DE493128C

DE493128C - Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE493128C
Application number: DEF57447D
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz Eichwede; Dr Erich Fischer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1924-11-28
Filing date: 1924-11-28
Publication date: 1930-03-07

Description

Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen Es ist gefunden worden, daß man zu wert-.vollen Farbstoffen gelangt, wenn man beliebige aromatische Diazoverbindungen mit solchen Sulfopyrazolonderivaten kuppelt, welche sich von der allgemeinen Formel ableiten: worin R einen Alkylrest und X einen aromatischen Kern, seine Homologen und Substitutionsprodukte bedeuten soll. Die Farbstoffe färben Wolle in gleichmäßigen und reinen Farbtönen von sehr guten Echtheitseigenschaften. Sie zeichnen sich gegenüber den bekannten Farbstoffen, die in der Carboxylgrugpe nicht verestert sind, durch eine erhöhte Lichtechtheit und besseres Egalisierungsvermögen aus.
Verwendet man als Diazokomponente Anthranilsäure, o Aminophenol oder Derivate dieser Verbindungen, so können die damit hergestellten Farbstoffe bzw. Färbungen in bekannter Weise durch Nachchromieren entwickelt werden.
Man kann zu den neuen Farbstoffen, doch weniger praktisch, auch in der Weise gelangen, daß man die aus Diazoverbindungen und Pyrazolonsulfocarbonsäuren erhältlichen Farbstoffe nachträglich in der Carboxylgruppe verestert.
Ferner kann man so verfahren, daß man die Osazone des Dioxyweinsä,ureesters unter gelinden Bedingungen in den Pyrazolonfarbstoff überführt. Z. B. kann man die Synthese mit folgendem Osazon durchführen: Auf diese Weise gelangt man sofort zu den fertig gebildeten Esterfarbstoffen.
Beispiele I. 312 Gewichtsteile I-(¢'-Sulfo-)phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureäthylester werden in etwa llooo Teilen Wasser und äquivalenter Menge Soda in der Kälte gelöst; dazu gibt man 18o Gewichtsteile Natriumacetat kristallisiert und läßt in die so vorbereitete Lösung eine in bekannter Weise !erhaltene D'#azolösung aus 121 Gewichtsteilen m-Aminobenzaldehyd einlaufen; der gebildete Farbstoff ,vird durch Aussalzen abgeschieden, filtriert und getrocknet. Er stellt dann ein gelbes, in Wasser leicht lösliches Pulver dar, das Wolle in sehr gleichmäßigen, schönen gelben Farbtcnen von sehr guter Lichtechtheit färbt.
2. 312 Gewichtsteile i-(4'-Sulfo-)phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureäthylester werden, wie im Beispiel i angegeben, vorbereitet und mit einer Diazolösung aus 128 Gewichtsteilen o-Chloranilin zum Farbstoff vereinigt. Nach i- bis 2stündigem Rühren wird der gebildete Farbstoff durch wenig Kochsalzlösung vollständig zur Abscheidung gebracht. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man ein oranges Pulver, das sich sehr leicht in Wasser löst und Wolle in sehr egaler, rotstichiggelber Nuance von sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.
e. 312 Gewichtsteile i-(4'-Sulfo-)phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureäthylester werden in gleicher Weise wie im Beispiel i und 2 unter Zusatz von Acetat mit einer aus 173 Teilen Sulfanilsäure erhaltenen Diazosuspension zum Farbstoff gekuppelt. Der in gleicher Weise, wie unter i angegeben, abgeschiedene Farbstoff färbt Wolle gleichfalls in sehr schöner, egaler rötlichgelber Nuance von guten Echtheitseigenschaften.
4. 312 Gewichtsteile i-(4'-Sulfo-)phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureäthylester werden, wie unter i angegeben, unter Zusatz von Acetat vorbereitet. In diese Lösung läuft die in bekannter Weise erhaltene Diazolösung aus 182 Teilen 5-Nitro-2-aminobenzoesäure. Nachdem alle Diazolösung zugesetzt ist, läßt man zu dem Kupplungsgemisch langsam verdünnte Sodalösung bis zur neutralen Reaktion zufließen. Nach einigen Stunden wird der gebildete Farbstoff durch Kochsalz abgeschieden. Der Farbstoff färbt Wolle in sehr schöner gelboranger Nuance an, die durch Chromieren in ein Orangebraun von guten Echtheitseigenschaften übergeht.
5. 312 Gewichtsteile i-(4'-Sulfo-)phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureäthylester werden unter den in Beispiel i bis 3 angegebenen Bedingungen mit der in bekannter Weise @erhaltenen Diazolösung aus i 99 Gewichtsteilen Pikraminsäure zum Farbstoff vereinigt. Der durch Kochsalz zur Abscheidung gebrachte Farbstoff stellt nach dem Trocknen ein rotbraunes Pulver dar. Man erhält mit diesem Farbstoff auf Wolle ein Rot, das beim Chromieren in ein Rotbraun übergeht. 6. 36o,5 Gewichtsteile i-(2'-Methyl-6'-chlor-4'-sulfo jphenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureäthylester werden nach der im Beispiel i angeführten Weise zur Farbstoffbildung vorbereitet und mit der in bekannter Weise aus 93 Teilen Anilin erhaltenen Diazoverbindung vereinigt; durch wenig Kochsalz wird die Abscheidung des Farbstoffes vervollständigt. Der Farbstoff färbt Wolle in sehr egaler gelber Nuance von guten Echtheitseigenschaften.
7. In analoger Weise verläuft die Darstellung des Farbstoffes 6-Chloranilin-3-sulfosäure--r i-(2'-Methyl-6'-chlor-4'-sulfo-)phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureester, indem 36o,5 Teile Sulfophenylpyrazoloncarbonsäureester mit der aus 2o7,5 Teilen 6-Chloranilin-3-sulfosäure erhaltenen Diazoverbindung vereinigt werden. Aus der klaren Lösung wird der Farbstoff durch längeres Rühren mit wenig Kochsalz abgeschieden. Der Farbstoff färbt Wolle gleichfalls sehr gleichmäßig in Selben Tönen an.
Die in den Beispielen i bis 7 angeführten Diazoverbindungen können durch beliebige andere ersetzt werden. Zum Beispiel können die Diazoverbindungen der nachstehend aufgeführten Basen verwendet werden: o, m-p-Toluidin, p- und m-Chloranilin, die Reihe der Chlortoluidine, die Reihe der Xylidine.
o, m-p-Aminobenzoesäuremethylester bzw. --äthylester, Ndtroaminob@enzoesäureester, m-Aminob enzo;esäureaniilid, m-Aminoanissäureanilid, Aminotriphenylmethan, o Aminophenol und Substitutionsprodukte.
Die Isomeren, Homologen und Substitutionsprodukte der Sulfanilsäure, wie z. B.
o- Anilinsulfosäure, Methanilsäure, Chloranilinsulfosäuren und Nitranilinsulfosäuren, Toluidinsäuren, Xylidinsulfosäuren usw.
Zu wertvollen Diazofarbstoffen gelangt man z. B. mit: Diaminotriphenylmethan, Diamino diphenyldimethylmethan, Di-o-tolyldimethylmethan, 22'-Tolidin, 22'-Dichlorbenzidin, Diphenylin usw.
An Stelle der bisher in den Beispielen angeführten i-(4' - Sulfo-)phenyl - 5 - pyrazolon-3-carbonsäureester und i-(2'-Methyl-6'-chlor-4# sulfo-)phenyl- 5 -pyrazolon- 3-carbonsäureester können beliebige andere'. Sulfophenyl-5 - pyrazolon - 3 - carbonsäureester treten, z. B. i -(2'-5'-Dichlor-q.'-sulfo-)phenyl - 5 - pyrazolon-3-carbonsäureester, i-(2'-Sulfo-)phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureester, z-(2'-Chlor-5'-sulfo-) phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureester, i-(2'-Oty-3'-carboxy-5'-su,lfo)plienyl-5-py razolon-3-carbonsäureester usw.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man beliebige Diazoverbindungen mit Pyrazolonsulfocarbonsäureestern der allgemeinen Formel wobei X einen aromatischen Kern (substituiert oder nicht) bedeutet, in .Substanz oder auf einer geeigneten Unterlage vereinigt, oder daß man die aus Diazov erbindungen und Pyrazolonsulfocarbonsäuren erhältlichen Farbstoffe nachträglich in der Carboxylgruppe verestert.