JPS58152056A - モノアゾ化合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、モノアゾ化合物の改喪された製法に関するも
のである。

（式中、Ｄは水不溶性基を有するジアゾ成分残基、Ｘは
水素、更に置換されていてもよいアルキル基、更に置換
されていてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子またはフ
ェノキシ基、Ｙは水素、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基またはアシルアミノ基を表わす。

Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、置換されたアルキル
基または置換されたアルケニル基を表わす。

Ｒ１は、アシルオキシアルキル基、アルコキシカルボニ
ルオキシアルキル基、ベンゾイルオキシアルキル基、フ
ェノキシカルボニルオキシアルキル基、アルコキシカル
ボニルアルキル基またはフェノキシカルボニルアルキル
基を表わす、） で示されるモノアゾ化合物は疎水性繊維、特にポリエス
テル系繊維を、堅牢に染色する分散染料として重要なも
のである。

従来、このようなモノアゾ化合物の製造は、鉱酸、有機
酸またはその混合物中で常法によりジアゾ化、カップリ
ング反応を行った後、酸性溶媒中のけん濁成分として得
ら′れるモノアゾ化合物を一旦沖別して湿潤ケーキとし
て取出し、その多くは染料の染色特性を高めるため更に
水にけんだくして、中和した後、熱処理郷により結晶粒
子の成長及び結晶転換等の操作を行ない、を別すること
により湿潤ケーキとしてモノアゾ化合物を取り出してい
た。しかしこの方法は、濾過１稿が二工程あるなど後処
理工程がはん雑で長いため設備生産性が低く、また排水
処理の負荷が高い排液を生じるなどの欠点を有していた
。

特に、前記一般式α）のアゾ化合物については、上記以
外にカップリング終了後の酸性液中、あるいはその後の
Ｅ過工程においても、一般式（Ｉ）のＲ２に代表される
アルキルエステル類が酸加水分解を受けやすく、その結
果、加水分解物がモノアゾ化合物中に混入し、これをポ
リエステル用分散染料として使用した場合にその染色性
能、特化色相、鮮明さ、更に膝堅牢度、％嘗ζ湿潤堅牢
度において大幅な劣化をきたすという問題をかかえてい
た。

すなわち、　Ｒ２がアシルオキシアルキル基、アルコキ
シカルボニルオキシアルキル基、フェノキシカルボニル
オキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基の
場合、それぞれヒドロキシアルキル基またはカルボキシ
アルキル基に変化し、このような加水分解を受けた基を
有するアゾ化合物を含有する一般式（１）のモノアゾ化
合物は、ポリエステル用分散染料として使用した場合、
染色物の色相を変化させ、染着率の低下を招き、水象年
度、洗濯竪牢度などを低下させる原因となっていた。

本発明者らは、このような状況にかんがみ、上記のよう
な問題を解決すべく鋭意検討を行った結果、カップリン
グ反応終了後の反応液を直接アルカリ剤によって中和す
ることにより反応液中および濾過中におけるアルキルエ
ステル類の加水分解を防止でき、史にそのままＥ遇する
ことにより、濾過操作が一回でも目的物が有利に得られ
ることを見い出した。

すなわち、本発明は、一般式（Ｉ） ！ （式中、　）Ｌｌ　、　Ｒ２、Ｘ％Ｙ、　Ｄ　　ハ１１
１１記の意味を表わす。） で示されるモノアゾ化合物を製造するにあたり、ジアゾ
化、カップリング反応終了後、反応液をアルカリ剤で中
和し、ついで単離することを特徴とするモノアゾ化合物
の製法である。

本発明によれば、前記のように、アルキルエステル類の
加水分解を防止できることから、従来法に比べて分散染
料として一段と品質のすぐれたモノアゾ化合物を得るこ
とができる。また、濾過操作が一回省略でき、そのため
沖過排液景が半減し、排液がほぼ中性であることからそ
の排液処理も容易である利点を有する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明におけるモノアゾ化合物のジアゾ成分は、水不溶
性基を有するアミン類であり、具体的には、４−ニトロ
アニリン、２−クロル−４−ニトロアニリン、２−ブロ
ム−４−ニトロアニリン、２．４−１クロル−４−二ト
ロアニリン、２．４−ジブロム−４−二トロアニリン、
２−シアノ−４−二トロアニリン、２−シアノ−４−ニ
トロ−６−クロルアニ・リン、２−シアノ−４−ニトロ
−６−ブロムアニリン、２−シアノ−４−二トロー６−
ヨードアニリン、２営６−ジシアノ−４−ニトロアニリ
ン、２．６−ジシアノ−４−メチルアニリン、２．メト
キシ−４−ニトロアニリン、２．４−ジニ１ドロー６−
ブロムアニリン、２．４−ジニトロ−６−クロルアニリ
ン、２．４−ジニトロ−６−奪−ドアニリン、８−ニト
ロアニリン、２−アミノベンズチアゾール、２−アミノ
−６−クロルベンズチアゾール、２−アミノ−６−ブロ
ムベンズチアゾール、２−アミノ−６−メチルスルホニ
ルベンズチアゾール、２−アミノ−５−ニトロベンズチ
アゾール、２−アミノ−４，６−シクロルベンズチアゾ
ール、２−アミノ−６，６−シクロルペンズチアゾール
、２−アミノ−６゜７−シクロルベンズチアゾールなど
があげられる。

これらのジアゾ成分をジアゾ化するには、鉱酸、有機酸
あるいは両者の混合液中で、亜硝酸ソーダあるいはニト
ロシル硫酸郷でジアゾ化を行い、一般式（鶏 （式中、Ｘ、Ｙ％Ｒ１，勧は前記一般式（１）と同じ意
味を表わす。） で示されるカップリング成分と、力・ツブリングさせる
。

一般式（至）で示されるカブプリング成分としては、具
体的には、Ｎ、Ｎ−ビス（β−アセトキシエチＪし）ア
ニリン、Ｎ−β−シアンエチル−Ｎ−β−アセトキシエ
チル−８−アセチルアミノアニリン、Ｎ、Ｎ−ビス（β
−アセトキシエチル）−８−７老チルアミノアニリン、
Ｎ、Ｎ−ビス（β−７セトキシエチル）−３−ベンゾイ
ルアミノアニリン、Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−β−ア
セトキシエチル−８−メチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ビス（
β−プロピオニルオキシエチル）−８−クロルアニリン
、Ｎ、Ｎ−ビス（β−アセトキシエチル）−２−メトキ
シ−５−アセチルアミノアニリン、Ｎ、Ｎ−ビス（β−
メトキシカルボニルオキシエチル）−２−メトキシ−５
−アセチルアミノアニリン、Ｎ、Ｎ−ビス（β−メトキ
シカルボニルエチル）−Ｓ−アセチルアミノアニリン、
Ｎ−β−ベンゾイルオキシエチルアニリン、Ｎ−β−フ
ェノキシカルボニルオキシエチル−８−アセチルアミノ
アニリン、Ｎ、Ｎ−ビス（β−アセトキシエチル）−８
−プロピオニルアミノアニリン、Ｎ−β−シアノエチル
−Ｎ−β−アセトキシエチルアニリン、Ｎ−β−シアノ
エチル−Ｎ−β−メトキシカルボニルオキシエチル−８
−アセチルアミノアニリン、Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ
−β−アセトキシエチル−８−ベンゾイルアミノアニリ
ン、Ｎ、Ｎ−ビス（β−メトキシカルボニルオキシエチ
ル）−８−アセチルアミノアニリン、Ｎ、Ｎ−ビス（β
−７セトキシエチル）−２−エトキシ−６−７セチルア
ミノアニリン、　Ｎ　−β−シアノエチル−Ｎ−β−メ
トキシカルボニルオキシエチル−８−メチルアニリン、
Ｎ−β−メトキシエチル−Ｎ−β−ア噌トキシエチルー
會−アセチルアミノアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ア
セトキシエチルアニリン、Ｎ−アリル−Ｎ−β−アセト
キシエチルアミノ−８−メチルアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−（β−クロルエチル）カルボニルオキシエチル
−８−メチルアニリン、Ｎ−アリル−Ｎ−メトキシカル
ボニルエチル−２−メトキシ−６−１セチルアミノアニ
リン、Ｎ、Ｎ−ビス（メトキシカルボニルエチル）−２
−メトキシ−８−アセチルアミノアニリン、Ｎ−β−シ
アノエチル−Ｎ−β−ベンゾイルオキシエチルアニリン
、Ｎ、Ｎ、−ビス（β−エトキシカルボニルエチル）−
８−７セチルアミノアニリン、Ｎ−β−シアノエチル−
Ｎ−β−ベンゾイルオキシエチル−８−メチルアニリン
、Ｎ−β−メトキシエチル−Ｎ−β−工゛トキシカルボ
ニルオキシエチル−２−メトキシ−５−アセチルアミノ
アニリン、Ｎ、Ｎ−ビス（β−エトキシカルボニルオキ
シエチル）−８−クロルアニリン、Ｎ、Ｎ−ビス（β−
アセトキシエチル）−８−メチルアニリン、Ｎ　−β−
シアノエチル−Ｎ−β−エトキシカルボニルオキシエチ
ル−８−アセチルアミノアニリン、Ｎ、Ｎ−ビス（β−
プロピオニルオキシエチル）−２−メトキシ−５−アセ
チルアミノアニリン、Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−β　
プロポキシカルボニルオキシエチルアニリンなどがあげ
られる。

これらのカップリング成分と、前記ジテゾ成分をカップ
リング反応させることにより、一般式（Ｉ）のモノアゾ
化合物を得ることができる。

このようにして得られたカップリング反応液をアルカリ
剤で中和する。

アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム
、アンモニアがあげられ、これらは直接あるいは水溶液
として使用される。これらの中で好ましいのは、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムの水溶液およびアンモニア
水である。

中和反応は、系のｐＨが２〜１１、好ましくは４〜１０
、更に好ましくは６〜Ｂになるまで行う。反応は、発熱
を伴なうため、加水分解を避けるには比較的低温で操作
するのが好ましく、通常６０℃以下、好ましくは、８５
℃以下で行われる。その際反応液を外冷するかあるいは
、氷等の冷却剤を同時に仕込む事により温度の上昇を抑
えることができる。場合によっては、中レンスルホン酸
ホルマリン縮金物ナトリウム塩、リグニンスルホン酸ナ
トリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
岬の添加が推奨される。

中和終了後は、反応生成物は安定であるため、そのまま
戸別して取り出す事も可能であるが、生成したモノアゾ
化合物のケーキの濾過性能及びポリエステル用分散染料
として使用した場合の染色性能の面から、４０〜１００
℃、好ましくは、６０−９５℃で加熱処理操作を行うの
が好ましい。

濾過性能としては、湿潤ケーキの固振分、が高く、ケー
キ体積が小さくかつ、濾過時間の短かいものが望まれ、
また、染色性能面からは、染色時に起きるスペック等の
発生のないものが望まれるが１本発明方法においては、
このような要求を満足するモノアゾ化合物を得ることが
できる。

次に本発明を実施例にて詳しく説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。

なお実施例中、部、寿とあるのは、特記しない限り、重
量部、重量％を意味する。

実施例１ ９０優硫酸１０００部を０〜１０℃に冷却し、同温度で
４−二トロアニリン１８８部を加えた。さらに４０ｇ６
ニトロシル硫酸８２４部を加え、２時間攪拌して４−ニ
トロアニリンジアゾニウム塩を得た。Ｎ、Ｎ−ビス（β
−アセトキシエチル）アニリン２６５部、酢酸１０００
部、水１０００部及び氷１５００部から成る溶液に、上
記４−ニトロアニリンジアゾニウム塩を０〜１０℃で１
時間を要して加え、同温度で８０分保温した。

次に４５ｇ６水酸化ナトリウム水溶液８６７０部と氷２
０００部を０〜２５℃で加えてｐＨ６〜８に調整した。

最後に上記中和マスを９０〜９５℃で８時間保温し％組
成物をＥ別し、適量の水で洗浄した。

得られたケーキはｔ過性が良好で、吸引濾過法で固型分
４８．５％のものが得られた。本ケーキの乾燥重量は８
９７部で、理論値の９５．９寿であった。得られたケー
キの一部を、高速液体クロマトグラフで組成分析を行な
ったところ、有色成分として次のものが検出され、以下
の結果を得た。

０２Ｎ（ＸＮ＝Ｎ％ΣＮ（ＣＨ２０に２０□□□Ｈ３）
２９９．６寿（含有量は面積百分率法による。） さらに本ケーキ、１０部をリグニンスルホン酸ナトリウ
ムを基体とする分散剤８０部と共にサンド２ルで微粒化
し、ポリエステル繊維の染色に供したところ、赤色染色
を生じ良好な堅牢度を示した。

堅牢度試験結果については、特に影響が大きいと思われ
る洗濯堅牢度（ＡＡＴ（！０　、Ｉｌ、ム法）以下同様
）の結果もあわせて〔表−１〕に記載した。

比較例１ １実−例１と同様にして得られた４−ニトロアニリンジ
アゾニウム塩とＮ、Ｎ−ビス−β−アセトキシエチルア
ニリンのカップリング生成物をＦ別し、水ｌＯ″００部
でケーキを洗浄した。得られたケーキを水２０００部に
リパルプしたｉ、２８ｍ水酸化ナトリウム水溶液で残留
する酸を中和してｐＨ６〜８にした後、９０〜９５℃に
て８時間保温し、生成物をｔ別し、適量の水で洗浄した
。ケーキの固型分は２５．８％であった。

以下実施例１と同様の処理及び分析を行なった。結果に
ついては〔表−２〕に記載した。

比較例２〜６ ジアゾ成分、カップリング成分をかえて比較例１と同様
の方法により行った。詳細な結果は〔表−２〕に記載し
た。

実施例２ 実施例１と同様な方法で２−アミノチアゾール１００部
をジアゾ化し、Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−β−アセト
キシエチル−８−７セチルアミノアニリン２８９部とカ
ップリングさせ、カップリング終了後、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム５０部を加え、４５％水酸化ナトリウム
水溶液で中和した。更に実施例！と同様な処理を行った
。詳細な結果については〔表−１〕に記載した。

実施例８−５１ ジアゾ成分、カップリング成分を代えて、実施例１と同
様の方法により実施した。

詳細な結果は〔表−１〕に６己載した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　下記一般式ｊＪ） ！ ！ （式中、Ｄは水不溶性基を有するジアゾ成エノキシ基、
   Ｙは水素、ハロゲン原子、アちルキル基、アルコキシ基
   またはアシルアミノ基を表わす。 Ｒ１は、アルキル基、アルケニルｊｌｌｓ、置換された
   アルキル基または置換されたアルケニル基を表わす。 ガは、アシルオキシアルキル基、アル コキシカルボニルオキシアルキル基、ベンゾイルオキシ
   アル専ル基、フヱノキシカルボニルオキシアルキル基、
   アルコキシカルボニルアルキル基またはフェノキシカル
   ボニルアルキル基を表わす） で示されるモノアゾ化合物を製造するにあたり、ジアゾ
   化、カップリング反応終了後、反応液をアルカリ剤で中
   和し、ついで単離することを特徴とするモノアゾ化合物
   の製法。
2. （２）中和をｐＨ２〜１１の範囲まで行う特許請求の範
   囲第１項ｆｆ１ｉＦの製法。
3. （３）　　中和稜、４０−１００℃で加熱処理を行ない
   、ついで単一する特許請求の範囲１１１１項記載の製法
   。