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Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Gegenstand des Patents
550 353 ist ein Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet,
daß man diazotierte Amine von der allgemeinen Formel
worin Rl=Alkyl mit mindestens einer Hydroxylgruppe und R.=Aryl bzw. substituiertes
Aryl bedeutet und worin der Benzolkern, welcher die diazotierbare Aminogruppe enthält,
Substituenten, z. B. NO.-,
N H,-, N H # C O # C H3-Gruppen usw.,
aber keine Sulfonsäure- und Carboxylgruppen enthalten darf, mit z-Aminonaphth,alin-
oder z - Amino - 8 - oxynaphthalins,ulfonsäuren bzw. deren Abkömmlingen sauer vereinigt.
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Es wurde nun gefunden, daß man zu noch besser löslichen Farbstoffen
gelangt, in welchen überraschenderweise die Echtheitseigenschaften, wie Egalisiervermögen,
Walkechtheit, Schweißechtheit usw., voll erhalten geblieben sind, wenn als Diazokomponenten
Aminoarylsulfonsäurearylide verwendet werden, die an Stelle des N-Oxalkylrestes
einen N-Alkylrest mit mindestens einer O S 03 H-Gruppe in der Sulfonsäurearylidgruppe
enthalten. Verbindungen dieser Art besitzen beispielsweise folgende Konstitution:
Man gelangt zu derartigen Verbindungen. durch Behandeln der entsprechenden
i-Aminobenzol - 2 - sulfonsäure - N - oxalkylarylide mit Schwefelsäure (z. B. von
6o° B6 oder 66° B6) bei gewöhnlicher oder mäßig erhöhter Temperatur. Sie lassen
sich als wohl kristallisierte Natriumsalze isolieren. Sie sind in der üblichen Weise
in wäßriger Lösung diazotierbar, wobei leicht auskristallisierende, beständige Diazoverbindungen
entstehen. Wenn die Dianotierung der AminoarylsulfGnsäure-N-oxalkylarylide in Schwefelsäure
obiger Konzentration mit Hilfe von Nitrosylschwefelsäura vorgenommen wird, so tritt
gleichzeitig mit der Dianotierung eine Veresterung der aliphatischen Hydroxylgruppe
ein. Beispiel. I 17 Gewichtsteile 4.-Nitro-i,aminob,enzol-2 - sulfonsäureanilid
- N - oxäthylschwefelsäureester (Natriumsalz) von der Formel
werden in wäßriger Lösung dianotiert, und die Diazolösung wird mit einer schwach
kongosauer gehaltenen Lösung von 7,3 Gewichtsteilen 2-Methylaminonaphthalin-7-sulfOnsäure
vereinigt. Der entstandene Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bade klar rotstichigblau.
Er besitzt neben guten Echtheitseigenschaften eine sehr gute Löslichkeit.
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Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften, aber roterem Farbton werden
erhalten, wenn man die gleiche Diazolösung mit 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure oder 2-Aminonaphthalin-3-carbonsäure vereinigt.
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Beispiel 2 Vereinigt man die Diazolösung des in Beispiel i beschriebenen
Amins mit .einer schwach kongosauer gehaltenen Lösung von 8,7 Gewichtsteilen 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure,
so entsteht ein marineblauer Wollfarbstoff von vorzüglicher Löslichkeit und ausgezeichneten
Echtheitseigenschaften.
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Einen Wollfarbstoff von gleich guten Eigenschaften mit grünerem Farbton
erhält man, wenn die durch Aussalzen und Filtrieren isolierte Diazoverbindung aus
demselben Amin mit 8 Gewichtsteilen 2-Methylarnino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
sauer vereinigt wird. Ein blaugrüner Farbstoff entsteht bei Ersatz des 4-Nitro-i-aminobenzol-2-sulfonsäureaDilid-N-oxäthylschwefelsäureesters
durch den ¢-Nitro- z -aminobenzol-2-sulfonsäure-2'-anisidid-N-oxäthylschwefelsäureester,
während die entsprechenden 2'- und 4'-Toluidid- bzw. Chloranilidschwefelsäureester
ganz ähnliche Töne wie der Anilidschwefelsäureester ergeben. Durch Kuppeln der Schwefelsäureester
der q. - Nitro - i - aminobenzol - 2 - sulfonsäure - N -oxalkylarylide mit 2-Methylaminonaphthalin-7-sulfonsäureerhält
man saure Farbstoffe, welche die tierische Faser in echten marineblauen Tönen färben
und dabei ausgezeichnete Löslichkeit besitzen.
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Die Diazoverbindungen des 4.-Nitro-i-aminobenzol - 2 - sulfonsäureanilid-N-oxäthylschwefelsäureesters
und analoger Schwefelsäureester erhält man auch unmittelbar, wenn man, anstatt vom
fertigen 4.-Nitro-i-aminobenzol-2-sulfonsäureanilid - N - oxäthylschwefelsäureester
auszugehen, das 4.-Nitro-i-aminobenzol-2-sulfonsäure-N-oxäthylanilid in starker
Schwefelsäure (6o° B6 oder noch höher konzentriert) löst und mit Nitrosylschwefelsäure
dianotiert.
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Man gelangt durch Kuppeln mit den aufgeführten Komponenten zu denselben
Farbstoffen wie nach der in Beispiel i beschriebenen Arbeitsweise. Beispiel 3 In
den in Beis pie12 genannten Farbstoffen wird die Nitrogruppe in alkalischer Lösung
mit Schwefelnatrium bei mäßig erhöhter Temperatur reduziert. Man erhält auf diese
Weise saure Wollfarbstoffe, welche im Benzolkern die Aminogruppe in q.-Stellunb
zur Azogruppe tragen und .neben vorzüglicher Löslichkeit sehr gute Echtheitseigenschaften
besitzen. Sie färben Wolle aus saurem Bade blaustichigrot bzw. rotviolett.
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Durch Acetylierung der Aminogruppe im Benzolkern erhält man aus diesen
Verbindungen Farbstoffe von zum Teil noch besseren Eigenschaften, deren Farbton
weiter nach Rot hin verschoben ist. Die gleichen Farbstoffe entstehen, wenn man
die Diazolösung aus 4.-Acetylamino-i.-aminobenzol-2-sulfonsäurearylid-N-oxäthylschwefelsäureestern
in saurem Medium mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure bzw. 2-Methylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
vereinigt. Farbstoffe von den nämlichen Echtheitseigenschaften und sehr guter Löslichkeit
werden weiter durch. Vereinigen der gleichen Diazoverbindung mit 2-Methylaminonaphthalin-7-sulfansä#ure,
2 - Aminonaphthalin - 6 - sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure gewonnen.