DE1257313B

DE1257313B - Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1257313B
Application number: DEF39582A
Authority: DE
Inventors: Dr Winfried Kruckenberg
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1962-07-11
Filing date: 1963-04-25
Publication date: 1967-12-28
Also published as: US3406165A; NL295141A

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle neue Monoazofarbstoffe erhält, wenn man diazotiertes 1-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol mit einer Kupplungskomponente der Formel in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelt.
In der allgemeinen Formel steht R1 für einen Rest - C"HZ"+1, R2 bedeutet Wasserstoff, - C"H2"+i, eine Cyanäthylgruppe oder eine Gruppe - CH2CH2COOR1, n ist eine Zahl von 1 bis 5, und Ac stellt einen Acylrest, bevorzugt einen solchen einer gegebenenfalls weitersubstituierten niederen aliphatischen Carbonsäure dar.
Die Kupplung der Ausgangskomponenten erfolgt in üblicher Weise in vorzugsweise saurem, wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium.
Geeignete Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel I sind unter anderem N-(3'-Propionylaminophenyl) - f - aminopropionsäuremethylester, - äthylester und -propylester, N-Methyl- oder N-Äthyl-N - (3' - acetylaminophenyl) - l - aminopropionsäuremethylester oder -äthylester, N-Cyanäthyl-N-(3'-acetylaminophenyl)-(3-aminopropionsäure-methyl- oder -äthylester, N-(3'-Acetylaminophenyl)-N-f-carbomethoxyäthyl - ß - aminopropionsäuremethylester, N - ß'- Chloracetylaminophenyl) - N - methyl - (3 - propionsäuremethylester, N - (3' - Cyanacetylaminophenyl) - (3 - aminopropionsäureäthylester und N-(3'-Oxyacetylaminophenyl)-j3-aminopropionsäuremethylester, N - (3' - Carbomethoxyaminophenyl)-N-äthyl-ß-aminopropionsäuremethylester, N-(3'-Ureidoaminophenyl) - ß - aminopropionsäuremethylester.
Nach einer Variante des Herstellungsverfahrens kann man die neuen Farbstoffe auch derart aufbauen, daß man an Stelle von Kupplungskomponenten der Formel I mit einer oder zwei Gruppierungen - CH2CH2COOR1 solche Azokomponenten verwendet, die eine oder zwei - CH2CH2COOH-Gruppen enthalten und diese nach Abschluß der Kupplung mit einem aliphatischen Alkohol C"H2"+1 OH, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, verestert. Da diese Reaktion im allgemeinen in Gegenwart saurer Katalysatoren vorgenommen wird, kann hierbei eine Verseifung der NH - Ac-Gruppe derAzokomponente auftreten. Die hierbei entstehende NH2-Gruppe wird dann nachträglich wieder acyliert und in eine Gruppierung NH - Ac umgewandelt.
Die neuen Farbstoffe, die der allgemeinen Formel entsprechen, worin R1, R2 und Ac die eingangs angegebene Bedeutung haben, sind in Wasser schwer- bis unlöslich. Sie eignen sich insbesondere zum Färben und Bedrucken hydrophober Materialien, vor allem zum Färben von Textilmaterialien aus aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalaten, Polyamiden, Celluloseestern u. dgl. Auf Polyäthylenterephthalatgewebe werden Färbungen mit sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere guter Licht-, Naß- und Sublimierechtheit erzielt.
Gegenüber dem aus Beispiel 2 der deutschen Auslegeschrift 1069 313 bekannten Monoazofarbstoff zeichnet sich der verfahrensgemäß erhältliche Azofarbstoff durch bessere Lichtechtheit der Färbung auf Polyäthylenterephthalat und gegenüber dem aus Beispiel 3 der deutschen Auslegeschrift 1 108 355 bekannten Farbstoff zeichnet sich der neue Farbstoff der Formel durch besseres Ziehvermögen auf Polyäthylenterephthalat aus. Beispiel 1 19,75 g 2-Cyan-4-nitroanilin werden in 200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und durch Zugabe von 17 ml Nitrosylschwefelsäure (100 ml entsprechen 42 g Nitrit) unter Rühren bei 0 bis 5'C diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung wird unter Rühren in eine Lösung von 29,1g der Verbindung der Formel in verdünnter Schwefelsäure und Eis eingegossen. Dann wird zunächst mit Natronlauge und schließlich mit Natriumacetat auf pH 5,5 bis 6 abgestumpft, abgesaugt, gewaschen und getrocknet.
Der entstandene Farbstoff ist ein schwarzes Pulver, das sich in organischen Lösungsmitteln mit blauvioletter Farbe löst. Durch geeignete Mittel in feine Verteilung gebracht, färbt der Farbstoff Polyäthylenterephthalatfasern in blaustichigvioletten Farbtönen mit guter Sublimier-, Wasch- und Lichtechtheit.
In analoger Weise erhält man aus den entsprechenden Diazo- und Kupplungskomponenten die folgenden Farbstoffe, die Polyäthylenterephthalatgewebe in den angegebenen Farbtönen färben:

Claims

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotiertes 1-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol mit einer Kupplungskomponente der Formel worin R1 für einen Rest - C"H2"" steht, R2 Wasserstoff, - C"H2",1, eine Cyanäthylgruppe oder eine Gruppe - CH2CH2COOR1 darstellt, wobei n eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet, und Ac einen Acylrest darstellt, in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelt.
2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Kupplungskomponenten verwendet, die an Stelle von ein oder zwei - CH2CH2COOR1-Gruppen die entsprechenden - CH2CH2COOH-Gruppierungen aufweisen, und die auf diesem Wege erhältlichen Farbstoffe nach Abschluß der Kupplung mit einem aliphatischen Alkohol C"HZ""OH, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, verestert und im Falle einer Aufspaltung der Gruppe NH -Ac in eine Aminogruppe diese erneut mit einer den Rest -Ac einführenden Carbonsäure oder einem Derivat derselben acyliert. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 748 473; deutsche Auslegeschriften Nr. 1 069 311, 1 108 355; französische Patentschrift Nr. 1247 768; USA.-Patentschrift Nr. 2 373 700. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.