DE1569698B2 - Wasserunloesliche styrylfarbstoffe und deren verwendung zum faerben von polyester- und celluloseesterfasern - Google Patents

Wasserunloesliche styrylfarbstoffe und deren verwendung zum faerben von polyester- und celluloseesterfasern

Info

Publication number
DE1569698B2
DE1569698B2 DE1967C0043135 DEC0043135A DE1569698B2 DE 1569698 B2 DE1569698 B2 DE 1569698B2 DE 1967C0043135 DE1967C0043135 DE 1967C0043135 DE C0043135 A DEC0043135 A DE C0043135A DE 1569698 B2 DE1569698 B2 DE 1569698B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
methyl
formula
ethyl
fibers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1967C0043135
Other languages
English (en)
Other versions
DE1569698A1 (de
Inventor
Richard Dr.; Jenny Walter Prof. Dr.; Basel Peter (Schweiz)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1569698A1 publication Critical patent/DE1569698A1/de
Publication of DE1569698B2 publication Critical patent/DE1569698B2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/28—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/70—Sulfur atoms
    • C07D277/74—Sulfur atoms substituted by carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/14—Styryl dyes
    • C09B23/143—Styryl dyes the ethylene chain carrying a COOH or a functionally modified derivative, e.g.-CN, -COR, -COOR, -CON=, C6H5-CH=C-CN
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/905—Mixed anionic and cationic emulsifiers for dyeing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/922—Polyester fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/933—Thermosol dyeing, thermofixation or dry heat fixation or development

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

OCH
A—S-B
oder dessen Aldimin mit einer Verbindung der Formel NC
V':
CH2
X
kondensiert, oder
b) eine Styrylverbindung der Formel
worin X eine Cyan-, Carbäthoxy- oder Phenylsulfonylgruppe, Y1 Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy, Y2 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, R Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Phenäthyl, Benzyl, Cyanäthyl, Methoxyäthyl, Acetoxyäthyl oder einen Rest der Formel —A—S—B, A gegebenenfalls durch Acetoxy substituiertes Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und B einen gegebenenfalls durch 1 oder 2 Halogene, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy, Carbäthoxy oder Nitro substituierten Phenylrest oder einen Benzthiazolylrest, der durch ein Chloratom, einen Methylrest oder einen Alkoxyrest mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, oder den Benzoxazol- oder den Benzimidazolrest bedeutet.
2. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Fasern aus linearen Polyestern und Celluloseestern.
Die Erfindung betrifft wertvolle wasserunlösliche Styrylfarbstoffe der Formel
A—Z
worin R, X, Y1, Y2 und A die genannten Bedeutungen haben und Z ein Halogenatom ist, mit einem Mercaptan B—S—H kondensiert, wobei B gleichfalls die schon genannte Bedeutung besitzt. I
Die als Ausgangsstoffe dienenden i Verbindungen der Formel (2) können erhalten werden durch Kondensation eines Arylmercaptöalkylaniliris öder Aralkylmercaptoalkylanilins der Formel
35
A—S—B
.■■ ■■ ".■■:
worin X eine Cyan-, Carbäthoxy- oder Phenylsulfonylgruppe, Y1 Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy, Y2 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, R Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Phenäthyl, Benzyl, Cyanäthyl, Methoxyäthyl, Acetoxyäthyl oder einen Rest der Formel —A—S—B, A gegebenenfalls durch Acetoxy substituiertes Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und B einen gegebenenfalls durch 1 oder Halogene, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy, Carbäthoxy oder Nitro substituierten Phenylrest oder einen Benzthiazolylrest, der durch ein Chloratom, einen Methylrest oder einen Alkoxyrest mit bis zu Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, oder den Benzoxazol- oder den Benzimidazolrest bedeutet.
Man erhält diese Farbstoffe, indem man
a) einen Aldehyd der Formel ^
worin R, A, Y1 und Y2 und B die angegebene Bedeutung haben, mit Dimethylformamid und Phosphoroxychlorid nach V i 1 s m e y e r und Hydrolyse des erhaltenen Zwischenproduktes.
Von besonderem Interesse als Verfahrensausgangsstoffe sind Aldehyde der Formel
OHC
A—S-B
worin A, B, R und S die angegebene Bedeutung haben, und insbesondere solche der Formel
CH,
C/JrIo OJlIt O B
worin B' einen gegebenenfalls durch 1 oder 2 Halogenatome, Methyl oder Methoxy substituierten Phenyl-
oder Benzthiazolylrest und X1 ein Wasserstoffatom oder den Rest —S — B bedeutet. Als Beispiele seien genannt:
2-Methyl·-4-N-methyl-N-phenylmercaptoäthylamino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-äthyl-N-phenylmercaptoäthylamino-benzaldehyd,
l-MethyM-N-äthyl-N-p-chlorphenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-äthyl-N-(2',5'-dichlorphenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd, 2-Methyl-4-N-äthyl-N-(2',4'-dichlorphenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd, 2-Methyl-4-N-äthyl-N-p-methylphenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-äthyl-N-(2',5'-dimethylphenyl- ' mercaptoäthyl-amino-benzaldehyd, 2-Methyl-4-N-äthyl-N-o-methoxyphenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd, 2-Methyl-4-N-äthyl-N-(2',5'-dimethoxyphenyl)-mercaptoäthyl-amino-benzaldehyd, 2-Methyl-4-N-äthyl-N-o-nitrophenylmercaptoäthyl-amino-benzaidehyd,
2-Methyl-4-N-äthyl-N-p-nitrophenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-äthyl-N-o-carboxymethoxyphenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd, ^-MethyM-N-äthyl-N-p-carbäthoxyphenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd, 2-Methyl-4-N-c.yanäthyl-N-phenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-methoxyäthyl-N-phenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-acetoxyäthyl-N-phenyImeΓcaptoäthyl-amino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-benzyl-N-phenyImercaptoäthylamino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-/i-phenyläthyl-N-phenylmercaptoäthyl-araino-benzaldehyd, .v
^-Methyl^-N-äthyl-N-y-propyl-N-phenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd, 2-Methyl-4-N-n-propyl-N-phenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd,
^-MethyM-N-n-butyl-N-phenylmercaptoäthylamino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-äthyl-N-(2'-benzthiazolyl)-. mercaptoäthyl-amino-benzaldehyd, , 2-Metnyl-4-N,N7bis-(phenyImercaptoäthyl)-ämino-benzaldehyd,
Die Kondensation der Aldehyde der Formel (2) mit der Cyanverbindung der Formel
kann durch azeotrope Destillation letzterer das bei der Reaktion entstehende Wasser kontinuierlich aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden, wodurch das Reaktionsgleichgewicht ständig zu Gunsten des Kondensationsproduktes verschoben wird. Die Kondensation kann auch ohne basischen Katalysator in Eisessig oder einer anderen organischen Säure erfolgen oder in Abwesenheit eines Lösungsmittels durch Zusammenschmelzen der Reaktionsteilnehmer in Gegenwart eines basischen Katalysators, beispielsweise Amnionacetat oder Piperidinacetat.
Anstelle der Aldehyde können auch deren Aldimine, d. h. deren Kondensationsprodukte mit primären Aminen, insbesondere Aminobenzolen, also sog. Schiffsche Basen der Formel
R1-N=HC
(7)
A—Y—.B,
als Ausgangsstoffe verwendet werden. R1 bedeutet in der angegebenen Formel vorzugsweise einen Benzolrest, beispielsweise den Phenyl- oder einen Sulfophenylrest. Die Verbindungen der Formel (7) können erhalten werden durch Kondensation des. Einwirkungsproduktes von Formaldehyd und
mit einem Nitrobenzol, beispielsweise: Nitrobenzolsulfonsäure in Gegenwart von Eisen; und= Salzsäure gemäß Beispiel 17 der s US-Patentschrift 25 83 551.
Gemäß Ausführungsform b) des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet man als Ausgangsstoffe zweckmäßig Verbindungen der Formel ■ :'0o
NC
tiü
CH1
worin X2 ein Wasserstoff- oder HalÖgenätorriüpdZ ein' Halogenatom."oder eine Arylsulfdriyloxygrüppe bdtti^VO: '^r:^: v-;- rr^ja^oyjnr^ I
erfolgt zweckmäßig in der Wärme in Gegenwart eines basischen Katalysators, wie z.B. Ammoniak, Dimethylamin, Diäthylamin, Piperidin, Piperidinacetat, Natrium·- oder Kaliumalkoholat, gegebenenfalls in; Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Methanol, Äthanol,; Benzol,. ToluoL Xylol, Chloroform oder Tetra-, chlorkohlenstoff. Bei Verwendung von Lösungsmitteln i 6ο ' Diese sind beispielsweise mit folgenden*; Mercäp-·
W Phenylmercaptan, -'·■■■ ■■■ ■■'■■'■■'"^['■■- W{·
'2-, 3-: oder 4-Chlorphenylmercaptanv^Y ;ί-—
2,4-oder 2,5-Dichlorphenylmercaptän, [i ^ ■
2-i 3- oder 4-Methylphenylmercaptan/i ■ - ;
2,4-oder 2,5-Dimethylphenylmercaptäri^-■
■.·■. r 2-, 3- oder 4-Methoxyphenylmercaptan, ■■;/-
2,4- oder 2,5-Dimethoxyphenylmercaptan,
2- oder 4-NitrophenyImercaptan,
2- oder 4-Carbomethoxyphenylmercaptan,
2-Mercaptobenzthiazol,
2-Mercapto-6-chlor-benzthiazol,
2-Mercapto-4-chlor-benzthiazol,
2- Mercapto-4-methyl-benzthiazol,
2-Mercapto-6-methyl-benzthiazol,
2-Mercapto-6-methoxy-benzthiazol,
2-Mercapto-6-äthoxy-benzthiazol
2-Mercapto-benzoxazol,
2-Mercaptobenzimidazol.
Die Umsetzung mit dem Arylmercaptan erfolgt zweckmäßig in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise Alkohol, in Gegenwart eines Alkalihydroxydes, Alkalialkoholates oder Alkalicarbonates bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig bei Siedetemperatur des Alkohols. Man verwendet mit Vorteil mindestens ein Mol des Alkalihydroxydes oder Alkalicarbonates auf ein Mol der Halogenverbindung.
Die neuen Farbstoffe,die sich durch hohe Schmelzpunkte auszeichnen, eignen sich insbesondere nach überführung in eine feinverteilte Form, z. B. durch Vermählen, Verpasten, Umfallen etc. zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, beispielsweise aus Celluloseacetat, insbesondere aber aromatischen Polyestern. Man erhält darauf nach den üblichen Färbeverfahren, z. B. aus einer Färbeflotte, die eine feine Dispersion des Farbstoffes und zweckmäßig ein Dispergiermittel enthält, bei Temperaturen nahe bei 100° C, gegebenenfalls unter Zugabe eines Quellmittels, oder bei Temperaturen über 100° C unter Anwendung von überdruck, reine, kräftige, grünstichiggelbe Färbungen, die sich durch hervorragende Licht- und Sublimationsechtheit auszeichnen. Die neuen Farbstoffe besitzen außerdem den Vorzug, im Färbebad anwesende Wolle und andere Fasern nur wenig anzufärben. Sie sind daher gut geeignet zum Färben von Polyester-Wolle- oder z.B. Polyester-Triacetat-Mischgeweben. Sie können auch für die Färbung in der Masse verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben nach dem sogenannten Thermosol-Verfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmäßig 1 bis 50% Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60° C imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmäßig quetscht man so ab, daß die imprägnierte Ware 50 bis 100% ihres Äüsgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält. Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe, zweckmäßig nach vorheriger Trocknung, z. B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100° C, beispielsweise zwischen 180 und 210°G erhitzt.
Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermosol-Verfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben dem erfindungsgemäßen Farbstoff noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, beispielsweise Küpenfarbstoffe. Bei Verwendung letzterer ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerig-alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig. Die erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten insbesondere Licht- und Sublimierechtheit
aus.
B e i s ρ i e 1 1
39.5 Teile N-Äthyl-N-f/S-chloräthyO-m-toluidin und 39,4 Teile 2,5-Dichlorthiophenol werden in einer
,o Lösung von 4,6 Teilen Natrium in 100 Vol.-Teilen absolutem Alkohol 4 Stunden am Rückfluß gekocht. Vom entstandenen Natriumchlorid wird abfiltriert und das Filtrat eingedampft. Das zurückbleibende N - Äthyl - N - (2',5' - dichlorphenylmercapto) - äthyl
m-toluidin wird destilliert. Es siedet bei 153 bis 159° bei 0,02 Torr. . :i;::; ::,;
13.6 Teile dieser Verbindung werden bei 15° in eine Mischung von 11,1 Vol.-Teilen Dimethylformamid und 9,4 Vol.-Teilen Phosphoroxychlorid ein-
getragen, dann 5 Stunden bei 60° gerührt. Dann wird auf Eis ausgetragen, Chloroform zügegeben und die Eis-Chloroform-Mischung mit Natronlauge neutralisiert, die Chloroform-Phase mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft, wobei
2s der Aldehyd der Formel
C2H4-S
als öl anfällt. 7,4 Teile dieses Aldehydes werden in 70 Vol.-Teilen absolutem Äthanol mit 1,5 Teilen Malonsäuredinitril und 0,2 Vol.-Teilen Piperidin 4 Stunden am Rückfluß gekocht, wobei bald ein gelboranger Niederschlag entsteht. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wird der Farbstoff der Formel
NC
C7H
NC
C = CH
2 "s
C2H4-S
abgesaugt, mit etwas 95%igem Äthanol gewaschen und im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Er zeigt einen Schmelzpunkt von 139 bis 140°.
In der nachfolgenden Tabelle ist eine Reihe weiterer Farbstoffe der Formel ^ " r' °
NO
C = CH
aufgeführt, welche nach den Angaben dieses Beispiels erhalten werden und welche Polyesterfasern ebenfalls in reinen grünstichiggelben Tönen von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit färben.
7 B 15 69 R 698 8 Y2 X
4-Chlorphenyl Äthyl H Cyan
2,5-Dichlorphenyl Äthyl Y1 H Carbäthoxy
1 2,5-DichlorphenyI Äthyl Methyl H Phenyl-
2 Methyl sulfonyl
3 2-Benzthiazolyl Äthyl Methyl H Cyan
2,5-Dichlorphenyl Cyanäthyl H Cyan
4 2,5-Dichlorphenyl Benzyl Methyl H Cyan
5 3,4-Dichlorphenyl Äthyl H H Cyan
6 2,5-Dichlorphenyl Äthyl H H Cyan
7 2,5-Dichlorphenyl Äthyl Methyl Methyl Cyan
8 3,5-Dichlorphenyl Äthyl Methoxy H Cyan
9 2,4-Dichlor-5-methylphenyl Äthyl Methyl H Cyan
10 2,5-Dichlorphenyl n-Butyl Methyl Methoxy Cyan
11 4-Bromphenyl Äthyl Methyl H Cyan
12 H
13 Methyl
Beispiel 2 ·
5,5 Teile des Farbstoffes der Formel
NC C2H5
C = CH-^f V-N
NC
C2H4-Cl
und 4,3 Teile 2,5-Dichlorthiophenol werden in einer Lösung von 0,46 Teilen Natrium in lOOVol.-Teilen absolutem Alkohol 3 Stunden am Rückfluß gekocht. Die heiße Lösung wird vom entstandenen Natriumchlorid filtriert. Aus dem Filtrat kristallisiert der Farbstoff als oranges Pulver vom Schmelzpunkt 136 bis 138° aus. Er ist identisch mit dem gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff.
Beispiel 3
46,4 Teile N,N-Bis-((8-chloräthyl)-m-toluidin und 63,6 Teile p-Chlorthiophenol werden in einer Lösung von 9,2 Teilen Natrium in lOOVol.-Teilen absolutem Alkohol 4 Stunden am Rückfluß gekocht. Vom entstandenen Natriumchlorid wird abfiltriert und das Filtrat eingedampft, in Chloroform aufgenommen, gewaschen, mit Calciumchlorid getrocknet, wobei ein schwachgelbes öl zurückbleibt, welches mit der Zeit
■; NC
zu weißen Kristallen erstarrt. Einmal aus Petroläther umkristallisiert zeigt das N,N-Bis-(/?-p-chlorphenylmercaptoäthyl)-m-toluidin einen Schmelzpunkt von 72 bis 76°. 13,5 Teile dieser Verbindung werden bei 15 bis 20° in eine Mischung von 5,6 Vol.-Teilen Dimethylformamid und 4,7 Vol.-Teilen Phosphoroxichlorid eingetragen, anschließend 5 Stunden bei 60° gerührt. Dann wird auf Eis ausgetragen, Chloroform zugegeben und diese Mischung mit Natronlauge neutralisiert, die Chloroformphase mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft, wobei 14,4 Teile eines gelblichen Öles zurückbleiben, welches zu einem weißen Kristallkuchen erstarrt.
Der rohe Aldehyd der Formel
CH
Cl
zeigt einen Schmelzpunkt von 80 bis 85°. 4,8 Teile dieses Aldehydes werden in 20 Vol:-Teilen absolutem Äthanol mit 0,7 Teilen Malodinitril und 0,1 Vol.-Teilen Piperidin 4 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der orangefarbene Farbstoff der Formel
abgesaugt, mit etwas 95%igem Äthanol gewaschen In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Farb-
und im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Er zeigt stoffe der Formel
einen Schmelzpunkt von 130 bis 132° C. 60
NC
C = CH
X ■
C2H4-S-B
c
aufgeführt, die man nach den Angaben dieses Beispiels erhält und die Polyesterfasern in reinen grün-
709 514/387
ίο
stichiggelben Tönen von vorzüglicher Licht-Sublimierechtheit färben.
und abdestilliert, es bleiben 505 Teile eines Öls der Formel C2H5
B Bei Y1 Y2 X 5
1 2,5-Dichlorphenyl Methyl H Cyan
2 3,5-Dichlorphenyl Methyl H Cyan
3 3,4-Dichlorphenyl Methyl H Cyan IO
4 4-Bromphenyl Methyl H Cyan
5 2,5-Dichlorphenyl H H Carb-
äthoxy
6 2,5-Dichlorphenyl Methoxy H Cyan '5
7 3,4-Dichlorphenyl Chlor H Cyan
8 2,5-Dichlorphenyl Methyl Methyl Cyan
9 4-Chlorphenyl Methyl H Phenyl-
sulfonyl 20
spiel 4
CH2-CH-CH2-Cl
OH
4,6 Teile Natrium werden in 200 Vol.-Teilen absolutem Alkohol gelöst, dann 39,4 Teile 2,5-Dichlorthiophenol zugegeben, und anschließend wird unter Rühren und Kochen am Rückfluß eine Lösung von 45,6 Teilen des vorstehend beschriebenen Amins in 100 Vol.-Teilen absolutem Alkohol zugegeben. Nach 4 Stunden Rühren unter Kochen am Rückfluß wird abgekühlt auf Raumtemperatur und vom' entstandenen Natriumchlo'rid filtriert, in Benzol aufgenommen, mit Sodalösung und anschließend mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird am Hochvakuum destilliert. Bei 185 bis 198°C und 0,02 Torr erhält man 50Teile des Amins der Formel
Man erhält den gleichen Farbstoff, wie er in Nr. 1 der Tabelle des Beispiels 3 erwähnt ist, wenn man 1 Mol des Farbstoffs der Formel
CH2-CH-CH2-S
OH
NC
C2H4-Cl
26,3 Teile dieses. Amins werden in 100 Vol.-Teilen Acetanhydrid 3 Stunden am Rückfluß gekocht, anschließend eingeengt, der Rückstand in Chloroform
NC JL„ C-U. π aufgenommen, mit Wasser neutral gewaschen, mit
Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Es bleiben 28,3 Teile eines braunen Öls, welches sich am Hochvakuum bei 183 bis 186° und 0,015 Torr destilmit 2 Mol 3,5-Dichlorthiophenol analog der Vor- 40 Heren läßt. Es entspricht der Formel
schrift des Beispiels 2 versetzt. Er zeigt einen Schmelz
punkt von 147 bis 148°C, die Analyse ergab folgende Werte:
Berechnet ... Cl 23,90, S 10,81;
gefunden .... Cl 23,80, S 10,60.
Beispiel 5
Zu einer Mischung von 270 Teilen N-Äthylm-tolvidin in 200 Teilen Wasser und 300 Vol.-Teilen Eisessig werden bei 15 bis 20° 200 Teile Epichlorhydrin zugegeben und 3 Stunden bei 10 bis 200C gerührt, dann werden die leichtflüchtigen Anteile, zuletzt am Hochvakuum, bei einer Maximaltemperatur von 75°
CH,
C2H5
CH2-CH-CH2-S
, O—C—CH,
' :: " ' o ■ ■ '■'■
17,2 Teile dieses Amins werden in 12,5 Vol.-Teilen Dimethylformamid gelöst i und bei 15 bis 20° C . 4,4 Vol.-Teile Phosphoroxidchlorid zugetropft, dann wird 1 Stunde bei 95°C genutscht und anschließend auf Eis ausgetragen und einige Zeit gerührt. Die entstandene harte Masse wird mit 10%iger Sodalösung behandelt und abgesaugt. Es bleiben 14 Teile des Aldehyds der Formel
Cl
Cl
Diese werden in Methanol mit 2,2 Teilen Malodinitril auf übliche Weise kondensiert, wobei man den Farbstoff der. Formel
C2H
CHt CH CHt S
Cl
erhält.
Er färbt Acetat- und Polyester-Materialien in grünstichiggelben Tönen von guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel
Verestert man anstatt mit Acetanhydrid mit Benzoylchlorid und verfährt im übrigen wie im Beispiel 5 angegeben, so erhält man den Farbstoff der Formel
Cl
welche hydrophobe Materialien, insbesondere Polyesterfasern, und Gewebe ebenfalls in grünstichiggelben Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften färbt.
Verwendungsbeispiel 7
1 Teil des Farbstoffes der Formel
C2H5
Cl
35
=f
wird mit 2 Teilen einer 50%igen wässerigen Lösung von Sulfitcelluloseablauge naß vermählen und getrocknet. ■-..;.■■
Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10%igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Octadecylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxyd verrührt und 4 Teile einer 40%igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.
In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur in einer halben Stunde auf 120 bis 130° und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäß bei dieser Temperatur. Anschließend wird gut gespült. Man erhält eine grünstichiggelbe Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.
Verwendungsbeispiel 8
Man vermischt
300 Teile Gummi arabicum (1:1),
300 Teile Kristallgumme (1:2),
250 Teile Wasser,
40 Teile Cyclohexan,
40 Teile Thiodiglycol,
50 Teile einer 10%igen Lösung des Natriumsalzes der m-Nitrobenzolsulfonsäure, 20 Teile eines Gemisches aus Kaliumoleat und
Pine-Oil
1000 Teile
In 800 Teile dieser Stammverdickung werden mit Hilfe eines Schnellrührers 200 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffpräparates bis zur vollständigen Dispersion eingerührt. Polyäthylen terephthalatgewebe wird mit dieser Paste gedruckt. Nach dem Drucken wird das Gewebe getrocknet und während 45 Minuten bei 3/4 atü gedämpft, während 10 Minuten in kaltem Wasser gespült, abgeschleudert und getrocknet. Man erhält eine echte grünstichiggelbe Färbung.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Wasserunlösliche Styrylfarbstoffe der Formel
    NC
    C = CH
    A—S —B
    NC
DE1967C0043135 1966-08-29 1967-08-19 Wasserunloesliche styrylfarbstoffe und deren verwendung zum faerben von polyester- und celluloseesterfasern Granted DE1569698B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1248566A CH505875A (de) 1966-08-29 1966-08-29 Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Styrylfarbstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1569698A1 DE1569698A1 (de) 1970-05-06
DE1569698B2 true DE1569698B2 (de) 1977-04-07

Family

ID=4383450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1967C0043135 Granted DE1569698B2 (de) 1966-08-29 1967-08-19 Wasserunloesliche styrylfarbstoffe und deren verwendung zum faerben von polyester- und celluloseesterfasern

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3784558A (de)
BE (1) BE703181A (de)
CH (1) CH505875A (de)
DE (1) DE1569698B2 (de)
GB (1) GB1147125A (de)
NL (1) NL155297B (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3891691A (en) * 1972-02-17 1975-06-24 American Aniline Prod Styryl dyes
DE2445583A1 (de) * 1974-09-24 1976-04-01 Bayer Ag Styrylfarbstoffe
DE2447229A1 (de) * 1974-10-03 1976-04-15 Bayer Ag Styrylfarbstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
US3784558A (en) 1974-01-08
GB1147125A (en) 1969-04-02
CH505875A (de) 1971-04-15
DE1569698A1 (de) 1970-05-06
NL6711797A (de) 1968-03-01
BE703181A (de) 1968-02-28
NL155297B (nl) 1977-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2844299C2 (de)
DE1069313B (de)
DE1644103B2 (de) Basische kationische azofarbstoffe
DE1569698B2 (de) Wasserunloesliche styrylfarbstoffe und deren verwendung zum faerben von polyester- und celluloseesterfasern
DE2850994C2 (de)
EP0017621B1 (de) Naphtholactamverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung als Farbstoffe
DE1285647B (de) Verfahren zur Herstellung von Dispersionsfarbstoffen
DE1569698C3 (de) Wasserunlösliche Styrylfarbstoffe und deren Verwendung zum Färben von Polyester- und Celluloseesterfasern
DE1644129C3 (de) Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zum Färben von Polyesterfasern
DE2434207C2 (de) In Wasser schwer lösliche Monoazoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung
DE2446759A1 (de) Styrylfarbstoffe
DE2038637A1 (de) Neue Kuepenfarbstoffe
DE2147811A1 (de) In Wasser schwerlösliche Styrylfarbstoffe und deren Herstellung und Verwendung
DE2460668C2 (de) Monoazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
DE2341657A1 (de) Wasserunloesliche naphtholactamfarbstoffe
DE2849995B2 (de) Monoazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
AT231031B (de) Verfahren zur Herstellung neuer wasserunlöslicher Farbstoffe der Azo- und Phthalocyaninreihe
DE2137023C (de) Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1569775B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffen der Acridonreihe
DE1569696C3 (de) Wasserunlösliche Styrylfarbstoffe
DE1644500B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Dispersionsfarbstoffen der Anthrachinonreihe
AT253083B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen
DE1768710B1 (de) Monoazo-Pigmentfarbstoffe
DE1644103C3 (de) Basische kationische Azofarbstoffe
DE1569686C3 (de) Wasserunlösliche Styrylfarbstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee