DE640404C - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daB man' neue wertvolle Azofarbstoffe erhält, wenn man Diazoverbindungen von aromatischen Aminen, .die keine Sulfonsäure, und Caboxylgrup.-pen enthalten, mit ebenfalls sulfonsäure-und carboxylgruppenfreien Arylaminocarbonsäurenitrilen von der allgemeinen Zusammen-Setzung kuppelt. In vorstehender Formel bedeutet R eine Methylengruppe -oder eine ` Kette von Methylengruppen, deren Wasserstoffatome noch durch Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen ersetzt sein können, X ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Oxalkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe, z. B. eine Methyl-, Äthyl-, Oxäthyl-, Phenyl- oder Benzylgruppe, und Y eine Arylgruppe, z. B. eine Phenyl-, Methylphenyl- oder Naphthylgruppe, die auch substituiert sein kann, aber keine Sulfonsäure- oder Carboxylgruppe enthalten darf. Als Verbindungen dieser Art sind beispielsweise zu nennen: Phenylaminoessigsäurenitril, a-Phenylamino-a-phenylessigsäurenitril, N-Oxäthylphenylaminoessigsäurenitril, ß-Phenylaminopropionsäurenitril,- ß-Diphenylaminopropionsäurenitril, a-Phenylaminobuttersäurenitril, y-Phenylaminobuttersäurenitril, ß-(N-Athylphenylamino)-propionsäurenitril, ß-(1V-Äthyl-3-methylphenylamino)-propionsäurenitril, ß-(ä-Naphthylamino)-propionsäurenitril und a-Phenylaminocaprylsäurenitril. Als Diazokomponenten sind die verschiedensten diazotierbaren, sulfonsäure-und carboxylgruppenfreien aromatischen Amine verwendbar, wie Anilin, q.-N itroi-aminobenzol, i-Amino-2-methylbenzol, i-Oxy-2-amino-S-nitrobenzol und i-Aminonaphthalin, ferner auch diazotierbare Monoazofarbstoffe, z. B. q.-Amino-i, i'-azobenzol oder 4'-N itro-q.-amino-i, i'-azobenzol.
• Die auf diese Weise erhältlichen .6zofs.rbstoffe eignen, sich vorzüglich zum Färbenvon Celluloseestern und -äthern, ferner zur Herstellung gefärbter Firnisse, Spiritus-oder Nitrocelluloselacke sowie zum Färben von Stearin, Paraffin, Fetten und ölen.
• Es sind zwar bereits wasserunlösliche Azöfarbstoffe bekannt, die durch Kuppeln von Diazoverbindungen aromatischer Amine mit Cyanaminobenzolen bzw. -naphthalinen erhältlich sind. Diese bekannten Farbstoffe haben jedoch so gut wie gar kein Aufziehvermögen auf Acetatseide.
• Man kennt ebenfalls Azofarbstoffe aus diazotierten aromatischen Aminen und Arylaminen, die in der Aminogruppe durch Alkyl -, Oxalkyl-, Dialkyl- oder Dioxalkylreste substituiert sind. Die neuen Azofarbstoffe, die in der Aminogruppe der Azokomponente eine Carbonsäurenitrilgruppe enthalten, lie-:: fern Färbungen, die, verglichen mit denenr der bekannten Farbstoffe, nach der gelbeÜ-Seite des Spektrums hin verschoben sind. und eine größere Lichtechtheit besitzen. Auch kennt man Azofarbstoffe, die den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffen entsprechend aufgebaut sind, aber an Stelle der Cyangruppe eine Methoxygruppe tragen. Von diesen Farbstoffen unterscheiden sich die neuen Azofarbstoffe durch eine erheblich größere Lichtechtheit. Den bekannten Farbstoffen, die bei im übrigen den neuen Farbstoffen gleichem Aufbau eine veresterte Oxäthylaminogruppe besitzen, sind die neuen Farbstoffe in der Sublimierechtheit bedeutend überlegen.
• Beispiel i 138 Teile 4-Nitro-i-aminobenzol werden diazotiert und mit iSo Teilen ß-Phenylaminopropionsäurenitril, gelöst in 25o Teilen konzentrierter Salzsäure und 2ooo Teilen Wasser, unter Zusatz von so viel Natriurriacetat, bis die Lösung nicht mehr mineralsauer ist, .gekuppelt. Die Kupplung ist nach kurzer Zeit beendet. Der erhaltene Farbstoff färbt Acetatseide kräftig gelborange.. Mit diesem Farbstoff, gefärbte Spiritus- und Nitrocelluloselacke ergeben goldgelbe Überzüge.
• .Bei Verwendung von igoTeilen ß-(IT-Äthyl-3-methylphenylamino)-propionsäUrenitril oder Zoo Teilen ß- (ä -Naphthylamino)-propionsäurenitril ,als Kupplungspomponente erhält man Farbstoffe, die Acetatseide leuchtend gelbrot bzw. rotviolett färben. Beispiel 2 173 .Teile- i-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol werden diazotiert und wie in Beispiel i mit i8o Teilen ß--(N-Äthylphenylamino)-propionsäurenitril gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff färbt Acetatseide in sehr klaren, leuchtend scharlachroten Tönen. Spiritus- und Nitrocelluloselacke, die mit diesem Farbstoff gefärbt werden, geben klare rote Überzüge. Stearin und Paraffin werden gelbrot gefärbt. Beispiel 3 Man diazotiert 138 Teile 4-Nitro-i-aminobenzol und kuppelt diese. Diazoverbindung wie in Beispiel i mit 140 Teilen Phenylaminoessigsäurenitril. Der so erhältliche Farbstoff färbt Acetatseide in- gelborangen Tönen. Spiritus- und Nitrocelluloselacke lassen sich ebenso wie in Beispiel i färben. Ersetzt man die obengenannte Kupplungskomponente durch igo Teile N-Oxäthyl-3-methylphenylaminoessigsäurenitril, so erhält man einen Farbstoff, der Acetatseide @le.räftig leuchtend rot färbt.
• Beispiel g.
• ;e"'197 Teile 4-Amino-i, i'-azobenzol werden diazotiert und mit igo Teilen ß-(N-Äthylphenylamino)-propionsäurenitril, gelöst in i io Teilen 35prozentiger Salzsäure und iooo Teilen Wasser, unter Zusatz von 40o Teilen Natriumacetat gekuppelt. Der so erhaltene Farbstoff färbt Acetylcellulose rotorange.
• Beispiel 5 i 5q. Teile 5-Nitro-2-amino-i-oaybenzol werden in 6ooo Teilen Wasser aufgeschlämmt, nach Zusatz von i25 Teilen 35prozentiger Salzsäure mit 3o0 Teilen 23prozentiger Natriumnitritlösung diazotiert und mit Zoo Teilen ß-(N-Äthyl-3-methylphenylamino)-propionsäurenitril, gelöst in iooo Teilen etwa 4prozentiger Salzsäure, unter Zusatz von etwa 5oo Teilen Natriumacetat gekuppelt. Acetatseide wird von dem erhaltenen Farbstoff kräftig rosa gefärbt. Beispiel 6 173 Teile i-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol werden diazotiert und mit Zoo Teilen ß - (N - Oxäthylphenylamino) - propionsäurenitril, gelöst in 25o Teilen konzentrierter Salzsäure und iooo Teilen Wasser, gekuppelt. Die Kupplung ist nach etwa 4 Stunden beendet. Der erhaltene Farbstoff wird abgesaugt, nachgewaschen und getrocknet. Er färbt Acetatseide in sehr klaren, leuchtend scharlachroten Tönen. Er eignet sich ferner zum Färben von Stearin, Paraffin, Fetten und Ölen. Mit diesem Farbstoff gefärbte Spiritus-oder Nitrocelluloselacke liefern klare, rote Überzüge.
• Beispiel 7 138 Teile i-Amino-4-nitrobenzol werden diazotiert und mit 214 Teilen ß-(N-Oxäthyl-3-methylphenylamino)-propionsäurenitril, gelöst in 25o Teilen konzentrierter Salzsäure und iooo Teilen Wasser, gekuppelt. Die Kupplung ist nach kurzer Zeit beendet. Der Farbstoff wird abgesaugt, säurefrei gewaschen und getrocknet. Er färbt: Celluloseäther und -ester in klaren, leuchtend gelbroten Tönen. Mit dem Farbstoff gefärbte Firnisse, Spiritus- oder Nitrocelluloselacke liefern klare, gelbrote Überzüge. Paraffin, Fette und Öle werden ebenfalls gelbrot gefärbt. Beispiel 8 207 Teile i -Amino-2, 6-dichlor-4-nitrobenzol werden diazotiert und mit 214 Teilen ß- (N - Oxäthyl - 3 - methy lphenylamino) -propionsäurenitril, gelöst 'in 25o Teilen Salzsäure und rooo Teilen Wasser, gekuppelt. Die Kupplung ist nach kurzer Zeit beendet. Der Farbstoff wird abgesaugt, säurefrei gewaschen und getrocknet. Er färbt Celluloseester und -äther in kräftigen, rotbraunen Tönen. Mit dem Farbstoff gefärbte Spiritus-und Nitrocelluloselacke ergeben rotbraune Überzüge. Stearin, Paraffin, Fette und Öle werden ebenfalls rotbraun gefärbt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daB. man sulfonsäure- und carboxylgruppenfreie aromatische Diazoverbindungen mit ebenfalls sulfonsäure- und carboxylgruppenfreien Arylaminocarbonsäurenitrilen von der allgemeinen Formel in der R eine Methylengruppe oder eine Kette von Methylengruppen, X ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Oxalkyl-, Aryl-oder Aralkylgruppe und Y eine Arylgruppe bedeuten, kuppelt.