DE1943250C

DE1943250C - Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken

Info

Publication number: DE1943250C
Authority: DE
Inventors: Ruedi Tecknau Altermatt (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Publication date: 1972-07-27

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwer löslichen Azoverbindungen, die mindestens vier Kerne aromatischen Charakters enthalten, wobei einer der Kerne die Gruppierung der Formel

SO₁-N

NO,

aufweist. Ferner bezieht sich die Anmeldung auf ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen.

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen entsprechen der Formel

(E-N=N

NH

N=N-F)_n

worin E einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, niedrigmolekulare Alkyl-, niedrigmolekulare Alkoxy-, Trifluormethyl-, Nitro-, Cyan-, Rhodan-, Phenoxy-, Formyl-, Acetyl-, Benzoyl-, niedrigmolekulare Alkylsulfonyl-, niedrigmolekulare Hydroxyalkylsulfonyl-. Benzylsulfonyl-, Aminosulfonyl-, Methylaminosulfonyl-, Cyanäthylaminosulfonyl-, Hydrokyäthylaminosulfonyl-, Phenylaminosulfonyl-. Formylamino-, niedrigmolekulare Alkanoylamino-, Chlorpropionylamino-, niedrigmolekularc Alkylsulfonylamino-, niedrigmolekulare Alkoxycarbonyl-, Benzyloxycarbonyl-, niedrigmolekulare Alkoxycarbonylamino-. Aminocarbonyl-, niedrigmolckulare Alkylaminocarbonyl- oder Phenylaminocarbonylgruppe substituierten Phcnylrest, einen gegebenenfalls durch eine Methylsulfonylgruppc substituierten Naphthalinrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Methyl-. Methoxy-, Nitro-, Methylsulfonyl- oder Trifluormethylgruppen substituierten Thiazolrest; einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome. Nitro-, Cyan-, Methylsulfonyl-. Methoxy-. Trifluormethyl-. Aminosulfonyl-, niedrigmolekularc Alkylaminosulfonyl-, Hydroxyäthylaminosulfonyl- oder eine Mcthoxypropylaminosulfonylgruppe substituierten Bcnzthiazoirest, einen gegebenenfalls durch Methyl-, Bcnzyl- oder Phenylgruppen substituierten Pyrazolrcst, einen 4-Aminocarbonyiimidazolrest, einen 4-Phcnylthiadiazol-(l,3,5)-Rest, einen Thiophenrest, einen Chinolinrest oder einen Tetrazolrest. F einen gegebenenfalls substituierten Phenyl-. Naphthyl-. Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Pyrazolyl-, Fmidazolyl-. Thiadiazolyl-. Thicnyl-, Chinolyl■·. Tctrazolyl- oder Acctessigsäurcanilidrcst, X ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe. m O oder 1 und 11 O oder I bedeuten und die Summe »1 + /1 mindestens I ist. die RingcA.Bund D weitere Substituenten tragen können und das Molekül frei von Sulfonsäurcgruppcn ist.

Vorzugsweise haben die Symbole in Formel (I) die folgenden Bedeutungen: E einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome. niedrigmolekulare Alkyl-, niedrigmolekulare Alkoxy-Trifluormethyl-. Nitro-. Cyan-. Rhodan-. Phenoxy-, Formyl-. Acetyl-, Benzoyl-. niedrigmolekulare ÄlkyLuilfonyl-, niedrigmolekulare Hydroxyalkylsiilfnnvl-, Bcn/vlsulfonykAminosulfonyl-, Methylaminosulfonyl-. Cyanäthylaminosulfonyl-, N-Hydroxyäthylaminosulionyk Phenylaminosulfonyl-, Formylamino-, niedrigmolckulare Alkano> I-amino-, Chlorpropionylamino-, niedrigmolekulare Alkylsulfonylamino-, niedrigmolekulare Alkoxycarbonyl-, Benzyloxycarbonyl-, niedrigmolekulare Alkoxycarbonylamino-, Aminocarbonyl-, niedrigmulekulare Alkylaminocarbonyl-oderPhenylaminocarbonylgruppen substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls durch eine Mcthylsulfonylgruppe substituierten Naphthalinrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Methylsulfonyl- oder Trifluormethylgruppen substituierten Thiazolrest; einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Nitro-, Cyan-, Methylsulfonyl-, Methoxy-. Trifluormethyl-, Aminosulfonyl-, niedrigmohkulare Alkylaminosulfonyl-, Hydroxyäthylaminosulfonyl- oder eine Methoxypropylaminosulfonylgruppe substituierten Bcnzthiazolrest, einen gegebenenfalls durch Methyl-, Benzyl- oder Phenylgruppen substituierten Pyrazolrest, einen 4-Aminocarbonylimidazolrest, einen 4-Phenylthiadiazol-(l,3,5)-rest. einen Thiophenrest. einen Chinolinrest oder einen Tetrazolrest, F einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, nicdrigmolekulare Alkyl-, niedrigmolekularc Alkoxy-, Phenoxy-, Trifluormethyl-, Rhodan-. Cyan-. Nitro-, Hydroxyl-, Formyl-, Acetyl-, Benzoyl-. niedrigmolekulare Alkylsulfonyl-, Hydroxyäthylsulfonyl-. Benzylsulfonyl-, Aminosulfonyl-, nicdrigmolekulare Alkylaminosulfonyl-, Cyanäthylaminosulfonyl-. Hydroxyäthylaminosulfonyl -. Phenylaminosulfonyl -. niedrigmolekularc Alkylamino-. Cyanäthylamino-, Formylamino-, nicdrigmolekulare Alkanoylamino-. Chlorpropionylamino-. Mcthylsulfonylamino-, niedrigmolckulare Alkoxycarbonyl-. Benzyloxycarbonyl-. niedrigmolekularc Alkoxycarbonylamino-. Aminocarbonyl-, niedrigmolckulare Alkylaminocarbonyl- oder Phcnylaminocarbonylgruppen substituierten Phenylrest einen gegebenenfalls durch eine Mcthylsulfonylgruppe substituierten Naphthalinrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome. Nitro-. Cyan-, Methylsulfonyl-, Methoxy-. Trifluormethyl-. Aminosulfonyl-. Methylaminosulfonyl-. Äthylaminosulfonyl-, Hydroxyäthylaminosulfonyl- oder eine Mcthoxypropylaminosulfonylgruppe substituierten Bcnzthiazolrest. einen gegebenenfalls durch nicdrigmolekulare Alkyl-. Hydroxy-. Amino-. Carbonsäurcamid- oder Phenylgruppen substituierten Pyrazolrcst. einen 4-,\minocarbonylimida/.olrest. einen 4-Phenylthiadia/ol-( 1.3.51-rcst. einen Thionhenrest einen Chinolm-

.τη.
run

rest, einen Hydroxyehinolinrest, einen Tetrazolrest oder einen Acetessigsäureanilidrest, X ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe die durch Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Cyan-, niedrigmolekulare Alkanoyloxy-, Benzoyloxy-, niedrigmolekulare Alkoxycarbonyloxy-, niedrigmolekulare Alkoxycarbonyl-, Aminocarbonyl-, Benzyloxycarbonyloxy-, niedrigmolekulare Alkoxy-, Phenoxy-, Pyridyl-, Aminocarbonyl-, Methylaminocarbonyloxyocler Phenylaminocarbonyloxygruppen substituiert sein kann, m 0 oder 1 und /; 0 oder 1, wobei die Summe »ι + ;i mindestens I ist; der Ring A kann Chlor- oder Bromatome, niedrigmolekulare Alkyl-, niedrigmolekulare Alkoxy-, Formylamino-, niedrigmolekulare Alkanoylamino-, Benzoylamino-, niedrigmolekulare Alkoxycarbonylamino-. Benzyloxycarbonylamino- oder Chlorpropionylaminogruppen, der Ring B eine weitere Nitrogruppe und der Ring D Chlor- oder Bromatome, niedrigmolekulare Alkyl-, niedrigmolekulare Alkoxy-, Phenoxy-, Hydroxy-, Cyan-. Nitro-, Rhodan-, Hydroxyäthoxy-, niedrigmolekulare Alkanoyloxyäthoxy-, Formylamino-, niedrigmolekulare Alkanoylamino-, Benzoylamino-, niedrigmolekulare Alkylsulfonyl-, Bcnzylsulfonyl-, Phcnylsulfonyl-, AminosulfonyhniedrirrmolekulareAlkylaminosulfonyl-.Acetyl-, Benzoyl-, Aminocarbonyl··, niedrigmolekulare Alkylaminocarbonyl-. Muhoxypiropylaminocarbonylgruppen oder eine Gruppe der Formel

— CH₂ — O — CH₂ — O —

als Substituenten tragen

Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel (I) ist nun dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Verbindung der Formel

Hai —f Β V- SO₂ — Hai

NO₂

(Π)

die erste Stufe der Reaktion bei Temperaturen unter ICKI¹C und die zweite Stufe zwischen etwa 80 und 200 C, nötigenfalls im Autoklav durchzufühlen.

Ein weiteres erfindiingsgcmüßes Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel (I) ist dadurch gekennzeichnet, daß man I Mol einer Verbindung der Formel

.15

worin Hai ein Chlor- oder Brf.::acom bedeutet, mit einem Mol eines Amins der Formel

X

,r „ - » ⁷^Dy- N - H (III)
und einem Mol eines Amins der Formel

NH, (IV)

kondensiert.

Die Kondensation erfolgt im allgemeinen in einem inerten Lösungsmittel, z. B. Wasser. Äthanol. n-Butanol, Benzylalkohol. Äthylenglykol, Polyäthylenglykol. Benzol, Toluol. Xylol. Chlorbcnzol usw.. bei Temperaturen zwischen 25 und 200 C. Meist ist es von Vorteil, dem Reaktionsgemisch ein säiirebindcndes Mittel, z. B. Alkalicarbonate, -bicarbonate oder -acetate. Magnesium- oder Calciumoxid, beizufügen.

Da das an die SO₂-Gruppc gebundene Halogenatom in der Verbindung der Formel (II) reaktionsfähiger ist als das kerngebundene Halogenatom, wird f·? <j;; zuerst zugegebene Amin der Formel (III) an die .SO_rOruppc und das Amin der Formel (IVl dann an den Kern B direkt gebunden. Dabei ist es von Vorteil.

Hai — <

SO₁-N-:

NO,

(V)
= N F)_n

worin Hai ein Chlor- oder Bromatom bedeutet und 1 Mol eines Amins der Formel (IV) zusammenschmilzt und in Gegenwart eines der obenerwähnten säurebindenden Mittel, bei Temperaturen zwischen 100 und 220 C miteinander kondensiert.

Ein drittes Verfahren nach der vorliegenden Erfindung zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel (I) ist dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Verbindung der Formel

Hai

B V-SOjII

(VI)

NO,

worin Hai ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit einem Mol eines Amins der Formel (IV) kondensiert, die entstandene Verbindung mn einem Halogenierungsmittel, z. B. Phosphortrichlorid oder Thionylchlorid, in das Sulfonsäurechlorid oder -bromid der Formel

40

NO,

SOJIaI

(VII)

überführt und dieses mit einem Mol eines Amins der Formel (III) kondensiert. Dabei wird die Kondensation der Verbindung der Formel (VI) mit dem Amin der Formel (IV), vorzugsweise in den obenerwähnten Lösungsmitteln, bei Temperaturen zwischen etwa SO und 200 C. und die Kondensation der Verbindung der Formel (VII) mit dem Amin der Formel (III) vorzugsweise im selben Reaktionsmedium, bei Temperaturen zwischen 25 und 130'C durchgeführt.

Azoverbindungen der Formel (1). worin η -- I bedeutet, können erfindungsgcmäß auch hergestellt werden, indem man I Mol einer Verbindung der Formel

NH -

B -SO₂N-<
NO₂

ilia/otierl mid mi! I MnI einer Verbindung der Formel

F H (IX)

kuppelt.

(E-N = N

NH,

= N- F)_n

NO,

umsetzt; oder indem man i Mol eines Gemisches verschiedener Verbindungen der Formel

(E

N =

NH,

mit 1 Mol einer Verbindung der Formel

SO₂N

- F)_n

NO,

umsetzt.

Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzuführen. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, ζ Β. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man. nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wäßriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellu]ose-2'/_racetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben.

Man färbt, klotzt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französischen Patentschrift I 445 371 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltenen Färbungen gelber Nuance sind außerordentlich echt. z. B. hervorragend thermofixier-, sublimicr-. plissier-, rauchgas-, übcrfärbc-, trockenreinigungs-. chlor- und naßecht, /.. B. wasser-, wasch- und schweißecht. Sie sind äußerst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanentpreß-Ver-

Besonders bevorzugt werden Farbstoffe der Formel (I) hergestellt, in der die Summe m + η gleich I ist.

Auch Mischungen von erfindungsgemüß hergestellten Farbstoffen der Formel (I) besitzen hervorragende Eigenschaften. Diese können z. B. erhalten werden, indem man I Mol einer Verbindung der Formel

mit 1 Mol eines Gemisches verschiedener Verbindungen der Formel

rühren. Ätzbarkeil und Reserve von Wolle und Baumwolle sind BUl. Hervorragend ist die Lichtccluhcii, selbst in hellen Tönen, so daß die neuen Farbstoffe auch als Mischungskomponenten für die Hc.stellung pastcllfarbener Modetöne sehr geeignet sind. Die Farbstoffe sind bei Temperaturen bis zu mindestens 220 C und besonders bei 80 bis 140 C verkoch beständig. Diese Beständigkeit wird weder durch das Flottenverhältnis noch durch die Gegenwart von Färbcbeschleunigern ungünstig beeinflußt.

Gegenüber den nächstvergleichbaren, aus den japanischen Patent-Auslegcschriften 13 591/1966 und 18 716/1966 bekannten Farbstoffen besitzen die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe ein besseres Ziehvermögen bzw. eine bessere pH-Stabilität.

In den folgenden Beis;^>;elen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

20 Man erwärmt eine Mischung aus 25,6 Teilen l-Chlor^-nitrobenzol^sulfonsäurechlorid, 19,7 Teilen 4-Amino-l,l'-azobenzol, 250 Teilen Äthylenglykol und 20 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 30 Minuten auf 50 und rührt dann 2 Stunden bei dieser Temperatur. Hierauf gibt man 12,8 Teile l-Amino-4-chlorbenzol zum Reaktionsgemisch und steigert die Temperatur binnen 1 Stunde auf 150 . Nach dreistündigem Rühren bei 150 bis 155" läßt man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen, wobei der Farbstoff in kristalliner Form ausfällt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, zuerst mit wenig Äthanol, dann mit heißem Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. Der so erhaltene Farbstoh' färbt synthctisehe Fasern in gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 2

Man erwärmt eine Mischung von 31,3 Teilen 1 - Chlor - 2 - nitrobcnzol -A- sulfonsäurephcnylamid. 19.7 Teilen 4-Amino-I.r-azobenzoI. 80 Teilen PoIyäthylenglykol und 10 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 30 Minuten unter gutem Rühren auf 160 , rührt 24 Stunden bei 160 bis 165 und läßt dann das Reaktionsgemisch auf etwa 70 abkühlen. Bei dieser Temperatur verdünnt man mit 100 Teilen Äthanol, fügt anschließend sehr langsam 40 Teile Wasser zu und filtriert den ausgefallenen Farbstoff nach 2 Stunden ab. Der so erhaltene Farbstoff wird noch mit wenig Äthanol und anschließend mit hcißciii Wasser gewaschen und dann getrocknet. Der reine Farbstoff färbt synthetische Fasern in rolstichiggclbcn Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

B e i s ρ i e I 3

Man erwärmt eine Mischung von 31.7 Teilen der Verbindung der Formel

N = N

NO₂

deren f'erstcllung im Beispiel 1 beschrieben ist. 9.3 Teilen Anilin, 200 Teilen Äthylenglykol und IO Teilen

ruh Rei fall mi

m- 'wasserfreiem Natriumacetat in 40 Minuten auf 145 . :i(. rührt 2 Stunden bei 145 bis 150 und läßt dann das fle Reaktionsgemisch auf 20 bis 30 abkühlen. Die ausgeig fallenen Farbstoffkristalle werden abfiltriert, zuerst ie mit wenig Äthanol und dann mit heißem Wasser geis ; waschen und anschließend getrocknet. Der so eri- : haltene Farbstoff färbt synthetische Fasern in gelben - j Tönen mit hervorragenden Echtheiten.

! B e i s ρ i e I 4

^: Man erwärmt eine Mischung von 25.6 Teilen 1 -Chlor-l-nitrobenzoM-sulfonsäurechlorid. 39.4 Teilen 4-Amino-1.1 -azobenzol. 250 Teilen Äthylenglykol und 20 Teilen wasserfreiem Natriumacetat unter gutem : Rühren in 2 Stunden auf 80 . Man hält die Temperatur während 1 Stunde bei 80 . dann 3 Stunden bei 150 und anschließend noch 2 Stunden bei 170 . Hierauf läßt man das Reaktionsgemisch auf 70 abkühlen und : verdünnt es mit 100 Teilen Äthanol. Man läßt weiter abkühlen und filtriert dann den ausgefallenen Farbstoff bei Raumtemperatur ab. Man wäscht ihn zuerst mit wenig Äthanol, dann mit heißem Wasser, und trocknet ihn. Der so erhaltene Farbstoff färbt synthe- ! tische Fasern in gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 5

Man erwärmt eine Mischung aus 32.7 Teilen 1 - Chlor - 2 - nitrobenzol - 4 - sulfonsäure - (3 - methyl)-phenylamid. 34.3 Teilen 1-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-(2'-methoxy)-phenylamid. 39.4 Teilen 4-Amino-1.1-azobenzol und 30 Teilen wasserfreiem Natriumacetat inert 30 Minuten auf 170 bis 180 . rührt die entstandene Schmelze während 8 bis 12 Stunden bei dieser Temperatur und läßt sie dann abkühlen. Bei 150 gibt man 40 Teile Äthylenglykol zu und läßt weiter abkühlen. Bei 90 gibt man zuerst 80 Teile Äthanol und nach einigen Minuten noch 40 Teile Wasser zu. Man rührt kräftig während 1 Stunde bei 80 und filtriert dann das ausgefallene Produkt ab. Der Filterkuchen wird zuerst mit wenig kaltem Äthanol, dann mit viel heißem Wasser gewaschen und schließlich getrocknet. Das so erhaltene Farbstoffgemisch färbt Polyesterfasern in rotstichiggelbenTönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 6

Man erwärmt eine Mischung aus 31.3 Teilen 1 - Chlor - 2 - nitrobenzol - 4 - sulfonsäurephenylamid. 34.3 Teilen l-Chlor^-nitrobenzol^-sulfonsäure-(2'-methoxy)-phenylamid. 32.7 Teilen 1-Chlor-2-nitrobenzol - 4 - sulfonsäure - (3' - methyl) - phenylamid. 59,1 Teilen 4-Amino-1.1 '-azobenzol und 45 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 30 Minuten auf 160 bis 180". rührt die entstandene Schmelze während 8 bis 12 Stunden bei dieser Temperatur und läßt sie dann abkühlen. Bei 150 gibt man 70 Teile Äthylenglykol zu und läßt weiter abkühlen. Bei 90 gibt man zuerst 150 Teile Äthanol und nach einigen Minuten noch 70 Teile Wasser zu. Man rührt kräftig während 1 Stunde bei 80 und filtriert dann das ausgefallene Farbstoffgemisch ab. Der Filterkuchen wird zuerst mit wenig kaltem Äthanol, dann mit viel heißem Wasser gewaschen und schliePiich getrocknet. Das so erhaltene Farbstoffgemisch färbt Polyesterfasern in rotstichigeelben Tönen mit ausaezeichneten Echlheiten.

Beispiel 7

Man erwärmt eine Mischung aus 37.1 Teilen der Verbindung der Formel

Cl

S(),NH

NO,

— O

CH₂

CH₂ — O

15 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und 19.7 Teilen 4-Amino-1.1 -azobenzol in 30 Minuten auf 170 . rührt die entstandene Schmelze während 15 Stunden bei 160 bis 175 und läßt sie abkühlen. Bei 150 gibt man 20 Teile Äthylenglykol zu und läßt weiter abkühlen. Bei 90 werden zuerst 50 Teile Äthanol und nach einigen Minuten noch 30 Teile Wasser zugegeben.

Man rührt kräftig während I Stunde bei 80 und filtriert dann sden ausgefallenen Farbstoff ab. wäscht ihn mit wenig kaltem Äthanol dann mit viel heißem Wasser und trocknet ihn schließlich. Der so erhaltene Farbstoff färbt synthetische Fasern in rotstichiggelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 8

Man erwärmt eine Mischung aus 32.7 Teilen 1 - Chlor - 2 - nitrobenzol - 4 - sulfonsäure - (3' - methyl)-phenylamid. 35.5 Teilen l-Chlor-2-nitrobenzoI-4-sulfonsäure-N-äthyl-N-(3'-methyl)-phenylamid. 39.4Teilen 4-Amino-1.1-azobenzol und 30 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 30 Minuten auf 170 bis 180 . rührt die entstandene Schmelze während 8 bis 12 Stunden bei dieser Temperatur und läßt sie dann abkühlen. Bei 150 gibt man 40 Teile Äthylenglykol zu und läßt weiter abkühlen. Bei 90 gibt man zuerst 80 Teile Äthanol und nach einigen Minuten noch 40 Teile Wasser zu. Man rührt kräftig während 1 Stunde bei 80 und filtriert dann das ausgefallene Produkt ab. Der Filterkuchen wird zuerst mit wenig kaltem Äthanol, dann mit viel heißem Wasser gewaschen und schließlich getrocknet. Das so erhaltene Farbstoffgemisch färbt Polyesterfasern in rotstichiggelbenTö: en mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 9

Man erwärmt eine Mischung aus 39.9 Teilen 1 - Brom - 2 - nitrobenzol - 4 - sulfonsäure - N - äthyl-N-(3'-methyl)-phenylamid. 19.7 Teilen 4-Aminol.r-azobenzol und !5 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 30 Minuten auf 150". rührt die entstandene Schmelze während 10 Stunden bei 145 bis 150 und läßt sie abkühlen. Bei 120 gibt man 20 Teile Äthylenglykol zu und läßt weiter abkühlen. Bei 90 werden zuerst 40 Teile Äthanol und nach einigen Minuten noch 15 Teile Wasser beigefügt. Man rührt kräftig während 2 Stunden bei 70 bis 80 und filtriert dann den ausgefallenen Farbstoff ab. wäscht ihn mit wenig kaltem Äthanol, dann mit viel heißem Wasser und trocknet ihn schließlich. Der so erhaltene FarbstolT färbt synthetische Fasern in rotstichiggelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

₆. B e i s ρ i e 1 10

Man erwärmt eine Mischung aus 3Z."⁷ Teilen 1 - Chlor - 2 - nitrobenzol - 4 - sulfonsäure - N - methylphemlamid. 19.7 Teilen 4-Amino-1.1'-azobenzol.

80 Teilen Polyäthylenglykol und 15 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 30 Minuten unter gutem Rühren auf 160\ rührt 24 Stunden bei 160 bis 170 und IaIi'. dann das Reaktionsgemisch auf etwa 70 abkühlen. Bei dieser Temperatur verdünnt man mit 100 Teilen Äthanol und filtriert den ausgefallenen Farbstoff nach 2 Stunden ab. Der so erhaltene Farbstoffwird sodann mit wenig Äthanol und anschließend mit heißem Wasser gewaschen und dann getrocknet. Der reine Farbstoff färbt synthetische Fasern in rotstichiggelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel Il

Man erwärmt eine Mischung aus 40 Teilen 1-Chlor-2,6-dinitrobenzol-4-sulfonsäure-N-äthyl-N-3'-methyU-phenylamid. 19.7Teilen4-Amino-l.l'-azobenzol. 15 Teilen wasserfreiem Natriumacetai und 200 Teilen Äthylenglykol auf 140 . rührt 2 bis 3 Stunden bei 140 bis 150 und läßt dann auf 20 bis 30 abkühlen. Die ausgefallenen Farbstoffkristalle werden abfiltriert, zuerst mit wenig Äthanol und dann mit heißem Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt synthetische Fasern in gelben Tönen mit hervorragenden Echtheiten.

Färbevorschrift 1

7 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium. 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen. 2 Teile des so erhaltenen Färbepräparates werden in 3000 Teilen Wasser, welches 3 Teile einer 30% igen Lösung eines hochsulfonierten Ricmusöls und 20 Teile einer Emulsion eines chlorierten Benzols enthält, dispergiert. Bei 20 bis 25 bringt man 100 Teile Polyesterfasergewebe ein. erhitzt das Bad in etwa 30 Minuten auf 95 bis 100" und färbt 1 Stunde bei 95 bis 100 . Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült. 15 Minuten bei 70^r mit einer 0.1%igen Lösung eines Alkylphenylpolyglykoläthers geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine gelbe Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

Färbevorschrift 2

30 Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs werden mit 40 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium. 50 Teilen Natriumcetylsulfat und 50 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

Zu 4 Teilen des erhaltenen Färbepräparats in 1000 Teilen 40 bis 50" warmen Wassers gibt man 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial und erwärmt langsam. Man färbt ungefähr 60 Minuten unter Druck bei 130 und erhält nach dem Spülen, Seifen, Spülen und Trocknen eine gelbe Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

Färbevorschrift 3

Eine wäßrige, feindisperse Suspension aus 30 Teilen des nach Beispiel 6 erhaltenen Farbstoffgemisches. 70 Teijen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium und 3 Teilen Natriumalginat wird mit Wasser auf 1000 Teile gestellt und gut vermischt. Ein Polyestergewebe wird mit der erhaltenen Klotzflotte bei 20 foulardiert. mit Luft von 60 bis 100 getrocknet und anschließend mit heißer, trockener Luft von 230 60 Sekunden behandelt. Dann wird das Gewebe gespült, geseift, wieder gespült und getrocknet. Man erhält eine gelbe, egale Färbung mit guten Echtheiten.

Färbevorschrift 4

ίο 15 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden mit 20 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 25 Teilen Natriumcetylsulfat und 25 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

Zu 5 Teilen des erhaltenen Färbepräparats in 4000 Teilen Wasser gibt man 100 Teile gereinigtes Cellulosetriacetatfasergewebe und erwärmt langsam auf 95 bis l00^r. Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült. 15 Minuten bei 70 mit einer 0.1%igen Lösung eines Alkylphenolpoiyglykoläthers geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhall eine rote Färbung mit guten Echtheiten.

Färbevorschrift 5

7 Teile des nach Beispiel 7 erhaltenen Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsau rem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle

48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

2 Teile des so erhaltenen Färbepräparats werden in 3000 Teilen Wasser, welches 3 Teile einer 30%igen Lösung eines hochsulfonierten Ricinusöls enthält, dispergiert. Bei 20 bis 25 bringt man lOOTei'c

Cellulose-2¹ yacetatfasergewebe ein und erwärmt das Bad in etwa 30 Minuten auf 80 bis 82 . Hierauf färbt man 1 Stunde bei 80 bis 82 . Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült, geseift, nochmals gespült und dann getrocknet. Man erhält eine rotstichig-gelbe Färbung mit guten Echtheiten.

Färbevorschrift 6

7 Teile des nach Beispiel 7 erhaltenen Farbstoffs weiden mit 13 Teilen Sulfitcelluloseablaugepulver und

100 Teilen Wasser in einer Kugelmühle gemahlen.

Die erhaltene Paste wird durch Zerstäuben getrocknet.

4 Teile des erhaltenen Färbepräparates werden mit

wenig Wasser angeteigt und durch ein Sieb einem 4 Teile N - Oleyl - N' - hydroxy - äthyl - N' - (3' - sulfo-

2' - hydroxypropyl) - äthylendiamin in 4000 Teilen Wasser enthaltendem Färbebad zugesetzt. Man gibt

nun 100 Teile Polyamidfasermaterial (Nylon) "bei

20^: in das Bad, erwärmt dieses innerhalb 30 Minuten auf 100; und färbt 1 Stunde bei 100 . Die erhaltene

rotstichiggelbe Färbung wird gespült und aetrccknet.

Sie ist egal und besitzt gute Echtheiten.

Die in der folgenden Tabelle !enthaltenen Farbstoffe entsprechen der Formel
60

Ri R.

NH-'

SO,NH-

R-

NO-

R..

Bei spiel	R,	H	R₂	R₃	R₊	R,	R.	Nuance auf Polyester
5	H₅C,, -N = N-	Cl —V V— N = N-	H	H	H	-Cl	H	Rotstichiggelb
6	desgl.	desgl.	H	H	H	H	-OH	Rotstichigg-lb
7	desgl.	O₃N - ,' V- N --N -	H	H	H	— N = N —/~^>— NO₂	H	Rotstichiggelb
S	N=C —/ V— N = N-	H	H	H	— N = N^(^~V—OH	H	Gelb
g	Il	H	H	H	H	H	Rotstichiggelb
IO	H	H	H	H	-N = N —<^~~V- Cl	H	Rotstichiggelb
i I	CHjO₂S-^_x Y- N = N- Ö	- CH₃	-OCH₃	H	H	H	Rotstichiggelb
12	/ V—-ν I ί ^ ι ^ _s ,.- ν — N -	— OCH₃	H	H	H	H	Rotstichiggelb
l.i	H	H	-N = N -\χ OH	H	H	Gelb
14	-Cl	H	H	- N = N - C₆H₅	H	Gelb
15	H	H	H	H	H	Rotstichiggelb
16	H	H	H	H	H	Rotstichiggelb

Fortsetzung

Beispiel

R₄

Nuance auf Polyester

CH₃-J-

-N = N-

H,C_h - N = N

N-

CONH,

N = N-

Il

—N = N-

H,C„ - N = N-

desgl.

-N

Ci - ^J . _s ^u

-NHCO

-CH₁ H

Fortsetzung

OH

-N = N

CH₃

OH

-N = N

CH₃

-N = N-

NO₁

Rotstichiggelb

to cn ο

(TO

	R.	H	H₅Q₁-η-N	R₂	R3	rortset/ung	R,	R,	/ CWb
Bei spiel	N=C-S->( V-N=N-	N ' \ _s V N == N —	H	H	R₄	H	H	Nuance auf Polyester
25	Br —( V- N = N-		H	H	H	H	H	Rotstichiggelb
26	CHjHN-SOjV V^{N = N}~	H	H	H	H	H	H	Rotstichiggelb
27	CHjC — ( V- N = N -	H	H	H	H	H	H	Rolstichiggelb
28	6	H₅C_n -N = N-			H			Rotstichiggelb
	desgl.	H	H		-N = N-/ )—CH₃	H
29	desgl.	H	H	H	H	H	Gelb
30	desgl.			- CH₃			Rotstichiggelb
	desgl.				COCH₃
	desgl.	H	H		— N = N —CHCON H -C₁₁H₅	H
31	desgl.	H	H	H	-N = N-V V~ ^0H	H	Gelb
32	desgl.	H	H	H	— OCH₃	H	Gelb
33		H	H	H	H	-OCH,	Rotstichiggelb
34	H	H	H	H	H	Rolstichiggelb
35	H	H	- OCH,	H	-OCH₃	Roistichiggelb
36	H	H	— OCH.,	— OCH,	-OCH₃	Rotstichiggelb
37	H	H	H	H	H	Rolstichiggelb
38	H	H	- CH₃	-CH₃	H	Rotstichiggelb
39	H	H	H	H	-CH₃	Rotstichiggelb
40		H		Rotstichiggelb

Fortsetzung

Beispiel

R₄

Nuance auf Polyester

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

-N

N = N-

N = N

48	j H₅C₀-N =
49	j desgl.
50	I desgl.
51	I desgl.
52	! desgl.
53	! desgl.
54	¹ desgl.

desgl.

N = N-

■N = N —

5S I H₅C; -N

H H H H H

CH₃ H H H H H

H H NHCHO

H H H H H

H H H H H H OCH,

CH₅

-Cl H H H H

-CH₃

CH₃

Cl

CH₃

H H H

Fortsetzung

	,CH,	H
	,CH,	H
OCH	—	OH
OCH		OCOCH₃
	CH₃
	H

H
H
Cl
H

OCHXH₃
CH₃

- O - C„H₅

NHCOCH,CH,

H
-Cl

H
"CH₃

-CH₃

-CH₃
-CH₃

-C₂H₅
H

Rotstichiggelb Rotstidiiggclb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rolstichiggelb

Rotstichiggelb

Rotstichiggclb

Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rolslichiggelb

Rotstichiggelb Rolslichiggelb Rotstichiggelb

Rotstichiggelb

Fortsetzung

R,

Ν —Ν ii N

N = N-

Die in der folgenden Tabelle enthaltenen Farbstoffe entsprechen der Formel

R₁-; Vnh-λ >-so,n

V V "

R, NO₂

-N = N-
-N = N-<

N-N
N

KotstichiggeJb

Nuance auf Polyester

Rotstichiggelb

H I Rotstichiggelb

H ; Rotstichieselb

Rotstichiupelb

Bei	X	R,	H,C„— N- N —	R₂	R₃	R₄	R₅	K	Nuance auf
spiel	-CH.,	desgl.	H	H	-CH,	H	H	Polyester
63	-CH,	desgl.	H	H	H	-CH,	H	Rotstichiggelb
64	-CH,	desgl.	H	H	H	H	-CH,	Rolslichiggelb
65	-CH,	desisl.	H	H	H	-CH,	-CH,	Rotslichiggclb
66	-CH,	desgl.	H	H	-CH,	H	-CH,	Roistichiggclb
67	-CH,	desgl.	H	H	H	-Cl	-CH,	Roläiu-.iggelb
68	-CH₃		H	H	-Cl	H	-CH,	Rotstichiggelb
69						Rotstichiggelb

IO CJi O

Fortsetzung

Bei	X	Ri	desgl.	H₅C-N = N-	R₂	R₃	R₄	R₃	R₄	Nuance auf
spiel	-CH₃	desgl.	desgl.	H	H	-OCH₃	H	H	Polyester
70	-CH₃	desgl.	desgl.	H	H	H	-OCH₃	H	Rotstichiggelb
71	-CH₃	desgl.	desgl.	H	H	H	H	— OCH.,	Rotst;chiggelb
	-Cl-.,	desgl.	desgl.	H	H	— OCH,	H	— OCH,	Rotstichiggelb
73	-CH,	desgl.	O,N—( V-N=N-	H	H	H	-OCH₃	— OCH,	Rolsiichiggelb
74	-CHj	desgl.	(_·!_-/ ^—N = N-	H	H	-Cl	H	H	Rotstichiggelh
75	-CH₃	desgl.	CHjO.S—; "-N = N-	H	H	H	-Cl	H	Rolstichiggelh
76	-CH₃	desgl.		H	H	H	H	-Cl	Rotstichiggelb
77	-CHj	desgl.	H	H	-Br	H	H	Rolsiichiggelb
78	-CHj	desgl.	H	H	H	-Br	H	Rolsiichiggelb
79	-CHj	desgl.	H	H	H	H	-Br	Rotstichiggclb
80	-CH₂CH₃	desgl.	H	H	H	H	H	Rolsiichiggelb
81	-CH₂CHj	desgl.	H	H	-CHj	H	H	Rotstichiggelb
82	-CH₂CH₂CN	H₅C-N = N-	H	H	-CH₃	H	H	Rolsiichiggelb
83	— CH₂CHXHj	CHjCH₂OCONH-⁷ Vn=N-	H	H	-CHj	H	H	Rolstichiggelb
84	-CH₂CH,	H	H	H	-CHj	H	H	Rotstichiggelb
85	CH₂CH₃	H	H	H	CH.. I Ϊ ^N ^N Lm-m	H	Rotstichiggelb
86	-CH₃	-CHj	H	CHj	. ^ u— [\j — [Sj — H	H	GeIh
87	-CH₃	H	—OCH,	H	H	H	Rotstichiggelb
88	-CH₃	-Cl	H	H	H	H	Rolstichiggelb
89	-CH₃	—OCHj	— OCH₃	H	H	H	Rotslichiggelb
90	—CHj	—NHCOCH,	H	H	H	H	Rotstichiggelb
Ol	-CH,	H	H	-CHj	H	H	Rolstichiggelb
42	-CH.,	H	H	H	H	. H	Rolstichiggelh
93	-CHj	H	H	-CH₃	H	H	Rotstichiggelb
94						Rolstichiugelb

Fortsc tzuni:

Bei spiel	X	R₁	N Il	CU.,	R₁	R₃	R*	R,	R_n	Nuance auf Polyester
¹15	cn,		^NS *n--.N	) - M	H	H	- CH,	H	H	Rotstichiggelb

		>^/XN-N-
%	CII,	C_nH.,	Il	Il	-CH,	H	H	Rotstichiggelb


>)7	CU,		H	H	-CH,	H	H	Rotstichiggelb
		Cl ^S ' N-^-N--
')S	CII,	( y~K--~--N- / CH	-CH,	H	-CH,	H	H	Rotstichiggelb
')')		V. I I₁I CH₁O-' ^V -N = N-	H	H	-CH,	H	H	Rotstichiggelb
IDO IDI	cn, CH,	H₁₁C, - NN desgl.	Il H	CH, H	-CU., H	H H	H H	Rotstichiggelb Rotstichiggelb
io:	CILCIL _N, N	desgl.	H	H	H	H	H	Rotstichiggelb
10.1	CIU'II. N	desgl.	H	H	H	H	H	Rotstichiggelb
KM	CILCII, ■ CII, N	desgl.	H	H	H	H	H	Rotstichiggelb
105 106 107 K)S KW MO ,	Cl !,CILCOOCII, ( H(II (HOCH, CIUIM H (X)CII, ClLCILCI CILCILOCO C₁₁II, cn.;	desgl. desgl. desgl. clcsgl. desgl. Cl	H H Il Il	H H Il H H Il	H H H H H H .	H H H H H -N = N-C_nH,	XXXXXX	Rotstichiggelb Rotsiiehiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Gelb
III	( IU¹IU)COCHj		H	H	H	-N=N--.^ ''V-Cl	H I	Gelb


Il

X

CIIj

H,_{C(i N}.__N.

R₁

N- N-

R₂

Fortsetzung

R₄

R₅

N -|
Ii I.

S-C N

R»

Nuance auf
Polyester

Bei
spiel

(TKCHjCH,

desgl.

V N-N

H

N N-C₁₁H,

^N V- N--

H

Rotstichigjjclb

112

CH₂CH₂CHjCHj

desgl.

/' \ N^-N--

H

CHj

H

--O- CTI,CH,(X'OCH;CH,

H

Rotstichiggelb

11.1

CIKCHj

desgl.

N-N = N-
\ S

H

-CHj

H

Rotstichiggelb

IM

CIKCHj

desgl.

H

SO₂CH,

CH₂CH,

Rotstichiggelb

115

CIKCHj

desgl.

-/ V-N=N-

h

H

-NO,

SOjCHjCH,

H

Rotstichiggclh

lift

H

CN

H

Rotstichiggelb

117

CIKCII,

V. N ^N-

CONH,

H

( Ί

Br

H

Geib

IIS

v. 1

H

CHjCHjCI

/ V-N-N

SO₂NH,

\
CH₂CHj

H

Il

H

Rotstichiggelb

iiy

C¹HjCHjCO(X¹I KCII,

"Λ¹,, c

CIK ■■ C₁₁II,

CHjCTI₂ O

CHj

H

Rotstichiggelb

120

CIK CII CTI,
I
Cl

1-I₅C₁₁ O-—■

-CHj

CTI,

H

Rotslichiggclb

121

(11,CIKOII

CHjCHjOjS ~

-CU.,

H

Rotstichiggdb

122

on

-CH,

H

Roistichiggelb

12.1

c\i, cn cn,

HOCH₂CH₂O₂S

CN

-CHj

CTI,

H

Rotstichiggelb

124

CII, CII C Tl.,

IKNO₁S ■;'
ν .

(11,CHj(X¹OCiKCn.,

(CTIj)₂NO₂S -

CHj

CHj

H

Roistichiggdb

125

( II. ( H₁O(O(K ΊΙ,CII,

CII,CIKMIi ι.S

H

CHj

H

Kotsticbiggelb

I2(.

v. 11 ,

Il

'i..:si:climi;db

127

R₃

H

CTIj

H

Fortsetmne

Bei spiel	X	R₁	CH,CH,O -	R₂	R₁	R₄	R₅	R₁,	Nuance auf Polyester
,:*	-CH₂CH₂CONIU	(CIl₁CH₂I₂NO₂S-' V-N = N-	-C-/ V-N = N- N /	H	H	CII,	H	H	Kotstichiggelb
IM	CIUCi-UOCOOCIUC₁₁H₅	N : .C- C¹IUCH₂NIIO₂S	H	hi	CH,	1-1	hl	KolMiL-higgclb

130	- CH₂CH₂OCH,	r <(V>—N=N-	H	H	CH₃	-CH,	H	Rotstichiggclb
131	Cl I₂C¹IUOCH₂CH,	(N = C-CH₂CHj)₂NO₂S 1	H	H	CM,	H	H	Rotstichiggelb
132	-CI-UCHi-O-C₁₁H,	HOCH₂CHjN	H	H	CH,	H	H	Rotstichiggelb
	CH,	JHOjS -/Vn=N-
133	CiU C¹H o en,	,HOCH₂CHj)₂NOjS-Z^-N = N-	H	H	CH₃	H	-CH,	Rotstichiggelb
	CH,
134	CH₂-CH - O- CI-I₂CH,	11,C₁Z-NHO₂S^ "V-N=N-	H	H	CH,	H	H	Rolstichigyelb
135	CHX¹H₁		H	H	CH,	H	H	Rolstichiggelb
I 3d	CIUCH,	HOC—/"V-N=N-	H	H	CH,	H	H	Rotstichiggelb
13V	CIU-CH₂ CH,	C)HCHN--'' V- N=N-	H	1-1	CH,	H	1-1	Rotstichiggelb
138	CH₂CH₂OCOCH,	CHjCONH —V N-N=N-	H	H	H	-SOjCH₂-C₁₁H,	H	Rotstichiggelb
		CHjCH₂CONH-/~~V- N= N—
139	- CH₂CH.	H₅C₁₁-CONH -V V-N=N-	-NHCOC₂H,	H	CH₃	H	H	Orange
		O
140	cn,	CHjO-C-VV-N=N-	H	H	CH,	H	H	Rotstichiggelb
O Il

Fortsetzung

ClCH₂CH₂CONH —< >N=N

X

CHXH,

Ο,Ν

j

H₂NO₂S

R,

N

S

N

Fortsetzung

R;

R.,

R,

R₅

SC)₂NIICH,

H

R,,

Nuance auf
Polyester

Bei
spiel

N
. Il

H

Il

Rotslichiggdh

151

CH.CH,

N-C

CHjHNO₂S^

S

N

ClI,

H

-CH.,

Rtiislichiggclb

152

CH₂CH,

CHjO

lCH^NO.S

S

N

= N-

-SO₂NHCII₂CH,

FjC

N
: Ii

N

-N-

Il

H

Rolstichiggelb

153

CHX^-H,

S

"SO₂NIICH₂CH₂CH₂OCh,

CH₂CH,

CHjO₂S

N
Ii
Si
S

N

H

Il

H

- SO₂NlCII,),

H

Rotstichiggdb

154

N

H

Rolstichiggdb

155

CH.CH,

S

N

"SO,N|CHX'H,)₂

N

Il

H

Rotstichiggdb

156

CHXH,

S

N

H

CH,

H

Rotstichiggdb

[S"

CHXH,

S

N

N -

H

Il

CH,

H

R> :..uchiggelb

I5S

CO LKI

i 943 250

"Ξ ι_

Xi

X

Z
ii

X

Z

I
Z
Il

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X . I V· ^^r-

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CIj

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Z τ:

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Z U
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X

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χ

U

= -

Il
Z

V

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Z
ii

X

u'

X

ό

U

I
Z

U

J

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Z
I

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X

χ'

X
U

U

CH

CD

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_

C

U
Z

x>

_

C

U

b.

CC

—

X

a.

U

X

j

ΐ

X

Ct

[

j

SO

Z
X

ΰ
I

U

I

H0^:

X

'~'

χ

U

H0^:

^:

X

7

Bei
spiel

U

r

35

36

3" "ö

I⁰-

fr

X X

O O

Il ζ

U O

U Z

χ'

Z Z

χ χ

X U

χ" υ

Z Z

U Z

I Z

il

ζ ζ

Z Z

Il

X U

χ χ

X U

U X

U T*	U
Z	Z zr
]' Z	ί I Z
Ii Z	Z

X	X	X
U	U₁	U
χ'	X	X
U	U	U
I	ί

Fortsetzun»

Beispiel

Nuance auf Polyester

183 -CHXH,

-CH₁

- CHXH₁

- CHXFUX^-OCH₁ CHXH-(X^-OCHXH.,

-- CHXH-OCO - C_nH, CHXH₁ CHX(I,

CHXH₁ — CHXH₃

- CHXH₁

H H H H H

CH₁OCONH - -N=- N

1.;

H₅C_n-CH-O-C-. N-N-

H H H H H

Il

I'

H H H H

H	H
-CH₃	H
H	H
H	H

-CIl₃ Ci I₁ - CU., CU I!
( I,

H -CH,

V onset/ mi-, a

-N=N-

-SO-NHCHXHX)H

Cl

N = N-( /—SO,N(CHXH,OH|, N = N- ( )—SO-NH-C₁₁H₅

-N = N-, -N = N-'' - N ■■= N-N - N--

N N-

-N = N-( -N=N-⁷

;—ΝΙ1ΓΗΟ -NHCOCIl₃

- NiICOCIlXH₁

- NIlCO C₁₁I-U

■ MK iiCil-C! I.I. -Ci )i !('■!,

Ci'ICIl.Cl!.. -- CDOC Ii_--C₁H, V-NHCOOCH₃ -NHCOOCHXh₃

H H H

— OCH₃ H H Il

Il

Ro'stichiggeJb

GeIb GcIb GeIh GeIb GcIh

GcIh

GeIh

GcIb

Ciu-'b

Cn-Ih

H	GeIh
H	GeIb
_H	GeIh

H RoISIiC^

R-

Ri

ielb

Kortscl/unii ^OCMil-"hi8j!elb

Beispiel

Cl 1,Cl I, CII, CII, CII, CII₁ CH, CII₁ CH,CII,

Cl H

Hr

Cl

	CII	,NII	C O
	(CII	,1,N	C
			O
Cl	1,CII	,1IN	C .1
			O
IC	11,Cl	I,I, N	C
			O

Cl
H

H -CH,

CH,

H
H

CH,

CH.,

CH₁

CII,

Nuance auf Polyester

N N- - -NlCH₁I,

-N = N--.; , —NlCHXH,),
CHXH,

- N --=- N —

■■■■Ν

CH₂CH₂CN

'■- NlCHXH,OH),

-N = N-' _κ —ICHXHXN),

CH.,

• -N

N ---N ■-·.

- NH

C)H

CH,

■=-Ν

-N C„H,
OH

N - N -CONH,

H

(ielb CIcIb

CcIb H j Gelb

H ; Gelb

H Gelb

UcIb

H GcIb

H Kotstichiggclh

H ί Rotstichigyclb

Rolstichiggclb

^cCl

'•J

Z -7. /

Z	Z	Z	Z	Z	Z	Z	Z	7	7	7.
Z	Z	Z	Z	7.	Z		7	7	7	7.

Bei spiel	X	CILCH,
	Cl 1,CH,
22.1	Cl 1,Cl I,
224	CiLCH,
225	CH,
22ό	CH.,
227	Cl 1.,
227;ι	Cl 1,CH,
22S	CiLCII,
22')	cn,cn,
230	CH₂CI I₂CIl
2.M

11,C„ N H,C„ -■ N

desgl.

R,

H	Il
H	H
CH,	H
CH,	H
CH,	Il
CH,	H
CH₃	H
H	H
H	Il
H	H
H	H

H	SO, -C_nH,
H	SO-N(CH₁),
H	SOjNlCH.CH,!,
H	COCH,
H	CO C_nH,
H	-CONH,
H	CONHCH,
H	- CON\|CH,)₂
H	CONHCHjCH,
H	CON(CH₂CH,),
H	— CONHCH₂CH₂CH, OCH,

H	Rotstichiggelb
H	Rotstichiggelb
H	Rotstichiggelb
H	Rotsud.iggelb
H	Rolstichiggelb
H	Rotstiehiggclb
H	Rotstichiggelb
	Rotstichiggelb
η	Rotstiehiggelb
H	Rotstichiggelb
H	Rotstichiggelb

Die Farbstoffe der folgenden Tabelle entsprechen der allgemeinen Formel

Rj NOj

R₁ -

-NH

NO,

SO₁N

Beispiel	X	R₁	Rj	R₁	R*	R₅	- OCH,	H	R₀	Nuance auf Polyester
232	— CHjCH,	H,C„-N = N-	H	H	H	H	H	Rotstichiggelb
233	- CILCH.,	desgl.	-CH,	H	-CH,	H	H	Rotstichiggelb
234	C¹ILClI,	desgl.	H	H	H	-C)CH,	Rotstichiggelb
235	Il	desgl.	H	H	H	H	Rotsttchiggelb

Fortsetzung

Beispiel

-CIUCH., CII, CII, ClLCII,

CIUCIl₁

cn, ciuococii,

Il

CIUCII,

- CI-UCHX¹N

-CH₂CH, -CIUCH,

- CIUCIi,

CIUCII, 251 CiI. ClI,

Cl

Br

1,C₁, N N

desgl. desgl.

desul.

O,N

NN

desgl.

Cl-< ^N

H,C„ —CH,O,S

Il

('1-1.,SO₃I-IN

Ii.NOC

N ■--· N -

Br

Cl

H -CH,

H H

OCH,

H H

R₄

-CH,

CH,

-N = N- C_nH₅

desgl.

-N-- N —

Cl

H
— OCH,

H
H

R«.

H
H

OCH,

Nuance auf Polyester

Gelb
Gelb
Gelb
Gelb

Rotsiiehiggelb

Rotstichiggelb Rotstichiggelb

Roistichiggclb Roisiichiggelb

Rotstichiggelb Rotstichiggelb

Rouüchiggelb Rotstichiggelb

Claims

I'aientanspriiche: Verlahi-ci zur I lcrsiclluny von Azoverbindungen eier Formel (I)

2 Γ

N N ),„

Nil -.. B —SO₁-N- ' D

NO,

worin Ii einen gegebenenfalls durch Chlor- oder ,, Bromatome, niedrigmolekulare Alkyl-, niedriümolekulare Alkoxy-, Triiluorir.elhyl-. Nitro-. Cyan-. Rhodan-, Phenoxy-. Formyl-, Acetyl-. Benzoylniedrigmolekulare Alkvlsulfonjl-, medrigmolekulare I I\droxjalk\lsulfon>l-. Benzylsuifon)l-. Aminosiilfonyl-.Methylaminosulfonyl-.Cyanathylaminosulfonyl-. Hydruxyüthylaminosulfonsk Phenylaminosulfonyk Formylamino-, niedrigmolekulare \lkano\lamino-, Chlorpropionylamino-. niedrigmolekulare Alkylsulfonylamino-. niedrigmolekulare Alkoxycarbonyk Bcn/yloxycarbonyl-. niedrigmolekularcAlkoxycarbonylamino-.Aminocarboink niedrigmolekulare Alkylaminocarbonyl- oder Phenylaminocarbonyigruppen substituierten Phenylrest. einen gegebenenfalls durch cine Methylsulfony !gruppe sbhstituicrten Naphthalinrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome. Methyl-. Mcthnxy-. Nitro-. Mellnlsulfonyl- oder Trifluormcthylgruppen substituierten Thiazolrest: einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Nitro-. Cyan-. Methy !sulfonyl-. Methoxy-. Trifluormethyl-. Aminosulfonyk niedngmolckularc Alkylaminosulfonyl-, Hydroxyätlnlaminosulfonyl-oder eine Methoxypropvlaminosulfony !gruppe substituierten Bcnzthiazolresl. einen gegebenenfalls durch Methyl-, Bcn/yl- oder Pens I-gruppen substituierten Pyra/olrest. einen 4-Aminocarbonylimidazolrest. einen 4-Phenylthiadiazol-11.3.5)-rcst. einen Thiophcnrcst. einen Chinolinrest oder einen Tetrazolrest. F einen gegebenenfalls substituierten Phenyl-. Naphthyl-, fhiazolyk Benzthiazolyl-, Pyrazolyl-. Iinidazolyl-, Thiadiazolvk Thicnyl-, Chinolyl-, Tetrazolyl-, oder Acctessigsäurcanilidrcst. X ein Wasscrstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe. in 0 oder I und n 0 oder I bedeuten und die Summe m + /i mindestens I ist, die Ringe A. B und D weitere bestimmte Substitucntcn tragen können und das Molekül frei von Sulfonsäuregruppen ist. dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Verbindung der Formel

Hai

SO₂ Hai

(11)

NO,

"< D >-- N-H (III)

und I Mol eines Amins der Formel

(E-N =
kondensiert.

15

40

■55

worin Hai ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit I Mol eines Amins der Formel (N=N-F)_n
2. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel (I) in Abänderung des Verfahrens gemäß Patentanspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Verbindung der Formel χ

ai—' B -SO₂-N-

NO,

(V)

worin Hai ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, und I MolcinesAminsder Formel (IV)zusammcnschmilzl und bei Temperaturen zwischen 100 und 220 C kondensiert.
3. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel (I) in Abänderung des Verfahrens gemäß Patentanspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Verbindung der Formel

Hal- B ,-SO.,.! _(V,₍

NO₂

worin Hai ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit ! Mol eines Amins der Formel (IV) kondensiert, die entstandene Verbindung mit einem HaIogenierungsmittel in das Sulfonsäurechlorid oder -brom der Formel

(F. N- N|„, -

A Nil· B SO, Ha

NO,

(VII)

überführt und dieses mit einem Mol eines Amins der Formel (III) kondensiert.
4. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel (I). worin ;; -- I bedeutet, in Abänderung des Verfahrens gemäß Patentanspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Verbindung der Formel

NlI

NO₂

SO₁-N

(VIII)

diazoticrt und mit 1 Mol einer Verbindung der Formel

F - H (IX)

kuppelt.
5. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 erhaltenen Farbstoffe der Formel (I) gemäß Patentanspruch 1 verwendet.

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