JPS63245472A - アゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 式中、 Ｘ　は　Ｈ，ＣＩ、Ｂｒまたは　ＣＮ　　を表し、Ｙは
Ｈ，Ｎｏ２、ＣＮ％Ｃ１またはＢｒを表し、 Ｚ　は　ＮＯ２または　ｃ　ｏ−ｏ−ｃ　、−ｃ　、−
アルキルを表し、 ＴはＨ，ＣＬ　Ｂｒ５ＣＨｓ、ＣＮ、　ＳＣＮまたは　
Ｎｏ２を表し、 Ｒ１は　Ｈ２ＣＯ２、ＯＣＨ，または０Ｃ２Ｈ。

を表し、 Ｒ２は　ＣＨ，または　Ｃ２Ｈ５を表し、Ｒ３はＣＨ，
または　Ｃ２Ｈ＆を表し、Ｒ１は　Ｃ、−Ｃ、−アルキ
ル、ＣＨ２Ｃｌまたはｎ　−Ｃ４ＨａＣｌを表す の、比較的低価格であるにも拘わらず、技術的には極め
て有用な分散アゾ染料に関するものである。

この式において、好ましくは　Ｚ　はＮＯ２を表し、Ｔ
　は　Ｈを表す。

特に好ましい染料は、一方では、 式中の、 Ｘ　が　Ｉ（を表し、 ＹがＣＩまたは　Ｂｒを表し、 Ｚ　がＮＯ□を表し、 Ｔ　が　Ｈを表し、 Ｒ１が　Ｈを表し、 Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がＣＨ，を表す 式１の赤色染料であり、他方では、 式中の、 ＸがＣＩまたはＢｒを表し、 Ｙ　が　ＮＯ２を表し、 Ｚ　が　Ｎｏ２を表し、 Ｔ　が　■］　を表し、 Ｒ１がＨ，ＯＣＨ３またはＱＣ２Ｈ，を表し、 Ｒ２、Ｒ３およびＲ′がＣＨ３を表す 式■の青色染料である。

本件新規染料は、式 のアニリンをジアゾ化し、そのジアゾ化生成物を式 の化合物とカップルさせる、それ自体は公知の方法によ
り製造する。

本件ジアゾ化は、適宜に有機溶媒の存在下で、鉱酸媒体
中の、またはカル゛ポン酸中の亜硝酸またはニトロシル
硫酸の塩またはエステルを用いる慣用の手法（ツーベン
・ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）　。

巻Ｘ／３．１−２１２ページを参照）で実施することが
できる。

本件カプリング反応も慣用の手法で、好ましくは酸媒体
中で、適宜に溶媒、カプリング加速剤、酸受容体等を添
加して実施する（同様に７−ペン・フィル、巻Ｘ／３．
２１３ページ以下を参照）。

シアノ基をオルト位に有する式Ｉの染料はまた、それ自
体は公知の方法による、相当する　Ｏ−ハロゲノアゾ染
料のいわゆるシアン交換によっても有利に製造すること
ができる（西ドイツ特許第２．７１１，１３０号＝米国
特許第４，４７９，８９９号および第４，４５２，６０
９号、ならびに西ドイツ特許第２．８４６．４３８号−
米国特許第４，２６９．７７０号を参照）。

カプリング成分の合成は、たとえば式 式中、 ＶはＨ１アルキル、０−アルキルまたはアリールを表す の化合物の酸またはアルカリ加水分解、および、それに
続くスルホン酸ハロゲン化物 Ｒ’−３Ｏ２−Ｗ 式中、 Ｗ＋ｉＣＩまたはＢｒ、好ましくはＣＩを表す との液体不活性媒体、たとえば炭化水素、塩素化炭化水
素、エーテル、二極性非プロトン溶媒たとえばアセトニ
トリルまたは水中での、適宜に無機もしくは有機の塩基
の添加を伴う反応により実施することができる。

本件新規染料はポリエステル繊維およびセルローズ繊維
に、良好な一般的堅牢性を有する透明な染色を与える。

米国特許第４，２６９，７７０号、ヨーロッパ特許第５
１．８１８号または日本特許４９／３７，９３１号に記
載された最も近接した同等の、公知の染料と比較して、
本発明記載の染料は、通常はより低い製造コストで、改
良された親和性および／またはより良好な熱面混和に対
する堅牢性を有することを特色としている。

実施例　１ 式 ％式％ の染料の製造 Ｍ［７４，８％の２−クロロニトロアニリン１６．７ｇ
を３０　ｍＱの水および３０　ｍＱの濃塩酸にけん濁さ
せた微細分散けん濁液に３４　ｇの氷を添加し、３０％
強度の亜硝酸ナトリウム溶液１７．５　ｒｎＱ　ヲＯ−
５℃で、１時間かけて流入させる。この混合物を０−５
°Ｃでさらに２時間攪拌し、ついで、約０．５ｇのアミ
ドスルホン酸を添加して、過剰の亜硝酸塩を除去する。

２３　ｇの３−［ビス−メトキシエチル１−アミノメタ
ンスルホン酸アニリドヲ３０ｒｎＱの氷酢酸に溶解させ
た溶液を、上記のジアゾ化溶液に水冷しながら流入させ
、この混合物を３００ｍＱの氷水で希釈し、酢酸ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨを３にする。沈澱を吸引濾別し、
水で中性になるまで洗浄し、真空中、７０°Ｃで乾燥す
る。

ジメチルホルムアミド／水より再結晶させると、融点１
５５−、１５６℃の黒色針状結晶の形状の、上式の染料
が得られる。この染料は慣用の染色方法、好ましくは１
３０°Ｃにおける　ＨＴ　法によりポリエステルを良好
な堅牢性、特に熱面混和に対して顕著な堅牢性を有する
透明な、青みがかった赤色に染色する。

実施例　２ 式 ％式％ の染料の製造 ２．４−ジニトロ−６−ブロモアニリン　１１．２　ｇ
を２４ｍＱの濃硫酸および２．１　ｍＱの水に攪拌混入
する。

４２％強度のニトロシル硫酸７．５　ｍ（２を３５°Ｏ
−１’、１．５時間かけて滴々添加し、統いて、この混
合物をこの温度でさらに３時間攪拌する。２−（ビスメ
トキシエチル）−アミノ−４−メタンスルホンアミドア
ニソール１５．２　ｇを１００　ｍＱの氷酢酸に溶解さ
せた溶液に、上記のジアゾ化混合物をＯ’Ｏで、氷冷し
ながら、かつ、３００　ｍＱの氷水を添加しながら、徐
々に嫡々添加する。続いて、この混合物を一晩攪拌する
。この間に上記のカプリング混合物は室温に昇温する。

沈澱を吸引濾別し、酸がなくなるまで水で洗浄する。こ
の染料はジメチルホルムアミド／水からの再結晶により
精製することができる。

融点：１６３℃（分解） 焼結温度：１５３°に の染料は慣用の染色方法、好ましくはＨＴ法によりポリ
エステルを良好な堅牢性、特に昇華に対する極めて良好
な堅牢性および熱面混和に対する堅牢性を有する赤みが
かった暗青色に染色する。

以下の染料は類似の、または同様の方法により得られる
。

（Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ）　　　　　
　　　　　　　　　　　ｏ　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｑ：！：　　　　　　　　　　　　　　：Ｇ　　
　　　　　　　　　　　　：ｌ：　　　　　　　　　　
　　　：Ｉ：（Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ　
　　　　　　　　　　　　　　　ｕ　　　　　　　　　
　　　　　ｕｏ：　　　　　　　　　　　　　　　工　
　　　　　　　　　　　　＝Ｕ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　（Ｊ
ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｆｌ　　　　
　　　　　　　　　　　Ｉ。

実施例の物性データ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 ＸはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮを表し、 ＹはＨ、ＮＯ＿２、ＣＮ、ＣｌまたはＢｒを表し、 ＺはＮＯ＿２またはＣＯ−Ｏ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ルを表し、 ＴはＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ＿３、ＣＮ、ＳＣＮまたはＮ
   Ｏ＿２を表し、 Ｒ＾１はＨ、ＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３またはＯＣ＿２Ｈ＿
   ５を表し、 Ｒ＾２はＣＨ＿３またはＣ＿２Ｈ＿５を表し、Ｒ＾３は
   ＣＨ＿３またはＣ＿２Ｈ＿５を表し、Ｒ＾４はＣ＿１−
   Ｃ＿４−アルキル、ＣＨ＿２Ｃｌまたはｎ−Ｃ＿４Ｈ＿
   ８Ｃｌを表す のアゾ染料。 ２、式中の、 ＺがＮＯ＿２を表し、 ＴがＨを表す ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のアゾ染料
   。 ３、式中の、 ＸがＨを表し、 ＹがＣｌまたはＢｒを表し、 ＺがＮＯ＿２を表し、 ＴがＨを表し、 Ｒ＾１がＨを表し、 Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４がＣＨ＿３を表すことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のアゾ染料。 ４、式中の、 ＸがＣｌまたはＢｒを表し、 ＹがＮＯ＿２を表し、 ＺがＮＯ＿２を表し、 ＴがＨを表し、 Ｒ＾１がＨ、ＯＣＨ＿３またはＯＣ＿２Ｈ＿５を表し、 Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４がＣＨ＿３を表すことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のアゾ染料。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の特許請求の範囲第１項記載のアゾ染料。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のアニリンをジアゾ化し、これを式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｘ、Ｙ、Ｚ、ＴおよびＲ＾１−Ｒ＾４は特許請求の範囲
   第１項記載の意味を有する の化合物と、それ自体は公知の方法によりカップルさせ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のアゾ染
   料の製造方法。 ７、特許請求の範囲第１項記載の染料のポリエステル繊
   維またはセルローズエステル繊維の染色またはプリント
   用の使用。