JPH07150062A

JPH07150062A - 反応性染料、その製造方法及びその用途

Info

Publication number: JPH07150062A
Application number: JP6245103A
Authority: JP
Inventors: Athanassios Tzikas; ツィカスアタナシオス; Claudia Carisch; カリシュクラウディア
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1993-10-12
Filing date: 1994-10-11
Publication date: 1995-06-13
Also published as: EP0647684B1; US5480976A; ES2144042T3; DE59409180D1; EP0647684A1

Abstract

(57)【要約】【構成】式（１）（式中、Ｘは、−（ＣＨ₂ ）_n −Ｃ
ｌ、−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ＝ＣＨ₂ （ここ
で、Ｈａｌは、ハロゲンであり、そしてｎは、１〜４で
ある）など；Ｚは、式：−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −
ＣＨ₂ −Ｙの基；Ｙは、脱離基；Ｒ₁ 及びＲ₄ は、それ
ぞれ独立して、水素又は非置換若しくは置換Ｃ₁ −Ｃ₄
アルキル；Ｒ₂ は、水素、スルホ又はヒドロキシ；Ｒ₃
は、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
シ、スルホなど；ｍは、０又は１）で示される反応性染
料、その製法及びその用途。【化１５】【効果】上記反応性染料は、優れた固着性及び繊維−
染料結合安定性を有し、ヒドロキシル基含有又は窒素含
有繊維材料などを染色及び捺染するのに好適であり、そ
の染色物及び捺染物は、良好な全般的特性、例えば耐光
堅牢性、湿潤堅牢性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維材料を染色又は捺
染するための新規反応性染料、その製造方法及びその用
途に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、反応性染料による染色の実務にお
いて、染色物の品質及び染色方法の経済性に対するより
厳しい要求が出てきている。このために、改良された特
性、特に適用面での特性を有する新規反応性染料が、依
然として要望されている。

【０００３】現時点では、十分な直染性を有すると同時
に、非固着染料に関しては良好な洗い落とし特性を有す
る反応性染料を提供することが求められている。このよ
うな染料は、良好な着色性と高い反応性を有していなけ
ればならず、更に染色に際しては高い固着性を示さなけ
ればならない。従来の染料は、あらゆる観点からこれら
の要件を満たしていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記の特定の品質を高度に有する、繊維材料の染色
及び捺染のための改良された新規反応性染料を提供する
ことである。この新規染料は、その優れた固着性及び優
れた繊維−染料結合の安定性において傑出していなけれ
ばならず、又、非固着染料を除くために容易に洗い落と
される特性を有していなければならない。この染料は、
更に又、良好な全般的特性、例えば耐光堅牢性、湿潤堅
牢性を有していなければならない。

【０００５】この目的が、以下に定義する新規反応性染
料により十分に達成されることが認められた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】従って、本発明は、式
（１）：

【０００７】

【化６】

【０００８】（式中、Ｘは、式：−（ＣＨ₂ ）_n −Ｃ
ｌ、−ＣＨ（Ｈａｌ）−ＣＨ₂ −Ｈａｌ、−Ｃ（Ｈａ
ｌ）＝ＣＨ₂ 、又は−ＣＨ＝ＣＨ₂ （ここで、Ｈａｌ
は、ハロゲンであり、そしてｎは、１、２、３又は４で
ある）で示される基であり、Ｚは、式：−ＣＨ＝ＣＨ₂
又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｙの基であり、Ｙは、脱離基で
あり、Ｒ₁ 及びＲ₄ は、それぞれ独立して、水素又は非
置換若しくは置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｒ₂ は、
水素、スルホ又はヒドロキシであり、Ｒ₃ は、水素、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄
アルカノイルアミノ、ハロゲン又はスルホであり、そし
てｍは、０又は１である）で示される反応性染料に関す
る。

【０００９】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルと定義されるＲ₁ 、Ｒ
₃ 及びＲ₄ は、それぞれ独立して、好適にはメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルであり、好ましく
はメチルである。

【００１０】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルと定義されるＲ₁ は、
代表的には、それ自身が更にＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハ
ロゲン、スルホ又はカルボキシなどの置換基を有してい
てもよいフェニルにより置換されていてもよい。

【００１１】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルと定義されるＲ₄ は、
代表的にはスルホ、スルファト、ヒドロキシ、カルボキ
シ又はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシによって置換されていても
よい。

【００１２】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシと定義されるＲ₃
は、好適にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ
又はｔｅｒｔ−ブトキシであり、好ましくは、メトキシ
である。

【００１３】Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノと定義され
るＲ₃ は、代表的にはアセチルアミノ又はプロピオニル
アミノであり、好ましくは、アセチルアミノである。

【００１４】ハロゲンと定義されるＲ₃ は、代表的には
フッ素、臭素又は塩素であり、好ましくは塩素である。

【００１５】適切な脱離基Ｙは、例えば−Ｃｌ、−ＯＳ
Ｏ₃ Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＰＯ₃
Ｈ₂ 、−ＯＣＯ−ＣＣｌ₃ 、−ＯＣＯ−ＣＨＣｌ₂ 、−
ＯＣＯ−ＣＨ₂ Ｃｌ、−ＯＳＯ₂ −Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、−ＯＳＯ₂ −Ｎ（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル）₂ 又は−Ｏ
ＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ である。

【００１６】Ｙは、好ましくは−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、
−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅
又は−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ の基であり、より好ましくは−Ｃ
ｌ、−ＯＳＯ₃ Ｈ又は−ＯＣＯ−ＣＨ₃ の基である。最
も好ましくはＹは、式：−ＯＳＯ₃ Ｈの基である。

【００１７】Ｈａｌは、好適には、塩素又は臭素であ
り、好ましくは臭素である。

【００１８】Ｒ₁ は、好ましくは水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル、或は非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲ
ン、スルホ若しくはカルボキシにより置換されたベンジ
ルである。Ｒ₁ は、より好ましくは水素又はＣ₁ −Ｃ₄
アルキルであり、最も好ましくは水素である。

【００１９】Ｒ₂ は、好ましくは水素又はスルホであ
る。

【００２０】Ｒ₃ は、好ましくは水素又はスルホであ
り、最も好ましくはスルホである。

【００２１】Ｒ₄ は、好ましくは水素又はＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキルであり、最も好ましくは水素である。

【００２２】ｎは、好ましくは１である。

【００２３】式（１）の反応性染料は、好ましくは少な
くとも１個のスルホ基、より好ましくは１〜４個のスル
ホ基を有する。式（１）の反応性染料は、最も好ましく
は１又は２個のスルホ基を有する。

【００２４】式（１）の好ましい反応性染料は、Ｒ₁
が、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、好ましくは水素であ
り；Ｒ₂ 及びＲ₃ が、それぞれ独立して、水素又はスル
ホであり；Ｒ₄ が、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、好ま
しくは水素であり；Ｙが、−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃ Ｈ又は−
ＯＣＯ−ＣＨ₃ の基、好ましくは−ＯＳＯ₃ Ｈの基であ
り；そしてｎが、１であるそれらである。式（１）の反
応性染料は、少なくとも１個のスルホ基、好ましくは１
〜４個のスルホ基を有する。

【００２５】特に好ましい反応性染料は、式（２）：

【００２６】

【化７】

【００２７】（式中、Ｘは、式：−ＣＨ₂ −Ｃｌ、−Ｃ
Ｈ（Ｈａｌ）−ＣＨ₂ −Ｈａｌ、−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ
₂ 又は−ＣＨ＝ＣＨ₂ （ここで、Ｈａｌは、ハロゲン、
好ましくは臭素である）で示される基であり、そしてＺ
は、式−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｙの基で
あり、Ｙは、−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃ Ｈ又は−ＯＣＯ−ＣＨ
₃ の基である）で示されるそれらである。式（２）の反
応性染料は、少なくとも１個のスルホ基、好ましくは１
〜４個のスルホ基を含有する。

【００２８】又、特に好ましい反応性染料は、式
（３）：

【００２９】

【化８】

【００３０】（式中、Ｘは、式：−ＣＨ₂ −Ｃｌ、−Ｃ
Ｈ（Ｈａｌ）−ＣＨ₂ −Ｈａｌ、−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ
₂ 又は−ＣＨ＝ＣＨ₂ （ここで、Ｈａｌは、ハロゲン、
好ましくは臭素である）で示される基であり、そしてＺ
は、式：−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｙの基
であり、Ｙは、−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃ Ｈ又は−ＯＣＯ−Ｃ
Ｈ₃ 、好ましくは−ＯＳＯ₃ Ｈの基である）で示される
それらである。式（３）の反応性染料は、少なくとも１
個のスルホ基、好ましくは１〜４個のスルホ基を含有す
る。

【００３１】式（１）の反応性染料において、基：Ｘ
は、好ましくは、式：−ＣＨ（Ｈａｌ）−ＣＨ₂ −Ｈａ
ｌ又は−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ₂ （ここで、Ｈａｌは、塩
素又は臭素、好ましくは臭素である）の基である。

【００３２】式（１）の反応性染料中の基：Ｚは、好ま
しくは式−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＯＳＯ
₃ Ｈの基である。特に好ましくは−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ
ＳＯ₃ Ｈの基である。

【００３３】中でも特に興味深い反応性染料は、Ｘが、
式：−ＣＨ（Ｈａｌ）−ＣＨ₂ −Ｈａｌ又は−Ｃ（Ｈａ
ｌ）＝ＣＨ₂ （ここで、Ｈａｌは、ハロゲン、好ましく
は臭素である）の基であり、そしてＺが、式：−ＣＨ＝
ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−ＯＳＯ₃ Ｈの基、好まし
くは−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＯＳＯ₃ Ｈの基であるそれらで
ある。

【００３４】ｍが、０である式（１）の反応性染料が、
非常に興味深い。

【００３５】本発明は、又、式（１）の反応性染料を製
造する方法であって、式（４）：

【００３６】

【化９】

【００３７】で示されるアミンをジアゾ化し、得られた
ジアゾニウム塩を、式（５）：

【００３８】

【化１０】

【００３９】（上記式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、
Ｒ₄ 及びｍは、式（１）と同義である）で示される化合
物とカップリングさせることからなる方法に関する。

【００４０】式（４）のアミンのジアゾ化は、通常、鉱
酸水溶液中、０〜１５℃のような低温で、亜硝酸と処理
することによって行われ、式（５）のカップリング成分
とのカップリングは、酸性、中性又は弱アルカリのpH範
囲内、好ましくはpH２〜８で行われる。

【００４１】本法の改良された実施態様においては、そ
の最終段階において、代表的にはエステル化又は付加反
応に引き続いて変換される反応性基の前駆体を含む染料
をまず製造する。代表的には基：ＨＯ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −
としての基：Ｚを含む染料を製造し、これを次に硫酸と
反応させて、ヒドロキシ基をスルファト基に変換しても
よい。ヒドロキシ基のスルファト化は、代表的には、約
０℃〜適度に上昇させた温度の範囲内で濃硫酸により行
われる。

【００４２】更に、この合成の後に脱離反応を行っても
よい。スルファトエチルスルホニル基を含む式（１）の
反応性染料を、水酸化ナトリウムなどの塩基と処理し
て、該フルファトエチルスルホニル基をビニルスルホニ
ル基に変換してもよい。

【００４３】式（１）の反応性染料の新規な製造法にお
いては、式（４）及び（５）の化合物の置換基は、上記
で定義した意味及び好ましいとした意味を有する。

【００４４】式（４）及び（５）の化合物は、公知であ
るか、又は公知の方法に全般的に従って製造することが
できる。

【００４５】スルホ又はスルファト基を有する式（１）
の反応性染料は、遊離酸の形態、又は好ましくはその塩
として得られる。適切な塩は、代表的には、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩、或いは
有機アミンの塩である。代表的な例は、ナトリウム塩、
リチウム塩、カリウム塩若しくはアンモニウム塩、又は
モノ、ジ若しくはトリエタノールアミンの塩である。

【００４６】式（１）の反応性染料は、ヒドロキシル基
含有又は窒素含有繊維材料などの非常に広範囲な材料を
染色及び捺染するのに好適である。これらの材料の代表
的な例は、絹、皮革、羊毛、ポリアミド及びポリウレタ
ン、並びに特にあらゆる種類のセルロース性繊維材料で
ある。このようなセルロース性繊維材料は、代表的には
木綿、リネン及び麻などの天然セルロース性繊維、並び
にセルロース及び再生セルロースである。式（１）の反
応性染料は、配合物、例えば木綿とポリアミド繊維の配
合物に存在するヒドロキシル基含有繊維を、染色又は捺
染するのにも好適である。式（１）の反応性染料は、特
に、セルロース性繊維材料、又は、特に、天然若しくは
合成ポリアミド繊維材料を、染色又は捺染するのにも好
適である。

【００４７】本発明の反応性染料は、異なる方法で繊維
材料に適用及び固着させてもよいが、好ましくは染料水
溶液及び捺染糊料の形態で適用及び固着させる。この新
規反応性染料は、浸染法及びパジング法の両方に適切で
あり、そこでは製品を染料水溶液に含浸し、アルカリ処
理後、又はアルカリ存在下で、熱を作用又は作用させず
に染料を固着させる。本発明の染料は、染料をアルカリ
と共にパッド上に塗布し、その後、含浸製品を数時間室
温で放置することによって染料を固着させる過程からな
るいわゆる冷パジング−バッチ法（cold pad-batch met
hod ）に特に好適である。固着後、染色物又は捺染物
を、必要であれば分散剤として働いて非固着染料の拡散
を促進する添加剤を添加して、冷水及び熱水で完全に濯
ぐ。

【００４８】式（１）の反応性染料は、その反応性の高
さ、良好な固着性及び優れた付着性により傑出してい
る。従って、これらは、低温で染色を行う浸染法に適用
することが可能であり、パジング−蒸気法において使用
する場合も、蒸気時間が短くて済む。固着度は高く、非
固着の染料は容易に洗い流すことができる。染着度と固
着度との差が非常に小さく、洗濯損失が極く僅少であ
る。式（１）の反応性染料は、又、特に木綿の捺染、及
び窒素含有繊維、例えば羊毛、絹、又は、羊毛若しくは
絹含む配合物の捺染にも特に好適である。

【００４９】本発明の染料によって得られる染色物及び
捺染物は、酸性及びアルカリ性媒質のいずれにおいても
優れた着色強度及び優れた染料−繊維結合安定性を示
し、又、良好な耐光堅牢性、及び洗濯、水、海水、交差
染色及び汗に対する堅牢性のような良好な湿潤堅牢性、
並びにプリーツ加工、アイロン及び摩擦堅牢性を有す
る。

【００５０】

【実施例】本発明を、以下の実施例により説明するが、
実施例においては特に記載しない限り、部及びパーセン
トは、重量部及び重量パーセントを示す。容積部に対す
る重量部の比率は、リットルに対するキログラムのそれ
と同じである。

【００５１】実施例１５−（２’，３’−ジブロモプロピオンアミド）アニリ
ン−２−スルホン酸２２部を冷水２８０部に懸濁した懸
濁液を、濃塩酸水溶液１８部により酸性とし、５N 亜硝
酸ナトリウム溶液１５．６部によりジアゾ化した。約５
〜１５℃で１時間撹拌した後、過剰の亜硝酸をスルファ
ミン酸で分解した。得られたジアゾニウム塩溶液を、水
１００部に式（１０１）：

【００５２】

【化１１】

【００５３】で示されるのカップリング成分１７部を懸
濁させた懸濁液中に、pH４〜５で徐々に加えた。炭酸水
素ナトリウムの添加によりpH６〜７までpHを上昇させ、
カップリングが終了するまで２時間このバッチを撹拌し
た。次に染料を逆浸透に付し、凍結乾燥して、式（１０
２）：

【００５４】

【化１２】

【００５５】で示される化合物に対応する染料を遊離酸
の形態で得た。式（１０２）の染料は、木綿び羊毛を鮮
やかな帯黄橙色の色調に染色した。

【００５６】実施例２５−（２’，３’−ジブロモプロピオンアミド）アニリ
ン−２−スルホン酸２２部を冷水３００部に懸濁させた
懸濁液に、濃塩酸水溶液１８部を加えて酸性にし、５N
亜硝酸ナトリウム溶液１５．６部によりジアゾ化した。
約５〜１５℃で１時間撹拌した後、過剰の亜硝酸をスル
ファミン酸で分解した。得られたジアゾニウム塩溶液
を、水１００部に式（１０３）：

【００５７】

【化１３】

【００５８】で示されるカップリング成分１７部を懸濁
させた懸濁液中に、pH４〜５で徐々に加えた。炭酸水素
ナトリウムの添加によりpH６〜７までpHを上昇させ、カ
ップリングが終了するまで２時間この混合物を撹拌し
た。次にこの染料を逆浸透に付し、凍結乾燥して、式
（１０４）：

【００５９】

【化１４】

【００６０】で示される化合物に対応する染料を遊離酸
の形態で得た。式（１０４）の染料は、木綿及び羊毛を
鮮やかな橙色の色調に染色した。

【００６１】実施例３〜１９以下の第１表の欄２に示した反応性染料を、全般的に実
施例１及び２の操作により得ることができた。これらの
染料は、羊毛及び木綿を欄３に示した色調に染色した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】上記に得た染料のλ_max 値を第２表に示し
た。

【００６６】

【表４】

【００６７】染色操作Ｉ実施例１で得られた反応性染料２部を、水４００部に溶
解した。この溶液に、塩化ナトリウム５３g/l を含む溶
液１５００部を加えた。木綿布地１００部を、４０℃に
保持したこの染浴に導入し、４５分後に水酸化ナトリウ
ム１６g/l 及び仮焼炭酸ナトリウム２０g/l を含む溶液
１００部を加えた。染浴の温度を更に４５分間４０℃に
保持した。次いで、この染色物を濯ぎ、非イオン性洗剤
により１５分間、沸騰しながらソーピングを行い、再び
濯ぎ、乾燥した。

【００６８】染色操作II 水２０００部、硫酸ナトリウム５部、酢酸ナトリウム４
部、均染剤１部（高分子脂肪族アミン及びエチレンオキ
シドの縮合物に基づく）及び実施例１により得られた反
応性染料１．９部からなる染浴を調製した。得られた染
液のpHを酢酸の添加により５．５に調節した。毛織物１
００部を、得られた液中に導入し、次いで５０分かけて
約１００℃まで加熱した。この温度で１時間染色した
後、染色物を濯ぎ、乾燥した。

【００６９】捺染操作実施例１で得られた反応性染料３部を、５％アルギン酸
ナトリウム増粘剤５０部、水２７．８部、尿素２０部、
ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び炭酸
水素ナトリウム１．２部を含む市販増粘剤１００部中に
素早く撹拌しながら、散布した。木綿布地を得られた捺
染糊料で捺染し、乾燥した。捺染した布地を、飽和蒸気
中１０２℃で２分間蒸熱し、次いで濯ぎ、必要であれ
ば、沸騰しながらソーピングを行い、更に１回濯ぎ、そ
の後乾燥した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】（式中、Ｘは、式：−（ＣＨ₂ ）_n −Ｃｌ、−ＣＨ（Ｈ
ａｌ）−ＣＨ₂ −Ｈａｌ、−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ₂ 、又
は−ＣＨ＝ＣＨ₂ （ここで、Ｈａｌは、ハロゲンであ
り、そしてｎは、１、２、３又は４である）で示される
基であり、Ｚは、式：−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −Ｃ
Ｈ₂ −Ｙの基であり、Ｙは、脱離基であり、Ｒ₁ 及びＲ
₄ は、それぞれ独立して、水素又は非置換若しくは置換
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｒ₂ は、水素、スルホ又は
ヒドロキシであり、Ｒ₃ は、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルア
ミノ、ハロゲン又はスルホであり、そしてｍは、０又は
１である）で示される反応性染料。
【請求項２】Ｒ₁ が、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、或
は非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
シ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、スルホ
若しくはカルボキシにより置換されたベンジルである請
求項１記載の反応性染料。
【請求項３】Ｒ₁ が、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルで
ある請求項１又は２記載の反応性染料。
【請求項４】Ｒ₂ が、水素又はスルホである請求項１
〜３のいずれか１項記載の反応性染料。
【請求項５】Ｒ₃ が、水素又はスルホである請求項１
〜４のいずれか１項記載の反応性染料。
【請求項６】Ｒ₄ が、水素である請求項１〜５のいず
れか１項記載の反応性染料。
【請求項７】Ｙが、−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＳＳＯ
₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−Ｏ
ＰＯ₃ Ｈ₂ の基である請求項１〜６のいずれか１項記載
の反応性染料。
【請求項８】ｎが、１である請求項１〜７のいずれか
１項記載の反応性染料。
【請求項９】ｍが、０である請求項１〜８のいずれか
１項記載の反応性染料。
【請求項１０】反応性染料が、少なくとも１個のスル
ホ基を含有する請求項１〜９のいずれか１項記載の反応
性染料。
【請求項１１】式（２）：【化２】（式中、Ｘは式：−ＣＨ₂ −Ｃｌ、−ＣＨ（Ｈａｌ）−
ＣＨ₂ −Ｈａｌ、−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ＝
ＣＨ₂ （ここで、Ｈａｌは、ハロゲンである）で示され
る基であり、そしてＺは、式：−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−Ｃ
Ｈ₂ −ＣＨ₂ −Ｙの基であり、Ｙは、−Ｃｌ、−ＯＳＯ
₃ Ｈ又は−ＯＣＯ−ＣＨ₃ の基である）で示され、式
（２）の反応性染料は、少なくとも１個のスルホ基を含
有する請求項１記載の反応性染料。
【請求項１２】式（３）：【化３】（式中、Ｘは、式：−ＣＨ₂ −Ｃｌ、−ＣＨ（Ｈａｌ）
−ＣＨ₂ −Ｈａｌ、−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ
＝ＣＨ₂ （ここで、Ｈａｌは、ハロゲンである）で示さ
れる基であり、そしてＺは、式：−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−
ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｙの基であり、Ｙは、−Ｃｌ、−ＯＳ
Ｏ₃ Ｈ又は−ＯＣＯ−ＣＨ₃ の基である）で示される式
（３）の反応性染料が、少なくとも１個のスルホ基を含
有する請求項１記載の反応性染料。
【請求項１３】Ｈａｌが、臭素である請求項１〜１２
のいずれか１項記載の反応性染料。
【請求項１４】Ｘが、式：−ＣＨ（Ｈａｌ）−ＣＨ₂
−Ｈａｌ又は−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ₂ （ここで、Ｈａｌ
は、ハロゲンである）で示される基であり、そしてＺ
が、式：−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＯＳＯ
₃ Ｈの基である請求項１〜１２のいずれか１項記載の反
応性染料。
【請求項１５】式（１）の反応性染料を製造する方法
であって、式（４）：【化４】で示されるアミンをジアゾ化し、次いで得られたジアゾ
ニウム塩を、式（５）：【化５】（上記式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びｍ
は、請求項１と同義である）で示される化合物とカップ
リングさせることを特徴とする方法。
【請求項１６】ヒドロキシル基含有若しくは窒素含有
繊維材料を染色又は捺染するための、請求項１〜１４の
いずれか１項記載の反応性染料、又は請求項１５により
得られた反応性染料の用途。
【請求項１７】セルロース性繊維材料又は天然若しく
は合成ポリアミド繊維材料を浸染又は捺染するための、
請求項１６記載の用途。