DE692648C - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden,' daß man wertvolle reine, rot-- bis sehr stark grünstichiggelb ' e Färbungen liefernde Azofarbstoffe mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhält, wenn man durch Halogenatome oder Nitrogruppen oder beide substituierte diazotierte Amine der Benzolreihe.ohne wasserlöslich machende Gruppen mit ß-Diketonen mit einer enolisierbaren Ketogruppe, die sich vom Cyclohexan ableiten und einem weiteren hydroaromatischen, carbocyclischen Rest ein- oder angegliedert -sind, kuppelt.
• AusdenPatentschriften241723 und2480I0 ist es bekannt, o." y-Diketohydrinden mit negativ substituierten Diazoverbindungen der oben bezeichnetenArtzukuppeln. DieseFarbstoffe sind jedoch in Nitro- oder Acetylcelluloselacken u#genüge»nd löslich. Im Gegensatz dazu sind die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Azofarbstoffe in organischen Lösungsmitteln und Nitro- oderAcetylcelltiloselacken sehr gut löslich und besitzen außerdem sehr gute Echtheitseigenschaften, die sie für das Färben von Faserstoffen aus Celluloseestern und -äthern sehr wertvoll machen.
• Gegenüber bekannten Farbstoffen aus diazotiertem Anilin und Diketooctohydrophenanthren, aus diazotiertem Anilin und Phenyldihydroresorcinoderausdiazotiertemi-Ai-nino-4-rnethylbenzol und Dihydroresorcin zeichnen sich die nach vorliegendem Verfahren #hergestellten, in der Diazokomponente durch Halogenatome oder Nitrogruppen oder dtirch beide substituierten Azofarbstoffe durch überlegene Lichtechtheit der Acetylcelluloselackfärbungen aus.
• Die 'mit denneuenFarbstoffenhergestellten Färbungen auf Acetatkunsts,eide sind sehr gleichmäßig und zeichnen sich durch gute Säure- und Alkaliechtheit und durch hervorragende Weißätzbarlzeit aus. Sie sind den obenerwähnten bekannten Farbstoffen in der Lichtechtheit überlegen.
• Beispiel i Die Aufschwemmung der aus i5,2Teilen i-Amino-2-nitro-4-methylbenzol in üblicher Weise hergestellten Diazoverbindung läßt man langsam zu einer dauernd schwach alkalisch gehaltenen Lösung von 17 Teilen 2, 4-Diketo-1, 3, 5, 6, 7, 8-hexahydronaphthalii-i der Formel einlaufen. Nach beendeter Farbstoffbildung wird der unlösliche, hellgelbe Azofarbstoff abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Er färbt - Acetatkunsts#ide aus wäßrigem Seifenbad in grünstichiggelben, lichtechten, weißätzbaren Tönen und ist auch zum Färben von Celluloseesterkunstmassen und -lacken gut geeignet. Beispiel 2 Man diazotiert 13,8 Teile i-Ani"lno-2- oder -4-nitrobenzol in üblicher Weise und.kuppelt die Diazoniumverbindung mit 18 Teilen Cyclohexanspirocyclohexan-3, 5-dion der Formel oder einer entsprechenden Meng,- eines Methylhomologen dieser Azokoniponenten der Formel gelöst in 5oo Teilen Wasser. Die Kupplung wird durch ständigen Zusatz von Natriumacetat dauernd kongoneutral gehalten. Am Schluß wird der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Das erhaltene gelbe Pulver färbt Lacke, insbesondere Celluloseesterlacke. Auf Acetatkunstseide zieht der Farbstoff aus wäßrigem Seifenbade in lichtechten, grünstichiggelben, rein weiß ätzbaren Tönen.
• In'folgender Tabelle ist eine Reihe weiterer Farbstoffe zusammengestellt, die alle nach der in den obigen Beispielen angebenen Arbeitsweise hergestellt werden können.

  Tabelle

  Eigenschaften

  Diazoliomponente Azokomponente der

  Acetatl#unstseidenfärbung

  i-Amino-3-nitrobenzol 2, 4-Diketo-i, 3, 5, 6, 7, 8-hexa- leuchtend grünstichig-

  hydronaphthalin gelb

  i-Amino-2-chlorbenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  gelb

  i-Amino-2, 5-dichlorbenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  gelb

  i-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  gelb

  i-Amino-:z-methY1-3-chlorbenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  gelb

  i-Amino-2,4-dimethyl-6-brombenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  gelb '

  i-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol desgl. leuchtend rotstichig-

  gelb

  i-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzol desgl. leuchtend rotstichig-

  gelb

  i-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  I gelb

  i-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  gelb

  Eigenschaften

  Diazol(omponente Azol(omponente der

  Acetatkuiistseidenf#irbunz

  :i-Amino-3-nitrobenzol Cyclohexanspirocyclohexan- leuchtend grünstichig-

  3, 5-dion gelb -

  i-Amino-2-chlorbenzol desgl. leu«chtend grünstichig-

  gelb

  i-Amino-?" 5-dichlorbenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  gelb

  i-Amino-2-methY1-4-chlorbenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  gelb

  i-Amii#o-2-methyl-3-chlorbenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  gelb

  i-Amino-2, 4-dimethyl-6-brombenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  gelb

  i-Amino-2-methoXY-4-nitrobenzol desgl. leuchtend rotstichig-

  gelb.

  i-Anüno-2-methOxY-5-nitrobenzol desgl. leuchtend rotstichig-

  gelb-

  i-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  gelb

  i-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol desgl. leuchtend grünstichig-

  gelb

  An Stelle des in obigen Beispielen verwendeten 2, 4-Diketo-i, 3, 5, 6, 7, 8-hexahydronaphthalins können auch die Methylhomologen der Formel die aus o-, m- oder p-Methylcyclohexanol oder deren Mischungen analog dem:2,4-Diketo-1, 3, 5, 6) 7, 8-hexahydronaphthalin aus Cyclo-

  hexanol;k@see;tem, hergestellt werden,'Ebenso

  läßt sich in obigen Beispielen das Cyclohexanspirocyclohexan-3, 5-dion gegen den bekannten Cyclohexanspirocyclohexan-3, 5-dion-2-carbon#-#,äureäthylester der Formel (siehe journal of the chemical society, 1921, Band iig, Seite iigg bis i2io) oder gegen Methylhomologe der Alkylester der Formel die in gleicher Weise aus den Methylcyclohexanonen oder ihren Gemischen wie die GrundverbilidungausCyclohexanondargestellt wer-den, austauschen.

Claims (1)

1. PATFNTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man durchHalogenatomeoder ti Nitrogruppen oder beide substituierte diazotierte Amine der Benzolreihe ohne wasserlöslich machende Gruppen mit ß-Diketonen mit einer eholisierbaren Ketogruppe, die sich vom Cyclohexan ableiten und weiteren hydroaromatischen, carbox chen Rest ein- oder angeglie- dert sind, kuppelt.