DE627082C - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Eis wurde gefunden, daß man wertvolle Azofarbstoffe erhält, wenn man sulfonsäure-und carboxylgruppenfreie Diphenylamine von der allgemeinen Formel

  in der R einen aliphatiis.chen Rest mit minde-

  stens einer freien Hydroxylgruppe bedeutet,

  mit Diazoverbindungen @sulfonsäure= und car-

  bonsäuregruppenfreier aromatischer Amine

  kuppelt. Der .aliphatische Rest kann z. B. ein

  Oxäthyl-, ein Oxypropyl- oder ein Dio'xy-

  propylrest sein. Die beiden Benzolkerne des

  Diphenylamins können noch Alkyl-, Oxalkyl-

  oder Aminogruppen, substituierte Aminogrup-

  pen oder andere S.ubstituenten enthalten, die

  sich jedoch in Stellungen befinden müssen,

  in denen sie die Kupplung nicht behindern,.

  Als Diazokomponenteneignen sich beson-

  ders die Diazoverbindungen von Halogen-

  oder Nitrogruppen enthaltenden Aminen der

  Benzolreihe, z. B. i - Amino - ¢ - nitrobenzol,

  i-Amino-2, q.-dinitrobenzol, i-Amino-2-clüor-

  q.-nitrobenzol, i-Amino-2, ¢-dinitro-6-cbl.or-

  benzol, i-Amino-2, ¢-dinitro-6-brombenzol,

  i-Amino-2, 6-dichlor-q.-nitrobenzol oder i-Oxy-2-amino-5-nitrobenzol.
• Die so erhältlichen Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben von Celluloseestem ?und -äthern. Sie sind auch zum Färben von Stearin und Paraffin sowie zur Herstellung ,gefärbter Spiritus- und Celluloseesterlacke geeignet.
• Man hat bereits vorgeschlagen, Diphenylamin oder N-Methyldiphenylamin durch Vereinigen mit Diazoverbindungen in wasserlösliche Azofarbstoffe überzuführen. Brei dem vorliegenden Verfahren werden dagegen Abkömmlinge des Diphenylamins benutzt, bei denen das Wasserstoffatom in derNH-Gruppe durch einen aliphatischen Rest mit mindestens einer freien Hydxoxylgruppe ersetzt ist. Die so erhältlichen Farbstoffe besitzen im Vergleich mit den bekannten Farbstoffen den großen Vorteil, daß sie wesentlich besser auf Acetatseide aufziehen. Es ist auch ein Farbstoff aus der Diazoverbindung des i-Amino-2-chlor-¢-nitrob@enzols und i-N-.Athyloxäthylamino-3-methylbenzols bekannt. Dieser Farbstoff ist jedoch bedeutend weniger chlorecht ,als der entsprechende, mit N-Oxäthyldiphenylaminerhältliche Farbstoff. Außerdem ist der bekannte Farbstoff beispielsweise in Xylol überaus schlecht löslich, so daß er für die Verwendung in Doppelton- und Tiefdruck-

  farben nieht in Betracht kommt, während sich

  der @entspreahende, nach dem vorliegenden

  Verfahren erhältliche Farbstoff hierfür aus-

  gezeichnet eignet.

  B'dispiel 1

  27,8 Teile i-Amino-4-nitrob,enzol werden

  diazotiert. Die Diazoverhindung wird. zeit

  43 Teilen N-Oxäthyldiphenylamin, gelöst in

  40o Teilen Eisessig, unter Zusatz einer wäß-

  rigen Lösung von Natriumacetat gekuppelt.

  Die Kupplung ist nach kurzer Zeit beendet.

  Man erhält einen Farbstoff, der Acetatseide

  in satten orangen Tönen von sehr guter

  Lichtechtheit färbt. Der Farbstoff eignet sich

  auch gut zum Färben von Nitrocellulose-

  lacken.

  Bei Verwendung des durch Einwirkung von

  Epichlorhydrin auf Diphenylamin erhältlichen

  N-Dioxypropyldiphenylaminserhält man einen

  Farbstoff von ähnlichem Farbton und ähn-

  lichen Eigenschaften.

  Beispiel 2

  172 Teile i-Amino-2-chlor-q: nitrob.enzol

  werden diazotiert. Die Diazoverbindung wird

  mit 24o Teilen emulgiertem N-Oxäthyl-

  diphenylamin gekuppelt. Der so erhaltene

  Farbstoff liefert auf Acetatseide sehr echte

  rote, weiß ätzbare Färbungen.

  Beispiel 3

  94 Teile r-Amino-2, 4-dinitrobenzol werden

  diazotiert. Die Diazoverbindung wird mit

  i2o Teilen N-Oxäthyldiphenylamin, gelöst in

  looo Teilen Eisessig, gekuppelt. Der erhal-

  tene Farbstoff färbt Aoetatseide in rotviolet-

  ten Tönen von. sehr guter Waschechtheit.

  Beispiel 4

  13,1 Teile i-Amino-2, 4-dinitro-6-bromb@enzol

  werden diazotiert. Die Suspension wird zu

  einer Lösung von 11;4 Teilen N-Oxäthyl-

  diphenylamin in ioo Teilen Eisessig gegeben.

  Der so erhältliche =Farbstoff liefert auf Ace-

  tatseide eine violette Färbung. Er ist auch

  in Gelluloseesterlacken löslich.

  Beispiel 5 -

  Man diazotiert 17,2 Teile i-Amino-2-nitro-

  4-chlorbenzol. Die Diazoverbindung wird mit

  23 Teilen emulgiertem- N-Oxäthyldiphenyl-

  amin gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff

  färbt Acetatseide orange.

  Beispiel 6

  139 Teile i-Amino-4-nitrobenzol ,werden

  di'azotiert. Die Diazoverbindung wird mit

  242 Teilen emulgiertem N-Oxäthyl-4-methyl-

  diphenylannin gekuppelt. Die Farbstoffbil-

  dung ist nach i 2' Stunden beendet. Man er-

  hält einen Farbstoff, der Acetatseide in rot-

  orangen Tönen färbt.

  Beispiel 7 =

  Man diazotiert 139 Teile i-Amino-4-nitro-

  benzol, läßt die Diazolösung unter guter Küh-

  lung in eine Emulsion von 255 Teilen

  N-Oxäthyl-3-methoxydiphenylamin einlaufen

  und stumpft die Mineralsäure mit Natrium-

  acetat zum Teil ab. Man erhält so einen

  Farbstoff, der Aaetatseide rotorange färbt.

  Beispiel 8

  Man diazotiert 17,2 Teile i-Amin0-2-chlor-

  4-nitrobenzol und kuppelt die Diazoverbin-

  dung Mit 25,5 Teilen N-OxätUyl-3-methoxy-

  diphenylamin in stark alkoholischer Lösung

  oder in wäßriger Emulsion. Man erhält so

  einen Farbstoff, der in Nitrocelluloselacken

  mit rotvioletter Farbe löslich ist.

  Beispiel 9

  13,9 Teile i-Amino-4-nitrob:enzol -werden

  diazotiert. Die Diazoverbindung wird mit 3o

  Teilen N-Oxäthyl-3-dimethylamino-4-methyl-

  diphenylamin, gelöst in 40o Teilen Wasser

  und 12 Teilen konzentrierter Salzsäure, unter

  Zusatz von Natriumacetat gekuppelt. Man

  erhält einen Farbstoff, der Acetatseide rot-

  braun färbt.

  Beispiel io

  93 Teile Anilin werden diazotiert. Die

  Diazoverbindung wird mit 228 Teilen emul-

  giertem N-Oxäthyldiphenylamin unter Zusatz

  von Natriumaaetat gekuppelt. Man erhält

  einen Farbstoff, der Acetatseide in rotgelben

  Tönen färbt.

  Beispiel i1

  Man diazotiert 1.37 Teile 4-Amino-i-oxäthyl-

  benzol (4-Amino-ß'-phenyläthylalkohol) und

  kuppest die Diazoverbindung mit 228 Teilen

  emulgiertem N-Oxäthyldiphenylamin. Der er-

  haltene Farbstoff färbt Acetatseide in gelben

  Tönen.

  Beispiel 12

  19,6 Teile i - Amino - 2, 4, 6 - trichlorbenzol

  werden diazotiert. Man Mt die Suspension

  in eine gut gekühlte wäßrige Emulsion

  von 22,4 Teilen N-Oxäthyldiphenylamin ein-

  laufen. Der erhaltene gelbe Farbstoff eignet

  sich gut zum Färben von Stearin und

  Paraffin. r

  In ähnlicher Weise wie in den vorangehenden Beispielen lassen sich die in der folgenden Zusammenstellung genannten Farbstoffe herstellen.

  Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf

  Acetatseide

  z-Amino-2, 6-dichlor-4-nitrobenzol N-Oxäthyl-3-methoxydiphenylamin braun

  i Amino-2, 5-dichlor-4-nitrobenzol N-Oxäthyldiphenylamin rot

  i-Oxy-2-amino-5-nitrobenzol N-Oxäthyldiphenylamin rosa

  4-Amino-i, i'-azobenzol N-Oxäthyldiphenylamin orange

  i-Amino-4-nitrobenzol N-Oxäthyl-4-äthoxydiphenylamin braun.

Claims (1)

1. PATENT ANS P K L) i: Ii Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daB man sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie kupplungsfähige Diphenylanvxie, die in den Phenylgruppen noch substituiert sein können und der allgemeinen Formel in der R einen aliphatischen Rest mit mindestens einer freien Hydroxylgruppe bedeutet, entsprechen, mit Diazoverbi,ndungen sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreier aromatischer Amine kuppelt. -