DE1285647B

DE1285647B - Verfahren zur Herstellung von Dispersionsfarbstoffen

Info

Publication number: DE1285647B
Application number: DEF41573A
Authority: DE
Inventors: Brack; Dr Alfred
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1963-12-18
Filing date: 1963-12-18
Publication date: 1968-12-19
Also published as: US3390168A; CH448261A; GB1025918A; AT251149B; NL6414819A; BE657304A

Description

Es wurde gefunden, daß man wertvolle sulfonsäure- und carhonsäuregruppenfreie Dispersionsfarbstoffe der allgemeinen Formel

— S — N—Λ—TM—?

O R₁. R₂

durch Kondensieren herstellen kann. In der Formel (I) bedeutet R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Aralkylrest, R3 Wasserstoff, einen-Alkyl- oder N-arylaminogruppe, Ri Wasserstoff, eine Alkyl·, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkylsulfonyl- oder Amidosulfonylgruppe, R2 einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, R3 Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogenatom und A eine aliphatische Kette, welche auch O- oder S-Atome in äther- bzw. thioätherartiger Bindung enthalten kann; Ri kann mit R oder mit R2, gegebenenfalls unter Einschluß weiterer Heteroatome, verbunden sein; der Rest R2 kann gleich dem Rest

Α — Ν — S — R

* R₁ O
sein; die Reste R, Ri und R2 sowie A und der Benzolring können nichtionogene Substituenten enthalten, beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Oxy-, Cyan-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Sulfonamid-Nitro- und Acyl-, Acylamino-, Sulfon-, Amino- und substituierte Aminogruppen.

Man erhält die Farbstoffe (I), wenn man Aldehyde der allgemeinen Formel

O ^Rs

R — S — N—A — N-/" \CHO (II)

O R₁ R₂

oder deren funktioneile Derivate in an sich bekannter Weise mit Malodinitril kondensiert. In der Formel (II) haben R, Ri, R2, R3 und A die oben angegebene Bedeutung; Ri kann mit R oder mit R2, gegebenenfalls unter Einschluß weiterer Heteroatome, verbunden sein; die Reste R, Ri und R2 sowie A und der Benzolring können nichtionogene Substituenten enthalten. Man wählt Ausgangskomponenten, die frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen sind. Die Aldehyde (II) sind nach üblichen Verfahren, z. B. nach V i 1 s m e i e r, zugänglich. Beispiele geeigneter Aldehyde (II) sind in den folgenden Tabellen, zusammengestellt:

Tabelle

R—S—Ν—Α—Ν

• Il I I

O R₁ R₂

CHO

R₂ R₃

C₂H₅

CH₂Cl

n-QH,

QH₅CH₂

QH₅
QH₅
QH₅

QH₅

1-C₄H₉
n-QHg

C₆H₅CH₂ i-QH₇

QH₅

n-QHg

CH,

U-C₃H₇ QH₁₁

QH₅

QH₅ n-QHg

CH₃

QH₅

QH₅ CH₃

Cl

OCH₃

OQH₅

QH₅
H

CH₃

CH₃
CH₃

CH₃

CH₂-CH₂

- CH₂ — CH₂ ■

CH₂ — CH₂

CH₂ — CH₂ -

CH₂-CH₂
CH₂ — CH₂

— CH₂ — CH₂ —

- CH₂CH₂ — S — CH₂CH₂
CH₂-CH₂-

Fortsetzung

R	CH₃	Ri	R₂	R₃	A
		OC₂H₅
CH₃	ρ-	H-C₄H₉	CH₃	-CH₂-CH₂-
CH₃	OC₁Hs
v>	C₂H₅	CH₃	-CH₂-CH₂-
CH₃SO₂ —	C₂H₅	CH₃	-CH₂-CH₂-

Tabelle 2

Il ,

R-S-N

C-ΓΙτ

^CH₂ — CH₂"

20

// ν

CHO

R	R₃
CH₃	H
CH₃	CH₃
C₂H₅	OCH₃
CoH₅CH₂	Cl
C₆H₅	CH₃
(CHa)₂N-	H

35

(CH₂)_n

Tabelle 3

N CH₂ CH₂ N

η	C₂H₅	R₂	/	CH₂	R₃
3	U-C₄B₉		0 0		H
3	C₂H₅			H
3	C₂H₅			CH₃
4				CH₃
		•CH.2*~~C
4			CH₃

45

55

- Die Kondensation zu den Farbstoffen (I) kann durch Verschmelzen eines Aldehyds (II) mit Malodinitril — falls erforderlich, in Gegenwart eines Katalysators — erfolgen. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, die Komponenten in einem inerten Lösungsmittel unter Zusatz eines Katalysators auf Temperaturen zwischen 50 und 150⁰C, vorzugsweise 80 bis 120⁰C, zu erwärmen. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise Methanol, Äthanol, n- und iso-Butanol, Acetonitril, Dioxan, Dimethylformamid, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Chloroform und Äthylenchlorid. Geeignete Katalysatoren sind z. B. Amine, wie Diäthylamin, Triäthylamin, Piperidin und Morpholin, ferner Natrium- und Kaliumhydroxyd und Natrium- und Kaliumalkoholat. An Stelle der Aldehyde (H) können auch deren funktionelle Derivate, z. B. von (H) abgeleitete Acetale, Azomethine und Nitrone, verwendet werden. Setzt man an Stelle der Aldehyde (H) die bei deren Herstellung nach dem Vilsmeierschen Verfahren primär erhältlichen Enaminsalze der Formel

R—S—Ν—Α—Ν

O R₁

CH=N

worin R, Ri, R2, R3 und A die bereits angegebene Bedeutung haben, R4 für eine Alkylgruppe, R5 für eine Alkyl- oder Arylgruppe und X für ein Anion steht, ein, so ist kein Katalysator erforderlich. In diesem Falle erübrigt sich im allgemeinen auch die Isolierung der Enaminsalze, d. h., das nach ViIsm e i e r erhaltene Reaktionsgemisch kann — gegebenenfalls nach Verdünnen mit einer inerten Flüssigkeit, wie Chlorbenzol oder Äthylenchlorid, — direkt mit Malodinitril umgesetzt werden.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe sind neu. Sie eignen sich zum Färben, Bedrucken und Massefärben von Materialien, welche ganz oder vorwiegend aus Polyamiden, Polyestern, Polyurethanen oder Polystyrol bestehen, sowie zur Herstellung von Kugelschreiberpasten und zur Verwendung im Gummidruck. Färbungen und Drucke auf Materialien, welche ganz oder vorwiegend aus Polyestern, wie aus Polyäthylenglykolterephthalat, aus dem Polykondensationsprodukt des l,4-(Bishydroxymethyl)-cyclohexans mit Terephthalsäure, aus Polycarbonaten oder aus Celluloseestern bestehen, zeichnen sich durch hervorragende Echtheiten aus, insbesondere durch hervorragende Licht-, Sublimier-, Abgas-, Plissier-, Reib- und Naßechtheiten. Die neuen Farbstoffe sind sehr ausgiebig und ziehen sehr gut und gleichmäßig. Sie sind thermisch beständig und eignen sich ausgezeichnet zum Färben bei Temperaturen über 10O⁰C, beispielsweise bei 180° C. Beim Färben von Mischgeweben wird der WoIl- bzw. Baumwollanteil nicht angefärbt.

Es ist bekannt, daß Grünmischungen aus blauen und gelben Dispersionsfarbstoffen auf Triacetat-"fasern in der Regel geringere Lichtechtheiten aufweisen als Färbungen mit den beiden Einzelkompoderweise den Vorteil, in Mischungen mit blauen Dispersionsfarbstoffen auf Triacetatfasern keinen Abfall in der Lichtechtheit zu bewirken.
Gegenüber dem aus der deutschen Patentschrift

nenten. Die neuen Farbstoffe zeigen nun überraschen- 5 1 067 156, Beispiel 1, bekannten Farbstoff der Formel

NH — COOCH₂CH₂ — N

C₂B₅ zeigt der erfindungsgemäß erhältliche Farbstoff der Formel

CH₂CH₂ — N — CH₂CH₂ — N

SO₂CH₃ C₂H₅

CN

= C

CN

,CN

= C

CN

den Vorteil der besseren Sublimierechtheit der Färbungen auf Polyestergewebe.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

19,7 Teile des Aldehyds der Formel

Beispiel 1

N-CH₂CH₂-N SO₂CH₃ C₂

(III)

und 7 Teile Malodinitril werden mit 200·Teilen Alkohol und 0,1 bis 0,5 Teilen Piperidin 1 bis 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Der beim Erkalten ausgeschiedene Farbstoff kann aus 40 bis 50 Teilen Acetonitril umkristallisiert 'werden und entspricht der Formel

_^ ,CN

-N-CH₂CH₂ SO₂CH₃

Der Farbstoff ergibt auf Materialien aus PoIyäthylcnglykoltercphthalat brillante, hervorragend echte grünstichiggelbe Färbungen und Drucke.

Der verwendete Aldehyd war folgendermaßen hergestellt worden: 49 Teile Methansulfonsäure-50 4-chloranilid werden bei 30 bis 40 C in die Lösung von 6 Teilen Natrium in 300 Teilen Isoamylalkohol eingetragen. Die Mischung wird mit 47 Teilen N - Äthyl - N - 2' - chloräthyl - 3 - methylanilin versetzt und 2 bis 3 Stunden bei Siedetemperatur gehalten. Sodann wird der Isoamylalkohol unter vermindertem Druck abdestilliert, der Rückstand mit etwa 1000 Teilen Wasser verrührt und abgesaugt. Man erhält 84,5 Teile der Verbindung

60 CH₃

j 1^

V-N-CH₂CH₂N
SO₂CH₃ C₂H₅

welche als Rohprodukt bei 82 bis 85 C schmilzt

CH = C

C₂H₅

und zur Weiterverarbeitung rein genug ist. Durch Umkristallisieren aus Alkohol läßt sich der Schmelzpunkt auf 94 C erhöhen. Die verwendete Natrium' isoamylatlösung kann auch aus 1Q.5 Teilen Natriumhydroxyd und Isoamylalkohol hergestellt werden, indem man das Wasser azeotrop abdestilliert.

59.5 Teile des Rohproduktes werden in 50 Teilen Dimethylformamid gelöst. In diese Lösung tropft man bei 60 bis 70 C 28 Teile Phosphoroxychlorid, rührt die Mischung 5 Stunden bei 70 bis 8OC und gießt sie danach bei höchstens 50 C in 1000 Teile Wasser. Der erhaltene Aldehyd kann durch Umkristallisieren aus 200 bis 250 Teilen Alkohol gereinigt werden. Es ist entsprechend Formel (III) zusammengesetzt und schmilzt bei 107^c C.

Verwendet man an Stelle des Aldehyds (III) die jeweils äquivalente Menge eines der folgenden Aldehyde der allgemeinen Formel (II), so erhält man nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 coloristisch ähnliche Farbstoffe der jeweils zugehörigen Formel (I). welche Fasern und Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat ebenfalls sehr echt grünstichiggelb färben.

R	Methyl	R₁	Phenyl	R₂	Äthyl	R₃	A
Methyl	Phenyl	Äthyl	Methyl	Cxl2 Cil2
Äthyl	4-Methylphenyl	Äthyl	Methoxy	— CH₂ — CH₂ —
η-Butyl	4-Methoxyphenyl	Methyl	Chlor	-CH₂-CH₂-
Benzyl	//-Phenyläthyl	i-Butyl	Wasserstoff	*CU CXJ* v^rl2 V—Γ12
4-Chlorbenzyl	i-Amyl	Cyclohexyl	Wasserstoff	-CH₂- CH₂-
Phenyl	Wasserstoff	Äthyl	Wasserstoff	v^ Ώ2 v_-rl2
4-Methylphenyl	Äthyl	/i-Chloräthyl	Methyl	-CH₂-CH₂-
i-Butyi	Cyclohexyl	Benzyl	Methyl	pTT rXX* Lfl2 \^Xl2
Phenyl	/i-Phenyläthyl	Äthyl	Brom	\^Jrl2 ν_-Γΐ2
Methyl	(z-Naphthyl	Äthyl	Methyl	ν-Π2 ν-Ίΐ2
Methyl	2-Äthoxynaphthyl-(l)	Äthyl	Methyl	V^il2 \~-Γι2
Methyl	5-Methoxynaphthyl-( 1)	Äthyl	Methyl	^Jri2 \-Ί~12
Methyl	4-Bromnapthyl-(l)	n-Butyl	Methyl	-CH₂-CH₂-
Wasserstoff	CH₂ " CH₂

Diese Aldehyde können analog dem Aldehyd (III) hergestellt werden.

12,2 Teile des Aldehyds der Formel

O₇N

Beispiel 2

N — CH₇CH, — N

SO,CH,

CH₃

CHO

C₁

werden in 75 bis 100 Teilen Acetonitril gelöst. Die Lösung wird mit 2 Teilen Malodinitril und mit 0.05 bis 0.5 Teilen Diethylamin oder Triäthylamin versetzt. 1 bis 2 Stunden zum Sieden erhitzt und anschließend auf das halbe Volumen eingeengt. Der beim Erkalten ausgeschiedene Farbstoff wird bei 0 C abgesaugt und entspricht der Formel

O₂N — /— N — CH₂CH, — N

SO₂CH₃ C₂H₅

CH = C

Er färbt Polyäthylenglykolterephthalat mit vorzüglichen Echtheiten gelb.

Der verwendete Aldehyd war folgendermaßen hergestellt worden: 21.6 Teile Methansulfonsäure-4-nitroanilid werden mit 4.5 Teilen Natriumhydroxyd (oder mit 6.0 Teilen Kaliumhydroxyd) und 19.8 Teilen N-Äthyl-N-2'-chloräthyl-3-methylanilin in 125 bis 200 Teilen technischem Amylalkohol 2 bis 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Sodann wird der Amylalkohol abdestilliert und der Rückstand aus Alkohol umkristallisiert. Man erhält die Verbindung

CH₃

s— N — CHXH,

SO₂CH₃

C₂H₅

Die Einführung der Aldehydgruppe erfolgte nach den Angaben des Beispiels 1. Der Schmelzpunkt des Aldehyds liegt nach dem Umkristallisieren aus Acetonitril bei 150 bis 154 C.

Verwendet man an Stelle dieses Aldehyds die jeweils äquivalente Menge eines der folgenden Aldehyde, so erhält man bei im übrigen unveränderter Arbeitsweise ebenfalls wertvolle Farbstoffe, welche Polyäthylenglykolterephthalat und Cellulosetriacetat mit sehr guten Echtheiten grünstichiggelb färben

₆₅

in seiblichen Kristallen, welche bei 128 C schmelzen.

Γ^ϊ-Ϊ Γ""ϊ-Ϊ

SO,

CHO

809 648/1567

η	C₂H₅	R₂	CH₂	R₃
3	H-C₄H₉			H
3	C₂H₅			H
3	C₂H₅		CH₃
4			CH₃
	-CH₂-CH₂-	/CH₂- C
4		-N ·	CH₃
		/ V
	ο ο

B»e i s ρ i e 1 3 10,5 Teile des Aldehyds der Formel

CH₃SO₂ CH₃SO₂

IO

N — CH₇CH₇ — N-< V-CHO

C₂H₅

(IV)

und 2 Teile Malodinitril werden mit 200 Teilen Methanol und 0,05 bis 0,1 Teil Piperidin oder Morpholin 1 Stunde zum Sieden erhitzt. Sodann wird die Hauptmenge des Methanols abdestilliert.

Man erhält den Farbstoff der Formel

CH₃SO₂V CH₃SO₂/

N — CH₂CH₂ —

C₂H₅

CN

welcher Fasern und Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat oder aus Cellulosetriacetat mit sehr guten Echtheiten grünstichiggelb färbt.

Der Aldehyd (W) war folgendermaßen hergestellt worden:. 32,2 Teile Bis-methansulfonylimid (»Dimesylimid«) werden bei 25 bis 30⁰C portionsweise in die Lösung von 4,8 Teilen Natrium in 200 bis 250 Teilen η-Amylalkohol eingetragen. Nach etwa 5 Minuten fugt man 37,2 Teile N-Äthyl-N-2'-chloräthyI-3-methylaniIin zu und erhitzt die Mischung 4 Stunden zum Sieden. Sodann wird der Amylalkohol vollständig abdestilliert. Der Rückstand wird zweimal mit heißem Wasser ausgerührt, getrocknet und in 250 Teilen Chlorbenzol gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 25 Teile N-Formylmonomethylanilin und tropft bei 70 bis 8O⁰C 30 Teile Phosphoroxycblorid zu. Nach 8stündigem Rühren bei 80 bis 90⁰C zersetzt man das Reaktionsprodukt durch Zugabe von Wasser, treibt das Chlorbenzol mit Wasserdampf ab und kristallisiert den ausgeschiedenen rohen Aldehyd aus Alkohol um. Der Schmelzpunkt Hegt bei 140 bis 141⁰C.

Beispiel 4

Zu einer Mischung von 75 Teilen Dimethylformamid, 361 Teilen der Verbindung

und 750 Teilen Äthylenchlorid tropft man bei 70 bis 8O⁰C 165 Teile Phosphoroxychlorid. Man rührt 8 Stunden bei 70 bis 8O⁰C und läßt sodann bei dieser Temperatur die Lösung von 66 Teilen Malodinitril in 250 Teilen Äthylenchlorid zulaufen. Nach 1- bis 2stündigem Rühren bei 70 bis 8O⁰C destilliert man das Äthylenchlorid ab und behandelt den Rückstand mit 500 Teilen Wasser, wobei dafür zu sorgen ist, daß die Temperatur nicht über 50⁰C steigt. Das so erhaltene Rohprodukt wird durch Umkristallisieren aus Alkohol gereinigt.

Der Farbstoff entspricht der Formel

CN

= C

CN

SO₂N C₂H₅

^CH₃

und färbt Materialien aus Polyäthylenglykolterephthalat mit sehr guten Echtheiten grünstichiggelb.

Die Verbindung (V) war folgendermaßen erhalten worden: 93 Teile Anilin werden mit der Lösung von 45 Teilen Natriumhydroxyd in 750 Teilen Wasser verrührt. Zu dieser Emulsion tropft man 144 Teile Ν,Ν-Dimethylsulfamidsäurechlorid, wobei die Temperatur nicht über 40⁰C steigen soll. Das zunächst oft ölig ausgeschiedene Reaktionsprodukt verfestigt sich rasch und kann abgesaugt werden. Es schmilzt bei 77 bis 83 ⁰C. Nach dem Umkristallisieren einer Probe aus Benzol + Cyclohexan (1:1) liegt der

Schmelzpunkt bei 88° C. Die Analysen werte entsprechen der Formel

,CH,

20 Teile des trockenen Rohproduktes wurden bei in 125 Teilen Isoamylalkohol eingetragen und mit 20 Teilen N-Äthyl-N-2'-chloräthyl-3-methylanilin 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Hernach wurde der Isoamylalkohol unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand mit 250 Teilen Wasser von etwa 60⁰C durchgeschüttelt. Das zunächst ölig ausgeschiedene Reaktionsprodukt kristallisiert beim Erkalten. Es kann durch Umlösen aus n-Hexan gereinigt werden und schmilzt bei 51⁰C. Die Analysen-

20 bis 30⁰C in die Lösung von 2,5 Teilen Natrium io werte entsprechen der Formel (V).

Beispiel 5 Eine Lösung von 52,9 Teilen des Aldehyds der Formel

SO₂CH₃
N-CH₂CH₂S

N-CH₂CH₂' SO₂CH₃

in 200 Teilen Dimethylformamid wird mit 6,6 Teilen Malodinitril und 0,05 bis 0,5 Teilen Piperidin versetzt und I bis 2 Stunden auf 110 bis 120⁰C erwärmt. Nach dem Erkalten tropft man 150 Teile Wasser zu,

CH₃

CHO

rührt noch einige Stunden bei Zimmertemperatur und saugt den ausgeschiedenen Farbstoff ab. Er ist entsprechend der Formel

SO₂CH₃
N-CH₂- CH₂

SO,CH,

,CN

CH = C

zusammengesetzt und eignet sich zum Färben, Bedrucken und Massefärben von Materialien aus Polyäthylenglykolterephthalat in hervorragend echten, grünstichiggelben Tönen.

Der Aldehyd (VI) war folgendermaßen hergestellt worden: 33 Teile Methansulfonsäureanilid werden mit 22,2 Teilen N,N-Di-(2'-chloräthyl)-3-methylanilin und einer aus 5 Teilen Natrium und 200 Teilen Isoamylalkohol bereiteten Natrium-isoamylatlösung 3 bis 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Beim Erkalten scheidet sich die Verbindung der Formel

SO₂CH₃
/ V- N — CH₂ — CH₂x

CH,

N-

und danach bei etwa 50°C auf 500 Teile Wasser ausgetragen. Der erhaltene Aldehyd (VI) wurde aus Dioxan umkristallisiert und schmolz bei 186°C. Verwendet man an Stelle des Aldehyds (VI) die jeweils äquivalente Menge eines der folgenden analog zugänglichen Aldehyde, so erhält man bei im übrigen unveränderter Arbeitsweise grünstichiggelbe Farbstoffe mit ähnlichen Echtheitseigenschaften:

5°

55

(VIII)

SO₂CH₃

in farblosen Kristallen aus, welche bei 135 bis 136⁰C schmelzen. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol oder Acetonitril liegt der Schmelzpunkt bei 147 bis 148 C.

22 Teile der Verbindung (VIII) wurden in 50 Teilen Dimethylformamid gelöst und bei 50 bis 70⁰C mit 8 Teilen Phosphoroxychlorid versetzt. Das erhaltene Gemisch wurde 4 Stunden auf 70 bis 8O⁰C erhitzt R₆ — N — CH₂ — CH₂
R₇ — SO₂

CHO

Ra	R₇	R3
a-<3	CH₃	H
H	QH₅	CH₃
H₅C₂O-/ S	CH₃	CH₃
QH₁₁ ~	H-C₄H₉	H
CH₃	ClCH₂	OCH₃
C₂H₅	C₂H₅	CH₃
!-C₃H₇	n-QH,	H

13 14

Im folgenden werden einige Färbeversuche beschrieben:

1. Ein Färbebad,, bestehend aus 0.1 Teil des gut dispergierten Farbstoffes der Formel

CH,

C₁H₅CH₂CH, — N — CH₁CH₂ — N

/CN

CH = C

CN

2,0 Teilen o-Phenylphenol oder einer gleichwertigen Menge eines anderen Färbebeschleunigers, z. B. eines chlorierten Benzolkohlenwasserstoffes, Salicylsäure- oder Kresotinsäureesters und 400 Teilen Wasser wird mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 4 bis 5 eingestellt und bei 30 bis 40 C mit 10 Teilen Polyäthylenglykolterephthalatfasern beschickt. Man erhitzt unter Bewegen des Fasermaterials in etwa 30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 1 Stunde bei Siedetemperatur. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine brillante, sehr gut licht-, wasch- und sublimierechte griinstichiggelbe Färbung.

5 bis 10 Teile des Farbstoffes der Formel

2. Ein Färbebad, bestehend aus 0,1 Teil des im Beispiel 6 angegebenen Farbstoffes und 400 Teilen Wasser wird mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 4 bis 5 gebracht und mit 10 Teilen Polyäthylenglykolterephthalatfasern beschickt. Man erhitzt in einem geschlossenen Färbeapparat in etwa 30 Minuten auf 120 bis 125 C und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine griinstichiggelbe Färbung mit den angegebenen Echtheitseigenschaften.

3. Druckfertiges Polyestergewebe wird mit einer Farbpaste folgender Zusammensetzung bedruckt:

N-CH₂CH₂-N SO₂CH₃ C₂H₅

50 Teile Thio-diäthylenglykol
5(X) Teile Algiiiatverdickung
15 Teile K resol insäureester

20 Teile Monopolbrillantöl
405 bis 4JO Teile^Wasser

'"IÖ0O feile

Die Fixierung des Farbstoffes erfolgt entweder durch Dämpfen bei etwa 100 C oder durch kurzzeitiges trockenes Erhitzen auf etwa 2(K) C. Sodann wird kalt gespült, bei 70 bis 80 C etwa 10 Minuten geseift, erst heiß, dann kalt nachgespult und getrocknet. Man erhält einen brillanten, grünstichiggelben Druck mit hervorragenden Licht-. Wasch-, Sublimier- und Reibechtheiten.

Die Zusammensetzung der verwendeten Druckpaste kann in geeigneter Weise abgeändert werden. ohne daß die Qualität der damit hergestellten Drucke leidet. So kann z. B. an Stelle der Alginatverdickung Kristallgummi verwendet oder der Kresotinsäureester durch einen anderen Färbebeschleuniger ersetzt werden.

4. 0.2 Teile des gut dispergierten Farbstoffes der Formel

CH₁SO₂

Q₁H₅CH₂CH₂ — N — CH₂CH₂ — N --_v

C₄H, CH =

CN

¹CN

werden bei etwa 20 C mit 2 Teilen Wasser und 2 bis 3 Teilen Salicylsäure- oder Kresotinsäureester verrührt. Man fügt 400 Teile Wasser und so viel Ameisensäure zu. daß ein pH-Wert zwischen 4.5 und 5 erreicht wird, erwärmt auf etwa 50 C und beschickt das Bad mit 10 Teilen Cellulosetriacetatfasern. Unter Umziehen der Fasern erhöht man die Temperatur innerhalb von 20 Minuten auf 98 C und hält das Färbebad 1 bis IV₂ Stunden bei 98 C bis Siedetemperatur. Nach dem Spülen und Trock-■ nen erhält man eine hervorragend echte, grünstichiggelbe Färbung.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreien Dispersionsfarb-

stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Aldehyde der allgemeinen Formel

CHO

worin R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest oder eine Dialkylamino- oder N-Alkyl-N-arylaminogruppe, Ri Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkylsulfonyl- oder Amidosulfonylrest, R2 einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, R3 Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogenatom und A eine aliphatische Kette, welche O- oder S-Atome in äther- bzw. thioätherartiger Bindung enthalten kann, bedeutet, wobei Ri mit R oder R2, gegebenenfalls unter Einschluß eines weiteren

Heteroatoms, verbunden sein kann, oder deren funktionelle Derivate mit Malodinitril zum Styrylfarbstoff kondensiert, wobei man die Ausgangskomponenten von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen frei wählt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als funktionelle Derivate der Aldehyde Verbindungen der allgemeinen Formel

R-S-Ν—Α—Ν

O R₁

,R₄

CH=N

einsetzt, wobei R, Ri, R2, R3 und A die in Anspruch 1 erläuterte Bedeutung haben, R4 für eine Alkylgruppe, R5 für eine Alkyl- oder Arylgruppe und X für ein Anion steht.

809648/1567