DE2659387C3

DE2659387C3 - Disperse Monoazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2659387C3
Application number: DE19762659387
Authority: DE
Inventors: Lev Vladimirovi&ccaron; Moskva Arint&ccaron;; Svetlana Georgijevna Moskva Chvostovskaja; Geb. Melkoserova Raisa Pavlovna Labanova; Andrej Petrovi&ccaron; Moskva Sergejev; geb. &Scaron;iljajeva Svetlana Pavlovna Titova; geb. Kaminskaja Ljubov Vladimirovna Toro&ccaron;e&scaron;nikova
Original assignee: NAUCNO-ISSLEDOVATEL'SKIJ INSTITUT ORGANICESKICH POLUPRODUKTOV I KRASITELEJ MOSKVA SU
Current assignee: NAUCNO-ISSLEDOVATEL'SKIJ INSTITUT ORGANICESKICH POLUPRODUKTOV I KRASITELEJ MOSKVA SU
Priority date: 1976-12-29
Filing date: 1976-12-29
Publication date: 1981-07-02
Also published as: DE2659387A1; DE2659387B2

Description

(Π)
CH₂-CH(OCOCH₃)- CH₂R¹

kuppelt, in welchen Formeln D, R, R¹ und R² die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

3. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel III

(Π1)

CH₂- CH(OH)- CH₂R¹

worin D, R, R¹ und R² die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit Essigsäureanhydrid acetyliert und danach den erhaltenen Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel 1 nach bekannter Methode isoliert

4. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben von synthetischen Fasern und Erzeugnissen daraus.

Die Erfindung bezieht sich auf neue Dispersions-Mo- Farbe.

noazofarbstoffe zum Färben von Polyester-, Polyamid- Effindungsgeitiäß werden Dispersions-Monoazofarb-

und anderen synthetischen Fasern in gelber bis violetter 50 stoffe durch folgende Gesamtformel 1 gekennzeichnet

CH₂ · CH(OCOCHj) · CH₂R¹

D eine Diazokomponente der Benzolreihe, die keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthält;

R Methyl oder j3-Cyanäthyl; R¹ Benzthiazolyl-2-mercapto,

N-Acetylanilino, N-Acetyltoluidino,
Nitrophenoxy oder Naphthoxy:

R' Wasserstoff, Methyl oder Halogen sind.

wobei die in der Diazokomponente D vorkommenden Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der μ Dispersionsazofarbstoffe übiich sind.

In der angeführten Formel ist R¹ ein beschwerender

Rest, der das Molekulargewicht des Farbstoffs erhöht und dessen Dampfdruck vermindert; infolgedessen erhöht sich die Sublimationsechtheit der Färbung auf f>-> synthetischen Fasern.

Erfindungsgemäß werden die genannten Farbstoffe durch Diazotierung eines aromatischen Amins der allgemeinen Formel D-NH₂ und darauffolgender

Kupplung mit der Azokomponente der allgemeinen Formel II

(II)
CH₂-CH(OCOCHj) · CHjR¹

erhalten, worin D, R, R' und R2 die vorstehend genannten Bedeutungen haben, wonach der erhaltene Azofarbstoff in an sich bekannter Weise isoliert wird.

Die Farbstoffe und das Verfahren zu deren Herstellung sind neu und wurden in der wissenschaftlichen und Patentliteratur nicht beschrieben.

In der DE-OS 26 07 269 wird in den Patentansprüchen die Kette

R₂—O — C — Alk—S

Il
ο

angefahrt, welche die Aminogruppe mit dem Benzthi-

10

15 azolylrest verbindet, und in Beispiel 4 derselben DE-OS die 2-Tbioacetojcyftthylkette der Formel

CH₂CH₂O-C-CH₂-S,

Il
ο

Beide Ketten unterscheiden sich sowohl strukturell als auch hinsichtlich der Herstellung wesentlich von der erfindungsgemäß enthaltenen 2-AcetoxypropyImercaptokette der Formel

CH₂CH(OCOCH₃)Ch₂-S.

Es wurden auch Vergleichsversuche in der Subliraationsechtheit der Färbung, verglichen nach der ISO-Methode, Dokument 597, durchgeführt, wobei für die Vergleiche bekannte Handelsfarbstoffe mit gleicher Verwendbarkeitund vergleichbarer Farbnuance ausgewählt wurden.

Aufzählung der Farbstoffe

Farbnuance	Sublimation
	210° 30"
heilorange	4/4
hellorange	4/2
gelbbraun	4/4
orange	4/2
blutrot	4/4
blutrot	4/2
rot	4/4-5
rot	4/3
gelbbraun	4/4

Erfindungsgemäßer Farbstoff des Beispiels Handelsfe-bstoff ErfinduDgsgemäße* Farbstoff des Beispiels Handelsfarbstoff

Farbstoff aus 2-Chlor-4-nitroanilin und
N-[y-(jS -CyanälhylanilinoVjff-acet-oxypropyl]-acetanilin (Beispiel 22)

Handelsfarbstoff

Farbstoff aus 2-Cyan-4-nitroaniiin und
N-OJ-CyanäthyO-N-L/J-acetoxy-y-ijS-naphthyloxy)-propylj-anilin (Beispiel 31)
Handelsfarbstoff

Farbstoff aus 2,6-Dichlor-4-nitroanilin und N-C0-Cyanäthy I )-N-fj8 -acetoxy-j» -{ß -naphthyloxy)-propylj-anilin (Beispiel 30)

HandelsfarbstofT

gelbbraun

4/2-3

Bemerkung:

Im Zähler - Änderung der Schattierung des gefärbten Musters. Im Nenner - Übergang in weiBes ungefärbtes Gewebe bei den Versuchen.

Die erfindungsgemäßen Dispersionsfarbstoffe zeitigten beim Versuch bezüglich der Farbechtheit bei Sublimation bessere Ergebnisse im Vergleich zu den farbanalogen bekannten Handelsfarbstoffen.

Es sind disperse Farbstoffe bekannt, die keinen beschwerenden Rest R' enthalten (daS Buch Vöfl K. Venkatamaran »The chemistry of synthetic dyes«. VoI III. Academic Press. New York a. London, 1970). Diese Farbstoffe besitzen eine niedrigere Sublimationsechtheit Die Einführung des beschwerenden Rests erhöht die Sublimierechtheit der Färbung und macht die Farbstoffe zum Farben geeigneter, einschließlich die Behandlung bei hohen Temperaturen.

60

f)5 Die erfindungsgemäßen Farbstoffe besitzen eine hohe Färbefahigkeit und Färbungshelligkeit Die Sublimierechtheit und in einigen Fallen eine hohe Lichtecht* heil sullefl besonders wertvolle Eigenschaften dieser Farbstoffe dar, weil in der letzten Zeit im Farben der Polyesterfasern eine breite Verwendung Verfahren gefunden haben, die Behandlung bei hohen Temperaturen, z. B. thermische Fixation und das Farben nach dem Thermosolverfahren verlangen.

Die erhaltenen Farben der Ausfärbungen können je nach der verwendeten Diazokomponente in einem breiten Bereich verändert werden. Die in den Beispielen angeführten Farbstoffe begrenzen die Möglichkeiten

der Anwendung der vorgeschlagenen Erfindung nicht: je nach dem Charakter und der Stellung der Substituenten im Diazo- und Azokomponentenkern können die erhaltenen Färbungen und die Koloritechtheit der Färbung schwanken. Es können auch die Bedingungen der Diazotierung, Azokupplung und Isolierung der erhaltenen Farbstoffe verändert werden.

Beispiel 1

13 g Farbstoff, erhalten durch die Kupplung des diazotierten p-Nitroanilins mit 2-Tj>-(N-Metnyl-anilino)-/?-oxypropylmerkapto]-benzthiazoI, kocht man während 2 Stunden mit 10 ml Essigsäureanhydrid, kühlt auf 20⁰C ab, verdünnt mit 150 ml Wasser, mischt während 2 Stunden, filtriert den Niederschlag ab, kristallisiert aus verdünntem n-Propylalkohol und erhält 1,57 g Farbstoff vom Smp. 170,0—170,6⁰C, der Polyesterfasern in ein intensives Blutrot färbt Die Subümierechtheit beträgt 4/4.

Gefunden in %: N 13,99; 13,69; S 1237; Λ2.77. C₂₅Hz₅N₅CvS₂. Berechnet in %: N 13,45, S 1230.

Beispiel 2

Man löst 1,66 g p-Nitroanilin in 30 ml Essigsäure auf, gibt 4,5 ml konzentrierte Salzsäure hinzu, kühlt auf 0°C ab, diazotiert mit 037 g Natriumnitrit in Form von 20%iger Lösung und mischt während 1 Stunde bis zur vollen Diazotierung.

Man löst 4 g N-Tj>-(jH-CyanäthyIanilino)-/?-oxypropyl]-acetanilid in 120 ml Essigsäure, gibt 7,5 ml Essigsäureanhydrid hinzu, mischt während 3 Stunden bei 50—60⁰C, kühlt die erhaltene N-Tj»-(0-Cyanäthylanilino)-0-acetoxypropylj-acetanilidlösung auf 15—20⁰C ab und gießt die oben bereitgestellte Diazolösung hinzu. Man mischt 3 Stunden, läßt über Nacht stehen, nitriert den ausgefallenen Niederschlag ab, trocknet und erhält 5,4 g Azofarbsiöff vom Smp. 166,2— 167"C (aus dem verdünnten Aceton), der Polyesterfasern in eine intensive Orangefarbe mit rötlicher Schattierung färbt. Die Subümierechtheit beträgt 4/4.

Gefunden in %: N 64,12; 643; H 5,47; 5,53. C₂₈HwN₆O₅. Berechnet in %: C «3,95; 5,35.

Beispiel 3

2,22 g Azofarbstoff, erhalten durch die Diazotierung von 2,6-Dichlor-4-nitroaniIin und darauffolgende Kupplung mr. N-ty-^-Cyanäthylanilino^-oxypropylj-aceianilid, und 20 ml Essigsäurearthydrid werden während 2 Stunden gekocht, auf 20° C abgekühlt, mit 150 ml Wasser verdünnt, 4 Stunden gemischt, der Niederschlag wird abfiltriert, aus verdünntem Aceton kristallisiert und es werden 1,8 g Azofarbstoffe vom Smp, 127,4-128,8O"C erhalten, der Polyesterfasern gelb-braun färbt. Die Sublimierechtheit beträgt 4/4.

Gefunden in %; N 14,01; 13,90. C₂DH₂₆CI₂N₆O₅. Berechnet in %: N 14,05. Beispiel 4

3,1 g Azofarbstoff, erhalten durch die Diazotierung: von 2-Chlor-4-nitroar.ü;-n und darauffolgende Kupplung

mit N-(/?-Cyanäthyl)-N-[0-oxy-y-(p-mtrophenoxy)-propyl]-aniUn, erwärmt man mit 10 ml Essigsäureanhyririd während 5 Stunden bei 100-114°C, verdünnt mit 30 ml Wasser, nitriert den Nejderschlag ab, wäscht mit Wasser und kristallisiert aus Essigsäure; es werden 2fi g acetylierten Azofarbstoffs vom Smp. 163,8—164,6° C erhalten, der Polyesterfasern orange färbt Die Sublimierechtheit beträgt 3—4/4—5.

Gefunden in %: C 54,52; 543; H 4,11; 439;

Cl 634 6,57; N 14,76; 14,56.
C₂₀H₂₃ClN₆O₇. Berechnet in %: C 55,09; H 4,09;

Cl 6,25; N 1432.

Beispiel 5

Man erwärmt 2,96 g N-(0-Cyanätnyl)-aniIin, 6g jJ-Naphthylglycidylester und 0,2 ml Essigsäure während 15 Stunden bei 125—130⁰C, indem man unter Erwärmen viermal (jede 3 Stunden) zu 0,1 ml Essigsäure zugibt; raan gibt dann 7 ml Essigsäureanhydrid, erwärmt 6 Stunden bei 125—130⁰C und eri^t 16,6 g Reaktionsmasse, die 42% N-(0-Cyanathyl)-N-fJ?-acetoxy-)>-{/?-naphthyloxy)-propyl]-anilin enthält Die Reaktionsmasse wird auf 20⁰C abgekühlt, mit 100—150 ml Essigsäure verdünnt und als Azokomponentenlösung ausgenutzt

2,76 g p-Nitroanilin werden unter Erwärmen in 28 ml 10%iger Salzsäure gelöst durch die Zugabe von Eis auf 5—6° C abgekühlt, und sofort wird die Lösung von 1,44 g

JO Natriumnitrit in 6 ml Wasser zugegussen, und 30 min vermischt Die erhaltene Diazolösung wird allmählich zur Azokomponentenlösung zugegossen, während 2 Stunden vermischt mit 100 ml Wasser verdünnt der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet; man erhält 93 g Azofarbstoff vom Smp. 163—164°C (aus verdünntem n-Propylalkohol), der Polyesterfasern orange färbt Die Sublimierechtheit beträgt 4,4.

Gefunden in %: C 67,14; 67,24; H 5,10, 535,

N 13,21; 13,18.

C₃OH₂₇N₅O₅. Berechnet in %: C 67,03; H 5,06;

N 13,03.

Beispiel 6

Die durch die Diazotierung von 3,48 g 2-Chlor-4-nitroanilin erhaltene Diazolösung wird allmählich zu 15,9 g Essigsäurefösung der Azokomponenle zugegossen, die 44,0% N-O?-Cyanäthyl)-N-[0-acetoxy-y-(*- naphthyloxy-propxlj-anilin enthält während 2 Stunden gemischt, es werden 50 ml Wasser hinzusetzt der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet: es werden 8,41 g Azofarbstoff vom Smp. 82,0— 834°C (aus verdünntem n-Propylalkohol) erhalten, der Polyesterfasern b'utrot färbt Die Sublimierechtheit beträgt 4/4.

Gefunden in %: N 11,94; 1135.
Berechnet in %: N

Beispiele 7-32

Es sind die Färbungen von Polyesterfasern und deren Sublimierechtheit während 30 see bei 210°C in Grad unter Anwendung der Azofarbstoffe angeführt, die analog den Beispielen 1 —6 der vorliegenden Erfindung erhalten wurden.

Nr der

spiele

\nslr	ich	Sublim.limn
liiibe	.ml	ι λ InIu¹Ii
Ι'πΙ.ΐι-	»li-r
Ι.ιμ'ΠΙ

2-C'hlor-4-nilm;inilin

2-Amino-5-nitrotoluol
2-Aminn-5-nitrnaniMil

2.(i-l )ich)or-4-nilroanilin
2.4-l)inilroanilin
2-('hlor-4.(i-dinitrnanilin
p-Nilroiinilin

2-('hlor-4-mlroanilin

2.(t-Ok'hl(>r-4-nitroanilin

2-Aniino-5-nitroanisol

IK	2.4-l)initrnani!in
I')	p-Nitroanilin
211	2-C 'hlor-4-nilroanilin
21	2-( "yan-4-nitroanilin
22	2-C'hlor-4-nitroanilin
23	2-C yan-4-mlroanilin
24	2.(i-nichlor-4-nitroanilin
25	2.6-l)ichli)r-4-f!itroanilin
2(,	2-C'hlor-4-nitroanilin
27	2.(i-l )iehlor-4-nilroaniiin

28 2-Cyan-4-nununilin

2^l) 2-Chlor-4-nitroanilin

30 2.6-Dichlnr-4-nitroamlin

31 2-Cyan-4-nitroanilin

32 2.6-Dic hlor-4-nilroanilin

2-1) (N-Meth)1amlino)-//-acet-DX) prop) Imcrkaplnl-bcn/lhia/ol

desgl.

2-() -(N -Met In lanilino)-// -ate I o\) prop) Imerk.iplol-hen/thia/ol

desgl.

2-|)-(/y-C vanillin lanilino )-y/-aceloxypmp)lmerkapto|-

ben/thia/ol

desgl. desgl. desgl. desgl.

desul.

rot

4/3

/I -aietox)-prop) f]-N-aeet) I-p-loluidin

desgl.

desgl N-I)-I /;-(') anälh) lanilinn)-/i-aceto\\propyl|-acetanilid

desgl.

N-j)-(/M'yan.ilhylanilino)-#-acetoxypropyll-m-chlorunilinacctiinilid N-|)-( /<-(.'>anälhylanilino)-/<-acetoxypropyl|-N-acet) l-ni-loluidin N-(./y-Cyaniith) I (-N-l/i-acetoxy-)-ιo-nitrophenox) )-propyl|-anilin

desgl.

N-( /y-CyanäthyD-N-[/i-afcto\y-)-(/j-naphthylnx) )-propyl|-ani!in

desgl.

N-( /i-t"yanäthyl)-N-[/i-acetoxy-)-(ff-naphthyloxy)-propyl|-anilin

hkilrol	4/1
rol	-t/4
gelbbraun	4/3
rubinrol	4/4
rolviolell	3 4/4
gelhlifh-	>/>
o range
hellorange	>/>
blutrot	5/4 5
orange	5/4 -S
rötlich-	4 5/4-5
orange
hliiulii'hrnt	4/5
hell
orange
blutrot	5/>
bläulichroi	}/>
blutrot	4/4
bläuliehrol	^/>
gelbbraun	4/4
gelbbraun	5/4-5
rot	4 - 5/4
gelbbraun	4/4-5
rot	3-4/4-5
blutrot	4/4
gelbbraun	4/4
rol	4/4-5
gelbbraun	3/4-5

Beispie!

40 ml Suspension, die 20 g Farbstoff (der im Beispiel 5 unter Druck erwärmt. Das Färben wird noch 60 min bei

beschrieben ist) und 20 g Dispersionsmittel enthält. dieser Temperatur fortgesetzt, nachher läßt man den

werden auf 40—50°C erwärmt und mit 30%iger Druck ab und kühlt auf 60—70⁰C ab. Die orange

Essigsäure bis zum Erzielen des pH-Wertes von 5.0—53 w> gefärbte Faser wird mit Wasser gewaschen und

angesäuert 1 kg Polyesterfaser wird ins bereitgestellte getrocknet Die Sublimierechtheit der Färbung beträgt

Färbebad eingetragen, während 45—60 min auf 130°C 4/4 und die Lichtechtheit — 5—6. Beispiel

I g Suspension, die 30 g Farbstoff (der im Beispiel 6 beschrieben ist), 1 g Dispersionsmittel und 25 g 8% ige Natriumalginatlösung enthält wird mit 30%iger Essigsäure zum Erzielen des pH-Wertes von 5,5 angesäuert und auf 25—30⁰C erwärmt 20 g des bei 200⁰C stabilisierten Polyestergewebes

werden mit der bereitgestellten I'nrbstoffsuspension foulardiert und beim Durchlassen heißer Luft während I —2 min bei 120— 140"C getrocknet Das Ciewebe wird durch die Thermosc!kammer während 60 sek bei 200 C durchgelassen und nachher wird das blutrot gefärbte Gewebe mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Subhmierechtheit der Färbung beträgt 4/4 und die eit — 5 — 6.

Claims

Patentansprüche:

1. Dispersions-MonoazofarbstofTe der allgemeinen Formel I

CH₂ · CH(OCOCH₃) - CH₂R¹

(D

worin

R Methyl oder 0-CyanäthyI;

R¹ Benzthiazolyl-2-mercapto,

N-Acetylanilino, N-Acetyltoluidino,
Nitrophenoxy- oder Naphthoxy;

R² Wasserstoff Methyl oder Halogen sind,

wobei die in der Diazokomponente D vorkommenden Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der Dispersionsazofarbstoffe üblich sind.

2. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein aromatisches Amin der allgemeinen

25 Formel D-NH₂ diazotiert und danach mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel II