DE1232292B

DE1232292B - Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1232292B
Application number: DEF37286A
Authority: DE
Inventors: Dr Winfried Kruckenberg
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1962-07-11
Filing date: 1962-07-11
Publication date: 1967-01-12

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C09b

Deutsche Kl.: 22 a -1

Nummer: 1232 292

Aktenzeichen: F 37286IV c/22 a

Anmeldetag: 11. Juli 1962

Auslegetag: 12. Januar 1967

Es wurde gefunden, daß man wertvolle neue Monoazofarbstoffe erhält, wenn man diazotiertes l-Amino-2-cyan-4-nitro-6-halogenbenzol mit einer Kupplungskomponente der Formel

Verfahren zur Herstellung
von Monoazofarbstoffen

Ri

CH₂CH₂COOR₂

(I)

NH-Ac

in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelt.

In der allgemeinen Formel bedeutet Ri Wasserstoff oder Alkoxy, R₂ steht für einen Rest

Rs bedeutet Wasserstoff, eine Cyanäthylgruppe oder eine Gruppe

— CH₂CH₂COOR₂

η ist eine Zahl von 1 bis 5, und Ac stellt den Rest einer gegebenenfalls weitersubstituierten niederen aliphatischen Carbonsäure dar.

Die Kupplung der Ausgangskomponenten erfolgt in üblicher Weise in vorzugsweise saurem, wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium.

Unter den als Diazokomponenten zu verwendenden l-Amino-2-cyan-4-nitro-6-halogenbenzolen werden die 6-Chlor- und die 6-Bromverbindung bevorzugt angewendet. Geeignete Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel I sind unter anderem N-(2'-Methoxy-5'-acetylaminophenyl) -ß- aminopröpionsäuremethylester und -äthylester, N-(3-Propionylaminophenyl)-/i-aminopropionsäuremethylester, -äthylester und -propylester, N-Cyanäthyl'-N-(3-acetylaminophenyl)-p-aminopropionsäuremethyl- oder -äthylester, N - (3 - Acetylaminophenyl) - N - β - carbomethoxyäthyl- ß - aminopropionsäuremethylester, N - (2 - Methoxy-5-acetylaminophenyI)-N-/J-carboäthoxyäthyl-ji-arninopropionsäureäthylester, N-(2-Äthoxy-5-acetylamino-Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Winfried Kruckenberg, Leverkusen

phenylVjS-aminopropionsäuremethylester, N-(3-Cyanacetylaminophenyl) - β - aminopropionsäureäthylester und N - (Oxyacetylaminophenyl) - β - aminopropionsäuremethylester.

Nach einer Variante des Herstellungsverfahrens kann man die neuen Farbstoffe auch derart aufbauen, daß man an Stelle von Kupplungskomponenten der Formel I mit einer oder zwei Gruppierungen

— CH₂CH₂COOR₂

solche Azokomponenten verwendet, die eine oder zwei

— CHoCHoCOOH-Gruppen

enthalten, und diese nach Abschluß der Kupplung mit einem niederen aliphatischen Alkohol der Formel R₂ — OH verestert, worin R₂ die angegebene Bedeutung besitzt. Da diese Reaktion im allgemeinen in Gegenwart saurer Katalysatoren vorgenommen wird, kann hierbei eine Verseifung der NH — Ac-Gruppe der Azokomponente auftreten. Die hierbei entstehende NH₂-Gruppe kann jedoch nachträglich wieder acyliert und in eine Gruppierung NH — Ac umgewandelt werden.
Die neuen Farbstoffe, die der allgemeinen Formel

O₂N

N = N

CH₂CH₂COOR₂

NH-Ac

entsprechen, worin R ein Halogenatom, vorzugsweise 50 schwer bis unlöslich. Sie eignen sich insbesondere Br oder Cl bedeutet und Ri, R₂, R₃ und Ac die ein- zum Färben und Bedrucken hydrophoberMaterialien, gangs angegebene Bedeutung haben, sind in Wassei vor allem zum Färben von Textilmaterialien aus

609 757/369

aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalaten, Polyamiden, Celluloseestern u. dgl. Auf Polyäthylenterephthaiatgewebe werden Färbungen mit sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere guter Licht-, Naß- und Sublimierechtheit erzielt.

O₂N

Gegenüber dem aus der deutschen Auslegeschrift 1069 313, Beispiel 2, bekannten Azofarbstoff zeichnet sich der verfahrensgemäß erhältliche Farbstoff der Formel

N(CH₂CH₂COOCH₃>2

NHOCCH₃

durch überlegene Lichtechtheit der Färbung auf Polyäthylenterephthaiatgewebe aus. Im Vergleich zu dem aus Beispiel 3 der deutschen Auslegeschrift 1 085 355 bekannten Farbstoff zeigt der verfahrensgemäß erhältliche Farbstoff der Formel

O₂N

CH₂CH₂CN
CH₂CH₂COOCH₃

CN NHOCCH₃

bessere Sublimerechtheit der Färbung auf Poly- 25 Zugabe von 17 ml Nitrosylschwefelsäure (100 ml äthylenterephthalatgewebe. entsprechen 42 g Nitrit) unter Rühren bei 0 bis 5⁰C

. -I₁ diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung wird unter

Beispiel 1 Rühren in eine Lösung von 26,6 g der Verbindung

19,75 g 2-Cyan-4-nitro-6-chloranilin werden in der Formel 200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und durch

OCH₃

H C₂H₄COOCH₃

NHCOCH3

in verdünnter Schwefelsäure und Eis eingegossen. Dann wird zunächst mit Natronlauge und schließlich mit Natriumacetat auf pH 5,5 bis 6 abgestumpft, abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Der entstandene Farbstoff ist ein schwarzes Pulver, das sich in organischen Lösungsmitteln mit blauer Farbe löst. Durch geeignete Mittel in feine Verteilung gebracht, färbt der Farbstoff Polyäthylenterephthalatfasern in blauen Farbtönen mit guter Sublimier-, Wasch- und Lichtechtheit.

In analoger Weise erhält man aus den entsprechenden Diazo- und Kupplungskomponenten die folgenden Farbstoffe, die Polyäthylenterephthaiatgewebe in den angegebenen Farbtönen farben:

OC2H5

2. O₂N

NHC₂H₄COOCH₃

Blau

NHCOCH₃

3. O₂N

N(C₂HiCOOCH₃)2 Blaustichigviolett

CN

NHCOCH₃

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen,dadurch gekennzeichnet, daß man diazotiertes l-Amino^-cyan-^nitro-6-halogenbenzol mit einer Kupplungskomponente der Formel Ri

/CH₂CH₂COOR₂

¹C.

NH-Ac

worin Ri Wasserstoff oder Alkoxy darstellt, R2 für einen Rest

steht, R3 Wasserstoff, eine Cyanäthylgruppe oder eine Gruppe

— CH2CH2COOR2

darstellt, wobei « eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet, und Ac den Rest einer niederen aliphatischen Carbonsäure darstellt, in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelt.

2. Verfahren zur Herstellung der nach Anspruch 1 erhältlichen Monoazofarbstoffe in Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Kupplungskomponenten verwendet, die an Stelle von ein oder zwei

— CH2CH₂COOR₂-Gruppen

die entsprechenden

— CH₂CH₂COOH-Gruppierungen

aufweisen, und die auf diesem Wege erhältlichen Farbstoffe anschließend mit einem aliphatischen Alkohol R2 — OH, worin R2 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, verestert und im Fall einer Aufspaltung der Gruppe NH — Ac in eine Aminogruppe diese erneut mit einer niederen aliphatischen Carbonsäure oder einem Derivat derselben acyliert.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 748 473;
deutsche Auslegeschriften Nr. 1 069 313,
1108.355;

französische Patentschrift Nr. 1247 768;
USA.-Patentschrift Nr. 2 373 700.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.