DE2910662A1

DE2910662A1 - Styrylverbindungen

Info

Publication number: DE2910662A1
Application number: DE19792910662
Authority: DE
Inventors: Stefan Dr Koller
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-03-21
Filing date: 1979-03-19
Publication date: 1979-09-27
Also published as: FR2420532A1; GB2017740A; JPS54138552A; US4231942A

Description

DR. BERG DIPL.-TNG. STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. S ANDMAIR

PATENTANWÄLTE Postfach 8602 45-8000 München 86

? Q 1 G fi 6 2

Anwaltsakte: 29

19. März 1979

CIBA-GEIGY AG

Basel/Schweiz

Styry!verbindungen

Case: 1-11652/E

t (089) 988272 988273 988274 983310

Telegramme:

BERGSTAPFPATENT München

TELEX:

0524560BERQd QnOQ Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850 (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM Bayec Vereinsbank München 453100 (BLZ 70020270) Postscheck München 65343-808 (BLZ 70010080)

CIBA-GEIGY AG 1-11652/*

Basel (Schweiz)

Styry!verbindungen

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Styryl verbindungen der Formel (I)

(I)

worin bedeutet :

X =CH2, -0-, -S- oder die Gruppierung =NR-, wobei Ro Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie die Methyl-, Aethyl-, n- und iso-Propyl oder n-, see- oder tert. Butylgruppe darstellt, vorzugsweise bedeutet X jedoch das O-Atom;

Z vorzugsweise das -0- oder auch das -S-Atom,

A einen unverzweigten oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie den Aethylen-, n-Propylen-, iso-Propylen-, n-, see- oder tert. Butylenrest, vorzugsweise den C^H,-Rest,

R. eine gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyan, Phenyl oder Phenoxy substituierte niedere Alkylgruppe, wie die Methyl-, Aethyl-, fl-Hydroxyäthyl-, fl-Cyanäthyl-,

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n-Propylgruppe, Phenylmethyl-, 0;-Phenylethyl-, 0-Phenoxyäthy1, vorzugsweise jedoch eine unsubstituierte niedere Alkylgruppe wie insbesondere die C₂Hc-Gruppe , :

R₂ Wasserstoff, C₁ bis C^ Alkyl, C^ bis C, Alkoxy, Halogen oder Phenoxy,

Y -CN, -COOR/, -SO₂R/ oder CONR₃R₅, worin R₃ das obenangegebene, R, eine C, bis C, Alkylgruppe oder die Pheny!gruppe, R₅ Wasserstoff oder dasselbe wie

R. ist und wobei die Benzolringe B, C und D gegebenenfalls noch durch vor allem nichtionogene Substituenten weitersubstituiert sein können; vorzugsweise bedeutet Y die -CN-Gruppe.

In besonders interessanten Styry!verbindungen ist Z in p-Stellung zu X gebunden-

R₂ in der Bedeutung einer G, bis C, Alkylgruppe stellt beispielsweise eine gegebenenfalls durch OH, CH, Halogen oder C, bis C, Alkoxy substituierte Methyl-, Aethyl-, n- oder iso-Propyl- oder n-, see- oder tert.-Butylgruppe dar. Bedeutet R₂ eine C, bis C, Alkoxygruppe oder Phenoxygruppe so kann diese ebenfalls z.B. durch OH, CN, Halogen, niedere Alkylgruppen oder niedere Alkoxygruppen weitersubstituiert sein; in besonders interessanten Styrylverbindungen bedeutet R₂ eine C, bis C, Alkylgruppe, vor allem den CH--Rest.

Y in der Bedeutung einer -COOR,-Gruppe stellt beispielsweise die Carbonsäuremethyl-, Carbonsäureäthyl-, Carbonsäurepropyl-, Carbonsäurebutyl- oder Carbonsäurephenylester-Gruppe dar. Bedeutet Y die -SO₂R,-Gruppe so handelt es sich z.B. um die -SO₂CH₃Z-SO₂C₂H₅, -SO₂C₃H₇, -SO₂C₄H oder um die -SO₂CgH₅-GrUpPe. Bedeutet Y die CONR₃S₅-GrUpPe

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so handelt es sich beispielsweise um die -CONH«, -CONHCH₃, -CONHC₂H₅, -CONHC₃H₇, -CON(CH₃)₂, -CON(C₂H₅)_2> -CON(CH₃)(C₂H₅), -CON(CH₃)(C₆H₅) oder.um die -CONHC₆H₅-Gruppe. " <

Die Benzolringe B, C und/oder D können vor allein nichtionogen weitersubstituiert sein. Als Substituenten sind z.B, genannt: Alkyl- und Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, CN, NO₂,- -SO₂-alkyl, -So₂NH₂, -SO^-alkyl (C₁-C₄) , -SO₂N(alkyl C,-C,)₂ oder die -COO-alkyl (C,-C,)-Gruppe. In bevorzugten Styrylverbindungen sind die Benzolringe B, C und D nicht weitersubstituiert.

Von Interesse sind Styry!verbindungen der Formel (Ia)

CH-C'

CN

■γΐ

(Ia)

worin bedeutet :

X' das -0- oder -S-Atom oder die Gruppe ^₃

Ri eine C, bis C₄ Alkylgruppe die gegebenenfalls durch Phenyl oder Phenoxy weitersubstituiert ist,

R₂ CH₃, OCH₃ oder Cl,

Y¹ CN, COOCH₃, COOC₆H₅, SO₂C₆H₅, CONHC₆H₅ oder CON(CH₃) wobei der Benzolring B¹ gegebenenfalls noch durch Methyl oder Chlor weitersubstituiert sein kann.

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Die Styry!verbindungen der Formeln I und Ia sind neue von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Verbindungen und sind gekennzeichnet durch ihre Schwerlöslichkeit in Wasser und durch ihre gute pH-Stabilität.

Die Herstellung dieser Styry!verbindungen erfolgt in an sich bekannter Weise, indem man z.B. Aldehyde der Formel (n)

■Z—A—N CdV-CHO (II)

mit methylenaktiven Verbindungen der Formel (III)

CN

H₀C (III)

in welchen Formeln die Symbole X, Z, A, IL, R₂, Y, B, C und D die eingangs angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen zwischen 20 und 160° C, vorzugsweise im Temperaturbereich von 50 bis 120° C, in der Schmelze oder vorzugsweise in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel. Als geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise genannt : aliphatische Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Aethanol, Propanole und Butanole, ferner Benzol, Toluol/ Xylol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzole, Chloroform, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Acetonitril. Zur Beschleunigung der Reaktion können basische Katalysatoren zugesetzt werden, wie Ammoniak, Diäthylamin, Triethylamin, Piperidin, Morpholin, N-Aethy!piperidin, N-Methylmorpholin, Alkalicarbonate, Alkaliacetate,

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basische Ionenaustauscherharze, Acetate des Ammoniaks und organischer Basen, wie z.B. Ammoniumacetat oder Piperidinacetat. Die Reaktion kann jedoch auch in Gegen wart von Essigsäure und selbst in Eisessig als Lösungsmittel durchgeführt werden.

Die Aldehyde der.Formel (II) sind neu und stellen Zwischenprodukte dar. Zur Herstellung dieser Aldehyde geht man von Verbindungen der Formel (IV) aus

Z—A—N (⁷D ^N> (IV)

worin die Symbole B, C, D, X, Z, R. und R« die unter Formel (I) angegebene Bedeutung haben. Diese Verbindungen der Formel (IV) werden in an sich bekannter Weise mit sogenannten Vilsmeier-Reagenzien, d.h. Gemischen von N-Formyl-Verbindungen der Formel

N CHO

worin Y, und Y₂ unabhängig voneinander eine niedere Alkylgruppe bedeutet (z.B. Dimethylformamid) und anorganischen Säurehalogeniaen, vorzugsweise Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid oder Phosgen, zur Reaktion gebracht. Die Darstellung der Verbindungen der Formel (IV) wiederum kann auf mehreren an sich bekannten Wegen erfolgen. Verwiesen sei in diesem Zusammenhang z.B. auf die DE-OS 2 316 766.

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In der Reaktionsfolge der Aldehyde der Formel (II) mit der methylenaktiven Verbindung der Formel (III) kann man aber auch auf die Isolierung der Aldehyde der Formel (II) verzichten und diese nach der Zersetzung von Überschüssigem Vilsmeier-Reagenz durch niedere aliphatische Alkohole und Einstellen eines pH-Wertes von etwa 6,5 - 8,5 unmittelbar und ohne Isolierung fUr die Kondensation mit der methylenaktiven Verbindung der Formel (III) verwenden. Hierbei kann die Gegenwart eines emulgierenden Zusatzes, beispielsweise von Oxäthylierungsprodukten höherer Alkohole oder substituierter Phenole nützlich sein, insbesondere wenn zur pH-Einstellung wässeriges Alkali oder wässriges Ammoniak verwendet werden.

Die methylenaktiven Verbindungen der Formel (III) sind bekannt. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise Malonsäuredinitril , Cyanessigsäuremethylester, Cyanessigsäureäthylester, Gyanessigsäurepropylester, Cyanessigsäurebutylester, Cyanessigsäurephenylester, Cyanacetamid, Cyanessigsäure-N-methylamid, Cyanessigsäure-NyN-dimethylamid, Cyanessigsäureanilid, Phenylsulfonylacetonitril, Methylsulf onylacetonitril, Aethylsulfonylacetonitril, η- oder iso-Propylsulfonylacetonitril und n-, iso* oder tert.-Butyl· sulfonylacetonitril.

Die erfindungsgemässen neuen Styry!verbindungen der Formel (I) eignen sich hervorragend als Farbstoffe zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder Vliesen, Geweben oder Gewirken von synthetischen Fasermaterialien, insbesondere von Gewirken aus linearen, aromatischen Polyestern, beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und Glykolen, besonders Aethylenglykol oder Kondensat ions <produkten aus Terephthalsäure und l,4-Bis-(hydroxymethyl)-hexahydrobenzol; von Polycarbonaten, zum Beispiel solchen

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aus a,oc-Dimethyl-4,4' -dihydroxy-diphenylmethan und Phosgen, von Estern der Cellulose, beispielsweise Cellulosetriacetat und von Fasern auf Polyvinylchlorid-Basis.

Die Farbstoffe werden dabei nach den bekannten Färbeverfahren angewandt, beispielsweise im Ausziehverfahren als wässerige Dispersionen in Gegenwart von üblichen anionischen oder nichtionischen Dispergiermitteln und gegebenenfalls üblichen Quellmitteln (Carrier) bei Temperaturen bezogen auf Polyestermaterialien zwischen SO und 125° ι oder in Abwesenheit von Carrier unter Druck bei etwa 100 bis 140° C (HT-Verfahren).Cellulose - 2 1/2 - acetat färbt man vorzugsweise zwischen ungefähr 65 bis 85° C und ■Cellulosetriacetat bei Temperaturen bis zu 115° C. Die Farbstoffe eignen sich ferner zum Färben nach dem bekannten Thermosol-Verfahren. Sie färben gleichzeitig im Färbebad anwesende Wolle und Baumwolle nicht oder nur wenig an, so dass sie gut zum Färben von Polyester/Wolle - und Polyester/ Cellulosefaser-Mischgeweben verwendbar sind. Sie besitzen zudem gute Löslichkeit in vielen organischen.Lösungsmitteln wie Perchloräthylen, und können so zum Färben von Lacken, Oelen, Kunststoffen wie Polystyrol und Polyäthylen, in der Masse und von Fasern nach den üblichen Spinnfärbeprozessen dienen, desweiteren können sie im Transferdruck eingesetzt werden.

Es ist vorteilhaft die Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Farbstoffpräparate überzuführen. Hierzu werden sie vermählen, so dass ihre Teilchengrösse im Mittel zwischen 0,01 und 10 Mikron beträgt. Das Vermählen kann in Gegenwart von Dispergiermitteln erfolgen. Beispielsweise wird der getrocknete Farbstoff mit einem Dispergiermittel gemahlen oder in Pastenform mit einem Dispergiermittel geknetet und hierauf im Vakuum oder durch Zerstäuben getrocknet. Mit den so erhaltenen Präparaten kann man, nach Zugabe von Wasser färben, klotzen oder bedrucken.

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Beim Klotzen und Bedrucken wird man die Üblichen Verdickungsmittel verwenden, z.B. modifizierte oder nichtmodifizierte natürliche Produkte, beispielsweise Alginate, Britishgummi, Gummi arabicum, Kristallgummi, Johannisbrotkernmehl, Tragant, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Stärke oder synthetische Produkte beispielsweise Polyacrylamide oder Polyvinylalkohole.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe verleihen den genannten hydrophoben Materialien klare grünstichig- gelbe Nuancen von sehr guten Echtheiten, wie Lichtechtheit, guter Wasch- und Sublimierechtheit.

Die Erfindung betrifft des weiteren Aldehyde der Formel (II)

CHO (II)

worin bedeutet :

X =CH₂» -0-, -S- oder die Gruppierung =NR_3> wobei R~ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,

Z das -0- oder -S-Ätom,

A einen unverzweigten oder verzweigten Alkylenrest mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen,

R, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe,

R2 Wasserstoff, C, bis C, Alkyl, C, bis C, Alkoxy, Halogen oder Phenoxy,

und wobei die Benzolringe B, C und D gegebenenfalls noch weitersubstituiert, vor allem nichtionogen sein können,

wobei die Bedeutung

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der Symbole identisch ist mit der unter Formel (I) angegebenen Bedeutung, sowie die Verwendung der Aldehyde zur Herstellung von. Styry!verbindungen.

In den folgenden Beispielen, welche die Erfindung näher erläutern, aber nicht darauf limitieren, bezeichnen Teile, sofern nichts anderes angegeben Gewichtsteile; die Temperaturangaben sind in Grad Celsius angegeben.

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Beispiel 1

18,6 g des Aldehyds der Formel

4,6 g Malonsäuredinitril und 0,2 g Piperidin werden in 150 ml Methanol gelöst. Man hält das Reaktionsgemisch während 2 Stunden bei 50° C. Nach dieser Zeit hat sich die gebildete Styrylverbindung als OeI abgeschieden. Die Mutterlauge wird durch Dekantieren entfernt und der Rückstand aus Essigsäureäthylester umkristallisiert. Man erhält 14 g der Styrylverbindung der Formel

NC

'C=CH-

als gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 140° C.

Diese Styrylverbindung färbt, als Farbstoff appliziert aus wässriger Dispersion Polyäthylenglykolterephthalatfasern in grünstich gelben Tönen. Die Ausfärbungen sind sehr gut licht- und sublimierecht. Die Hydrolysenstabilität des Produktes während des Färbeprozesses ist auch bei pH-Werten von 7 und 8 noch sehr gut.

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Der als Ausgangsmaterial verwendete Aldehyd wird hergestellt, indem man N-Aethyl-N-ß-chloräthyl-m-Toluidin in Dimethylformamid mit einer äquivalenten Menge 3-Oxyphenylenoxyd unter Zusatz eines Aequivalents Natriumhydroxyd umsetzt. Das entstandene Produkt wird alsdann unter den bekannten Bedingungen der Vilsmeier'sehen Synthese mittels Phosphoroxychlorid in Dimethylformamid in den Aldehyd übergeführt.

Nach vorstehender Verfahrensweise wurden auch die nachstehend aufgeführten Styrylverbindungen dargestellt, deren Farbton ihrer Ausfärbung auf PolyMthylenglykolterephthalat in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben ist.

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TABELLE

R—O—C₂H₄

CN

Bsp. Nr.	R	^Rl	R₂	Y	Farbton auf PoIy- äthylenglykol- terephthalat
2		-CH₃	-CH₃	CN	grtinstichig gelb
3	ti	-CH₂CgH₅	Il	It	Il II
4	It	-C₂H₄C₆H₅	Il	II	Il Il
5	Il	H-C₄H₉	II	Il	Il Il
6	Il	-C₂H₄OC₆H₅	Il	Il	II Il
7	it	-C₂H₅	Cl	11	Il Il
8	Il	It	OCH₃	It	gelb
9	Il	Il	-CH₃	COOCH₃	grtinstichig gelb
10	Il	Il	Il	COOC₆H₅	H π
11	Il	II	Il	SO₂C₆H₅	π η
12	ti	Il	Il	CONHC.H. D D	II II
13	Il	Il	II	CON(CH₃)₂	Il II

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TABELLE (Fortsetzung)

R-O—C₂H₄

Bsp. Nr. Farbton auf Poly·

äthylenglykol-

terephthalat

-C₂H₅

-CH,

-CN

grlinstichig gelb

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SfI

Beispiel 19

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 Teilen Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man 12 Teile des Natriumsalzes von o-Phenylphenol sowie 12 Teile Diannnoniuinphosphat und färbt 100 Teile Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat 90 Minuten lang bei 95 bis 98° C in dieser Flotte.

Die Färbung wird anschliessend gespült und mit wässriger Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt. Man erhält so eine licht- und sublimierechte grUnstiehige gelbe Färbung.

Beispiel 20

In einem Druckfärbeapparat werden 2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes in 2000 Teilen Wasser, das

4 Teile Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert. Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 4 bis

5 gestellt.

Man geht mit 100 Teilen Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat bei 50° C in dieses Färbebad ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140° C und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschliessend mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält einelicht- und sublimierechte grünstichig gelbe Färbung.

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Beispiel 21

Polyäthylenglykolterephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40° G mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert :

20 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes

fein dispergiert in
10 Teilen Natriumalginat
20 Teilen Triäthanolamin
20 Teilen Octylphenolpolyglykoläther und 930 Teilen Wasser.

Das auf ca. 100 % abgequetschte Gewebe wird bei 100° C getrocknet und anschliessend während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210° C fixiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält eine licht- und sublimierechte grünstichig gelbe Färbung .

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Claims

Anwaltsakte: 29 924 Patentansprüche -ξ ΌV-CN/Z—A—N ■ΓR„"YΛCH==C

1. StyryIverbindungen der Formel (I)

]|C~] Z-—A—N (Ό J—CH=C (I)

■X'

worin bedeutet :

X =CH2» -0-, -S- oder die Gruppierung =NRo, wobei Rg Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,

Z das -0- oder -S-Atom,

R, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe,

R₂ Wasserstoff, C. bis G, Alkyl, C, bis C, Alkoxy, Halogen oder Phenoxy,

Y -CN, -COOR,, -SO₂Ra oder CONRoR₅, worin R~ das oben angegebene,R, eine C, bis C, Alkylgruppe oder die Phenylgruppe, R₅ Wasserstoff oder dasselbe wie R^ ist und wobei die Benzolringe B, C und D vor allem durch nichtionogene Substituenten weitersubstituiert sein können.

2. Styrylverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Z in p-Stellung zu X gebunden ist.

3. StyryIverbindungen gemäss Anspruch 1,

dadurch gekennzeichnet, dass die Benzolringe B, C und D nicht weitersubstituiert sind.

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4. Styrylverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X das -O-Atom bedeutet.

5. Styrylverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet/ dass Z das -O-Atom bedeutet.

6. Styrylverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet/ dass A den -C₃H₄-ReSt bedeutet.

7. Styrylverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet/ dass R, eine unsubstituierte Alkylgruppe, vor allem den C₃H₅-ReSt bedeutet.

8. Styrylverbindungen gemäss Anspruch 1/ dadurch gekennzeichnet, dass R~ eine C, bis C. Alkylgruppe, vor allem den CH₃-ReSt bedeutet.

9. Styrylverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Y die CN-Gruppe bedeutet.

10. Styrylverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese der Formel (Ia) entsprechen

(Ia)
Y¹

worin bedeutet :

X' das -0- oder -S-Atom oder die Gruppe -NCH₃-,

Rj eine C, bis G, Alkylgruppe die gegebenenfalls durch
Phenyl oder Phenoxy weitersubstituiert ist,

R^ CH₃, OCH₃ oder Cl,

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Y¹ CN, COOCH₃, COOC₆H₅, SO₂C₆H₅, CONHC₆H₅ oder CON(CH₃)₂, wobei der Benzolring B^f gegebenenfalls noch durch Methyl oder Chlor weitersubstituiert sein kann.

11. Styry!verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese der Formel

CN

entspricht.

12. Verfahren zur Herstellung von Styrylverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Aldehyde der Formel (II)

D>—CHO

mit methylenaktiven Verbindungen der Formel (III)

^cN ;

Η₂σ (in)

in welchen Formeln die Symbole X, Z, A, R^, R₂,. Y, -

B, C und D die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

13. Verwendung der StyryIverbindungen gemäss Anspruch 1 als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien.

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14. Verwendung gemäss Anspruch 13 zum Färben und Bedrucken von aromatischen Polyestermaterialien.

15. Synthetische Fasermaterialien, gefärbt und/oder bedruckt mit Styrylfarbstoffen gemäss Anspruch 1.

16. Aldehyde -der Formel (II)

Ζ—Α—Ν C D V-CHO (II)

R₁

worin bedeutet :

X «CH«-. -0-, -S- oder die Gruppierung wobei Rg Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,

Z das -0- oder -S-Atom,

A einen unverzweigten oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,

R₁ eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe,

R2 Wasserstoff, C₁ bis C^ Alkyl, C₁ bis C^ Alkoxy, Halogen oder Phenoxy,

und wobei die Benzolringe B, C und D vor allem noch durch nichtionogene Substituenten weitersubstituiert sein können.

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