de
fórmula (2) se conecte por X para reaccionar con hasta 1 mol de
agente que cede cobre y luego se conecte a la segunda mitad no
tratada con cobre mediante un enlace directo o vía el miembro puente
X. Sin embargo se prefiere partir del colorante de fórmula (2) y
hacer reaccionar este colorante con un agente que ceda cobre.
Los colorantes de fórmula (1) y los complejos de
monocobre de los colorantes de fórmula (2) son apropiadas para la
tinción de material natural y sintético.
El material es, por ejemplo, material de fibra o
cuero, lana, poliamida, fibras de vidrio o algodón y, especialmente,
papel.
Con el empleo de métodos de tinción usuales, se
obtienen sobre estos materiales tinciones azules que tienen buenas
propiedades de solidez. Las tinciones que utilizan los complejos de
cobre tienen especialmente excelentes propiedades de solidez frente
a la luz. El tono y la solidez a la luz pueden controlarse mediante
la cantidad de cobre utilizada. Cuando se preparan mezclas de los
complejos de mono-cobre con los complejos de
bis-cobre, la cantidad de cobre libre en los
efluentes de la síntesis puede reducirse hasta un valor de por
debajo de 100 ppm mientras que se obtienen todavía buenas
propiedades de solidez frente a la luz.
El invento se refiere también al uso, para la
tinción de papel, de colorantes de fórmula
en
donde
Z_{1} es NHR_{6},
siendo R_{6} un radical de la fórmula
CO-R_{6},
CO-NH-R_{8},
SO_{2}-alquilo, SO_{2}-arilo,
\hskip0.5cm
o COOR_{8},
siendo R_{8} hidrógeno o alquilo y
siendo R_{7} COOH o SO_{3}H en la
o-posición frente al grupo NH_{2},
Z'_{2} es como se ha definido para Z'_{1} o
es hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo o un radical NHR_{5},
siendo R_{5} hidrógeno, alquilo, arilo,
COR_{8}, CO-NHR_{8} o SO_{2}R_{8},
R_{1} y R_{3} son cada uno,
independientemente del otro hidrógeno, hidroxilo, alquilo o
alcoxilo,
R_{2} y R_{4} son cada uno,
independientemente del otro hidrógeno, hidroxilo, alquilo o
alcoxilo, halógeno, sulfo, carboxilo, NHCONHR_{8} o
NHCOR_{8},
X es un miembro puente,
n y y m son cada uno independientemente 1 o
2,
y en donde los anillos A y B pueden comportar
cada uno, independientemente del otro, un anillo de benceno
fusionado, no siendo posible que ambos Z_{1} y Z_{2} sean
simultáneamente acetilamino o benzoilamino cuando X es un miembro
puente de fórmula -C=C-, y con la condición de que se excluye el
compuesto de fórmula
Los colorantes de fórmula (1) y los complejos de
cobre de los colorantes de fórmula (2) de las mezclas del complejo
de mono-cobre con el complejo de
bis-cobre se utilizan, de preferencia, como formas
comerciales sólidas o líquidas.
En la forma de polvo o gránulos los colorantes
se utilizan especialmente en tinción de masa discontinua,
adicionándose los colorantes usualmente en forma de una solución de
stock al pulper, holandesa o cuba de mezclado. En este caso se
utilizan de preferencia preparados colorantes que pueden comprender
también, además del colorante, diluentes, por ejemplo urea como
solubilizante, dextrina, sales de Glauber, cloruro sódico y
dispersantes, agentes de espolvoreo y secuestrantes tal como fosfato
tetrasódico.
El invento se refiere por tanto también a
preparados colorantes sólidos para teñir papel, cuyos preparados
comprenden un colorante de fórmula (1) de conformidad con el invento
o un complejo de mono-cobre de un colorante de
fórmula (2).
En años recientes ha ganado importancia el uso
de soluciones acuosas concentradas de colorantes, especialmente
debido a las ventajas que estas soluciones tienen sobre colorantes
en forma de polvo. Con el empleo de soluciones se evitan las
dificultades asociadas con la formación de polvo y los usuarios se
liberan del consumo de tiempo y con frecuencia la difícil disolución
del polvo colorante en agua. El empleo de soluciones concentradas
se ha vuelto expeditivo además por el desarrollo de procesos de
tinción en continuo para papel, puesto que en estos procesos es
ventajoso adicionar la solución en cantidades dosificadas
directamente al flujo de pulpa o en cualquier otro punto apropiado
en la fabricación de papel.
El invento se refiere por tanto también a
soluciones acuosas concentradas de los colorantes de fórmula (1)
utilizadas de conformidad con el invento o de los complejos de mono-
o bis-cobre de colorantes de fórmula (2) para la
tinción de papel, cuyas soluciones contienen de 5 a 30% en peso de
colorante, basado en el peso total de la solución.
Las soluciones concentradas pueden comprender
otros auxiliares, por ejemplo solubilizantes, tal como
épsilon-caprolactama o urea, disolventes orgánicos,
tal como glicoles, polietilenglicoles, sulfoxido de dimetilo,
N-metilpirrolidona, acetamida, alcanolaminas o
poli-glicolaminas.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar el
invento pero sin limitarlo. Las partes y porcentajes se refieren a
peso, a menos que se indique de otro modo.
Se disuelven 127,6 partes de ácido
1-amino-8-naftol-3,6-disulfónico
en 600 partes de agua conteniendo solución de hidróxido sódico al
30% a pH 6,5 a 7; la solución se ajusta luego hasta un pH de 2,5
utilizando ácido clorhídrico al 32% y se agita para formar una
suspensión homogénea. A partir de una temperatura de 5ºC se
adiciona a gotas, durante 1 hora, 54 partes de éster etílico de
ácido clorofórmico, en cuyo curso la temperatura se eleva hasta
alrededor de 32ºC, manteniéndose pH a 2,5 con la adición a gotas de
solución de hidróxido sódico al 30%. El calentamiento a 35ºC se
lleva a cabo hasta que no se utiliza mas solución de hidróxido
sódico.
En un recipiente separado se diazoan 16,8 partes
de
2-amino-5-niotroanisol
en 100 partes de agua conteniendo ácido clorhídrico al 32% y nitrito
sódico. Luego se acopla la solución de reacción con 43 partes del
ácido
1-etoxicarbonil-amino-8-naftol-3,6-disulfónico
en 170 partes de agua a temperatura ambiente y pH 7 con adición de
solución de hidróxido sódico al 30%. Se calienta la suspensión
obtenida hasta una temperatura entre 50 y 60ºC; se adicionan 110
partes de solución de hidróxido sódico al 30% y, en el curso de l
hora, se adiciona una solución de 15 partes de glucosa en 60 partes
de agua. Tan pronto como deja de ser detectable material de
partida, se ajusta el pH hasta 7,5 utilizando acido clorhídrico al
32%, con enfriamiento, se sala con 60 partes de cloruro sódico y se
filtra. Se obtiene el colorante de fórmula
Tiñe las fibras de celulosa, especialmente
papel, de tonos rojo-azulado brillante con buenas
propiedades de solidez y con un alto grado de agotamiento.
Ejemplos
2-11
Procediendo como se ha descrito en el ejemplo 1,
pero utilizando los componentes de acoplamiento relacionados en la
Tabla que sigue, se obtienen colorantes que tienen propiedades
similarmente buenas, especialmente cuando se tiñe papel.
Se tetraazoan 28 partes de
4,4'-diamino-3,3'-dimetoxi-azobenceno
en 200 partes de agua conteniendo 40 partes de ácido clorhídrico al
32% y 50 ml de solución de nitrito sódico 4N a
0-5ºC. Luego a 10-20ºC se llevó a
cabo acoplamiento de 86 partes de ácido
2-etoxicarbonilamino-5-naftol-1,7-disulfónico,
disuelto en 250 partes de agua, manteniéndose el pH a
7,5-8 mediante la adición de solución de hidróxido
sódico al 30%. Luego se saló utilizando 80 partes de cloruro sódico
y se llevó a cabo filtración. Se obtiene un colorante que tiene
propiedades similarmente buenas a las del colorante descrito en el
ejemplo 1.
Ejemplos
13-62
Procediendo como se ha descrito en el ejemplo
12, pero utilizando las diaminas expuestas en la Tabla siguiente
junto con 2 equivalentes de los componentes de acoplamiento
expuestos, se obtienen colorantes que tienen propiedades
similarmente buenas, especialmente cuando se tiñe papel. Es
también posible, en forma de por si conocida, hacer reaccionar
primero el primer grupo diazo de la diamina con un primer componente
de acoplamiento y luego hacer reaccionar el segundo grupo diazo con
un segundo componente de acoplamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplos:
62-67
Se convierten los colorantes descritos en los
ejemplos 28, 29, 40, y 41 en forma de por sí conocida, en los
complejos de mono-cobre, por medio de "tratamiento
de cobre de desmetilación". Estos complejos son especialmente
apropiados para la tinción de papel con buenas propiedades de
solidez.
Ejemplos:
68-101
Se convierten los colorantes descritos en los
ejemplos 1-19, 38, 39, y 51-61 en
forma de por sí conocida, en los complejos de
bis-cobre, por medio de "tratamiento de cobre de
desmetilación". Estos complejos son especialmente apropiados
para la tinción de papel con buenas propiedades de solidez.
Ejemplo
102
Se adicionan 100 partes de solución de hidróxido
sódico al 50% a la solución de síntesis cruda del colorante
descrito en el ejemplo 2 y la agitación se lleva a cabo durante 3
horas a una temperatura entre 90 y 95ºC hasta completarse la
hidrólisis.
La neutralización se lleva a cabo utilizando
ácido clorhídrico al 32% y se separa por filtración el colorante
precipitado a temperatura ambiente. Sin ulteriores operaciones de
purificación se obtiene, con un rendimiento muy alto, un colorante
que tiñe papel con un tono considerablemente mas brillante que el
colorante correspondiente sintetizado sin el empleo del grupo
protector.
Los colorantes correspondientes que tienen un
grupo amino libre pueden obtenerse de modo análogo a partir de los
precursores descritos en los ejemplos 3 a 10, 12, 13, 18, 19, 23,
25, 27, 29, 35, 37, 41, 44, 51, 56 y 57.
Claims (13)
1. Un colorante de fórmula
en
donde
Z_{1} es NHR_{6}
siendo R_{6} un radical de la fórmula
CO-R_{8},
CO-NH-R_{8},
SO_{2}-alquilo,
SO_{2}-arilo, 25
o COOR_{8,}
siendo R_{8} hidrógeno o alquilo y
siendo R_{7} COOH o SO_{3}H en la
o-posición respecto del grupo NH_{2},
Z_{2} es como se ha definido para Z_{1} o es
hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo o un radical NHR_{5},
siendo R_{5} hidrógeno, alquilo, arilo,
COR_{8}, CO-NHR_{8} o SO_{2}R_{8},
R_{1} y R_{3} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo,
R_{2} y R_{4} son cada uno
independientemente hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo,
halógeno, sulfo, carboxilo, NHCONHR_{8} o NHCOR_{8},
X es -C=C- en cuyo caso ambos Z_{1} Z_{2} no
pueden ser simultáneamente acetilamino, benzoilamino o
4-amino-3-sulfo-anilino,
o es azo, azoxi, -NR_{8}, -NR_{8}CONR_{9}- o un grupo de
fórmula
siendo Y hidroxilo, alcoilo o
NR_{9}R_{10},
siendo R_{9} y R_{10} cada uno,
independientemente, hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido o
arilo no sustituido o sustituido,
n y m son cada uno, independientemente, 1 o
2,
y en donde los anillos A y B pueden cada uno,
independientemente, comportar un anillo de benceno fusionado,
\newpage
con la condición de se excluyen que los
compuestos de fórmulas
\vskip1.000000\baselineskip
y
2. Un complejo de mono-cobre de
un colorante de fórmula
en donde R_{1} y/o R_{3} son
hidroxilo o alcoxilo y los otros sustituyentes son como se ha
definido para la fórmula (1) en la reivindicación
1.
3. Un colorante, de conformidad con la
reivindicación 1 o reivindicación 2, en donde Z_{2} es hidrógeno,
hidroxilo, alcoxilo, amino,
NH-COO-alquilo
C_{1}-C_{4}, o anilino que está no sustituido o
sustituido por amino y/o por sulfo.
4. Un colorante, de conformidad con cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en donde Z_{1} es
NH-COO-alquilo
C_{1}-C_{4} o el radical de
4-amino-3-sulfo-anilina.
5. Un colorante, de conformidad con cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 4, en donde Z_{1} y Z_{2} son
idénticos y cada uno es
NH-COO-alquilo
C_{1}-C_{4} o el radical de
4-amino-3-sulfo-anilina.
6. Un colorante, de conformidad con cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 5, en donde R_{2} y R_{4} son cada
uno hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxilo
C_{1}-C_{4}.
7. Un procedimiento para la preparación de un
colorante de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, en
donde una diamina de fórmula
es tetraazoada en forma conocida y
acoplada con 2 moles de un componente de acoplamiento de la
fórmula
o con 1 mol cada uno de un
componente de acoplamiento de fórmula (4) y un componente de
acoplamiento de la
fórmula
bajo condiciones de por sí
conocidas.
8. Un procedimiento para la preparación de un
colorante de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, en
donde Z_{1} y Z_{2} son cada uno independientemente del otro
amino y los otros sustituyentes son como se ha definido en la
reivindicación 1, en cuyo procedimiento se utilizan colorantes de
fórmula (1) en donde Z_{1} y Z_{2} son cada uno,
independientemente del otro NH-COOR_{8}, y
finalmente se hidroliza este grupo.
9. Un complejo de mono-cobre de
un colorante de fórmula
en donde R_{1} y/o R_{3} son
hidroxilo o alcoxilo y los otros sustituyentes son como se ha
definido para la fórmula (1) en la reivindicación
1.
10. Empleo, para tinción de papel, de un
colorante de fórmula
en
donde
Z_{1} es NHR_{6}
siendo R_{6} un radical de la fórmula
CO-R_{8},
CO-NH-R_{8},
SO_{2}-alquilo, SO_{2}-arilo,
35
o COOR_{8},
siendo R_{8} hidrógeno o alquilo y
siendo R_{7} COOH o SO_{3}H en la
o-posición respecto del grupo NH_{2},
Z_{2} es como se ha definido para Z_{1} o es
hidrógeno, hidroxilo, alcoxilo o un radical NHR_{5},
siendo R_{5} hidrógeno, alquilo, arilo,
COR_{8}, CO-NHR_{8} o SO_{2}R_{8},
R_{1} y R_{3} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo,
R_{2} y R_{4} son cada uno
independientemente hidrógeno, hidroxilo, alquilo o alcoxilo,
halógeno, sulfo, carboxilo, NHCONHR_{8} o NHCOR_{8},
siendo X un miembro puente,
n y m son cada uno, independientemente, 1 o
2,
Y en donde los anillos A y B pueden comportar
cada uno, independientemente, un anillo de benceno fusionado, no
siendo posible que ambos Z'_{1} y Z'_{2} sean simultáneamente
acetilamino o benzoilamino cuando X es un miembro puente de fórmula
-C=C-, con la condición de que se excluye el compuesto de
fórmula
11. Un preparado colorante sólido para la
tinción de papel, que comprende el colorante de fórmula (1) de
conformidad con la reivindicación 1 o un complejo de cobre
respectivo y, opcionalmente, otros aditivos.
12. Una solución acuosa concentrada para
tinción de papel, que comprende un colorante de fórmula (1) de
conformidad con la reivindicación 1 o un complejo de cobre
respectivo y, opcionalmente, otros auxiliares.
13. Papel teñido utilizando un colorante de
fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1 o un complejo de
cobre respectivo o utilizando un preparado colorante sólido de
conformidad con la reivindicación 11 o una solución acuosa
concentrada de conformidad con la reivindicación 12.
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