DE931428C

DE931428C - Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE931428C
Application number: DES31817A
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr Merian
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1952-01-18
Filing date: 1953-01-14
Publication date: 1955-08-08

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen

Es wurde :gefunden, daß man we,rtvo,lle Mono-

azo£arbstoffe erhält, wenn man i-Amino.-2-a:lkyl-

su@lfo,nyl-4.-nitro:-6=ha,lo"-enibenzo@le diazotiert und

tnit bertiären Aminen der Benzolreihe kuppelt,

welche am Stickstoffatom eine Cyanalkylgruppe

aufweisen und in einer meta-Stellung zur tertiären

Aininogruppe ge@geb@enenfall@s durch einen Alkylrest

su,bistitwi,eirt sind.

Es ist bereits beischrieben worden, Di.azoverbdn-

dun:gen aus i-Amin0-2-aillzylsulfonyl-d.-n:i.trobenzo-

letl mit tertiä:.ren Aminen der Benzolrei@he, welche

am Stickstoffatom eine Cyanallkylgruppe besitzen,

zu vereinigen (vgl. die französische Patentscbirift

787 692, Beispiel i, Absatz3, und die USA.-Patent-,

Schrift 2 492 g71). Die, so erhaltenen Farbstoffe

färben Ace-tatlzu-ns,tseid° in roten bis rubi.ufarbenen

Tönen. Demgegemüber färben die nach vorliegen-

dem Verfahren erhältlichen Farbstoffe Acetatlc-unst-

seide- überras@chenderwcise in vollen Brauntönen

mit verbesserten @aß-echbheitsei@gensch:afben. Ins-

beso-ndewe bluten die, Färbungen in :der Wäsche

weniger auf mitgewasch.ene synthetische Polyamid-

fasern -ab.

Es ist auch beihannt, d azotier te. i-Amirno-

d.-ni@bro-2, 6-diihalogeilbenzole mit tertiären, am

Stickstoffatom eine Cyanalkylgruppe aufweisenden

Amlinen der Blenzolreiihe zu kuppeln (vgl. die

,deutsche Patentischrift 640 404, Beispiel ä). Dieses

Verfafren führt zu Produkten, die Ace-tat'leun!st-

seide- in praktisch wertlosen gelb b,r:aju;ne:n Tönen

färben. Auer die mit diiesen Farbstoffen erzielten

Färbun gen ,sind in der Wäsche bezüglich des Ab-

bliutens auf miitgrnewaschene synthetische P,oily.am.i@d-

fasenm den neuere Farbstoffen uniterIegen.

Schlnegliah ist bekannt, Diazoivearb,inidüngem, aus

i-Amiino,-2-alkylisuIfonyl-4-nitro:-6-halog,en!benzolien

m:it tertiären Aminen der Benzolreihe zu vereinigen,

welche am Stickstoffatom keine Cyanallcylgruppe

enthalten (vgl. die deutsche Patüntsohrift 636 952,

Zeile 13 d!er Einleitung). Diese Farbstoffe färben

Acetatkunisbsieide in rotvioletten Tönen, wielche

gegenüber dier Einwirkung von Licht- und' Ver-

b:renrnungsgas:en. wenig beständig sind.

Dereinzige, Aoetatkun istseiide in braunen Tönen

färbende Farbstoff, der technische Be'd'eutung er-

langt hat, ist in der schweizeris:chen Patentschrift

151 87o beschvieben. Gegenüber diesem Farb:stoff

liefern. die Fairbsitoffe der vorliegenden Erfindung

auf Acetatkunsts-eide bei praktisch gleichem. Farb-

ton Färbungen mit wesentlich verbesserter Licht-

und Rauchgasechtheit.

Als i-Amino-2-alkyhsu-lfonyl-4-nn@tro,-6-ihälogen-

blenz-oile, welche in Form ihrer Diiazoverbindumgen

zur Ausführung dies vorliegenden Ver,falhrenis ver-

wendet werden, eignen sich vorzugsweise

i-Am!i.nor2.-m@.ehhylsuilfonyl - 4-niitro- 6 -ohdombmzol

und i-Amii:no-2-methyl,sulfonyl-4-ni ro-6-brom-

benzol.

Von. ,dien: tertiären Aminen der Benzolreihe,

welche am Stidlastoffatoim eine Cyanialkylgruppe

aufweisen und als Azokomponenten dienen, kommen

be'ispielswe'ise in Betracht: N-Methyl-N-cy:anäthyl-

aminobenzal, N-Äühyl-N-cyanäthyl-;aminoibenzol,

N-Oxäthyl-N-cyan.ä@thyl-ami:nobenzoil, N-M ethyl-

N-cyanmethy l-aminabenzol, N-Äthyl -N-cyan-

rnethyl-am@inobe:nzol, N-Oxäthyl-N-cyanmetliyl-

aminobenzal, i-(N-Methyl-N-cyanäthyl)-amino-

3-methylbenzal, i-(N-Äthyl-N-cyanäthy 1)-amino-

3-meltihy1b,emzoil, i-(N-,Oxäthyl-N-cy.anäthyl)-anvino-

3-.miethylbenzoil, 1\T-Oxypiropyl--N-cyanäthyl-,am-ino,

b.en:zoil, N-Oxybuty.l-N-,cyanäthyl-aminobenzol,

i -(N - Oxypiropyl - N - cyanäthyl) - amsnoi- 3 - rnethyl-

benzol.

Die nachfolgenden Beispiele veramschaulir@hen

die voriliegen& Erfindung. Die Kupplungen und

sonstigen Reaktionsbedingungen können. im Rahmen

der vorstehenden Beschreibung in weitem Urifang

variiert werdien. Unter Teilen werden :in der Folge

Gewichtsteile verstaviden.

Beispiel i

Man trägt bei 6o° 15 Teile i-Amino-2-methyl-

sulfOnYl-4-nitTo-6-brombemzol ,in. 65 Teiile Schwe-

felsäure (94o/oiig) ein und diaizotiert bei 6o -bis 70°

mit 3,5 Teilen Natriumnitrit. Naclh i Stunde ist

die Um:setzumg beendigt; man läßt erkalten, trägt

auf ioo Teile Wasser und 40o Teidie Eis aus und

fügt dann io Teiler N-Oxäthyl-N-cyanäthyl-amino-

benzod hinzu. Nach kurzer Zeit ist .die Kupplung

beendigt, ,der gebildete Farbstoff wird isoliert. Er

färbt Acietatkunstscdde, in neutralem Birauntönen

von hervorragende Licht-, Wasch-, Subl:i,m@ier-

und' Rauchga:sechtheit. Die Färbungen sind. ferner

gut ätzibar. Der Farbton dies Fanbatoffes auf

Superpolyamitdfasern ist etwas rotstichig. Er löst

sich in reiner Schwefelsäure mit rotorang er und

in@ Äthamoi1 miit ib'ra!uner Farbe-.

Beispiel 2

Man. trägt bei 6o° 15 Teile- i-Amino-2-methyl-

swlfonyl-q.-nitro-6 b-rombenzol in 65 Teile Schwe-

felisäwre (940/61i19) ein und diazotiert bei 6o bis 70°

.Mit 3,5 Teilen, Natriumnitrit. Nach i Stunde ist

die

beendigt; man läßt erkalten, trägt

auf ioo Teiile, Wasser und 40o Teile, E.iis aus und

fügt alsdann ii Teiilic i-(N-Oxäthyl-N-cyanäthyl)-

am!inor3-m,ethylb,enzoi1 'hinzu. Nach kurzer Zeit

'ist die Kupplung beendigt, d!as Reaktionsprodukt

wird aufgearbeitet, 'und man erhält einen Farb-

stoff, dier Aoetahkunstseide in rotbraunen Tönen

von sehr guter Licht-, Wasch-, Sublim@ier- und

Rau-hgasechthei@t färbt. Die Färbungen sind sehr

gut ätzbaa. Der Farbton des Farbstoffes auf Super-

po:lyamüd@asiern eist etwas blaustichig. Er löst sich

in reiner Schwefelsäure mit rotoranger und in

Äthanol mit rotbrauner Farbe.

Beispiel 3

5o Teile i-Amino-2--methylsu:lfonyl-4-nstro-

6-ohIorbenzol werden in 26o Teilen konzentrierter

Sch-,vzfelsäure =gerührt. Bei 6o° trägt man hier-

auf 14 Teiile Natriumni.trit ein und rührt noch

e'i'nige. Zeit bei 6o biss 70°. Hierauf l.äßt man auf

20° erkalten. und trägt auf doo Teile Wasser und

i6oo Teilte Ei!s aus. Zur erhaltenen Lösung tropft

man doTeiifle N-Oxäthyl-N-cyanäthyl-.arninoib,enzo.l,

worauf die Farrbistoffbi!ldiung einsetzt. Wenn die

Kupplung beendet ist, wird filtriert, säurefrei ge-

waschen und getrocknet. Man erhält' ein dunkel-

braunles Pulver, welches in üblicher Weise di.sper-

giert Acetatkunsfiseidie rotbraun mit hervorragenden

Licht-, Wasch-, Sublimier- und Rauc'hggaasechithesten

färbt. Der Farbton. auf Superpolya)m@i:difas,er-n ist

etwas rotstichig. Der neue Farbstoff ergibt folgende

Analy.seniwertie-:

Berechnet: Gefunden

C 47,84% 48,000/0, 48,010/0

H 4,02 0/0 3,90'/0, 4,100/0

S 7, i o % 7,310/0, 7,33V0

GI 7,85 0/0 7,73'/o

was einer Bruttoformel C18 H18 05 N5 S Cl ent-

spricht.

Er löst sich in r'ein'er Schwefelsäure mit und ohne

Zusatz von Borsäure mit rotoranger und in

Ät!hanol mit brauner Farbe.

Bei.s.piiel4

Ersetzt man im Beispiel i diais N-Oxäthyl-

N-cyanäthyl-amiimo!benzo#l durch einen aliquoten

Teil N-Oxypropyl-N-cyanäthylarninobenzo:l, so er-

hält man ein rotes Pulver, das ähn'lich'e Eigenschaf-

ten besitzt. Der Fa-ribstoff löist sich in reiner Schwe-

fe-säuire mit und ohne Barsäurezuis:atz mit rot-

oranger und in Äthanol mit brauner Farbe.

Beispiels

Ersetzt man im Bespiel i dais N-Oxäthyl-

N-cyanäthyl-amiinobenzo@l durch einen, al,iquo@tenTeil

N-Methyl-N-cyanäthyl-amin,obenzod, so-eThält man

ein braunes Pulver, das ähnliche Eigen@sch!afiten be-

sitzt. Der Farbstoff löst s.kh in reiner Schwefel-

säure mit und ohne Borsäurezusatz mit gelb-

oranger und in Äthanol mit brauner Farbe.

Beispiel 6

Ersetzt man im Beispiel i das N-Oxi#thyl-

N-cyanäthyl-aminoibe@nzol durch einen aliquoroen

Teil N-Äthyl-N-cyanäthyl.amino!henzol, so: erhält

man ein braunes Pulver, das Aceta,tkunstseide und

Superpody.amiiidifase,rn etwas hlausitioh,iger färbt.

Der Farbisto:ff löst sich in reiner Schwefelsäure mit

und ohne Borsäurez:usatz mit gelborangen und in

Äthanol mit ro:tbir.au#nier Farbe.

Beispiel?

Ersetzt man im Bei;spie13 das N-Oxäthyl-

N-cyanäthy.l-aminobenzol durch einen aliquoten

Teül i-(N-Oxäthyl-hT-cyanäthyl)-amiinOi-3-miethyl-

benzol, so: erhält man einen Fairbstoff, der Aoetat-

kunsitsevde rohbraun färbt. Der Fairbton des Fairb-

sto:ffs auf S:upeirpoilyami,dfasern ist etwas blau-

stichiger.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren: zurr Herstellung von Mo:no,azofarb- sto:ffen, diadu-rcb gekennzeichnet, daß man i-Am:in,o - 2 -.alky,lisulfo@nyl-4-ni tro:-6-h,aIoge:nbe:n- zoile dinzotiert und mit tertiärien Aminen der Benzolmeihe kuppelt, welche am Stickstoffatom eine, Cyan,alkyigruppe aufweisen und in einer m:eta-Stellung zur teirtiä:ren Aminogruppe ge- gebenenfalls durch einen Alkylire@st substiituiert sind. Angezogene Drucksohrifte@n: Französische Patentschrift Nr. 787 692; USA.-Patentschrift Nr. 2 492 971; deutsche Patentschrift Nr. 640404.