DE393267C

DE393267C - Verfahren zur Darstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE393267C
Application number: DEC32950D
Authority: DE
Inventors: Dr Arthur Zitscher
Original assignee: GRIESHEIM ELEKTRON CHEM FAB; Chemische Fabrik Griesheim Elektron
Current assignee: GRIESHEIM ELEKTRON CHEM FAB; Chemische Fabrik Griesheim Elektron
Priority date: 1922-12-12
Filing date: 1922-12-12
Publication date: 1924-03-31

Description

Verfahren zur Darstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen. Es wurde gefunden, daB man zu wertvollen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen gelangt, wenn man Diazo-, Tetrazo- oder Diazoazoverbindungen, welche keine Sulfo- oder Carboxyl gruppe enthalten, mit Acylacetylaminoazo- oder Acylacetylaminoazoxyverbindungen der allgemeinen Formel: Y-CO-CHZ#CO#NH-R-X-W, worin R und R' zwei gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte, aromatische Radikale bedeuten, V ein aliphatischer oder aromatischer Rest und X die Azo- oder Azoxygruppe sein kann, kuppelt.
Azofarbstoffe aus - derartigen Acylessigsäurearyliden sind bisher nicht bekannt geworden. Die Verwandtschaft dieser Azokomponenten zur pflanzlichen Faser ermöglicht es, die Farbstoffe nach dem Eisfarbenverfahren, auch ohne Zwischentrocknung der geklotzten Ware, auf der Faser zu erzeugen und so zu völlig waschechten Färbungen zu gelangen. Mit Hilfe der bekannten Kombinationen mitAcetessigaryliden war es bisher nicht möglich, genügend farbstarke, technisch brauchbare Färbungen auf Baumwollgarn im Eisfarbenverfahren zu erzeugen.
Mit den in der Farblackfabrikation üblichen Substraten gemischt; geben die neuen Farbstoffe wertvolle Pigmente.
Als Diazokomponenten kommen in dem Verfahren z. B. Anilin, seine Homologen und Substitutionsprodukte, wie Toluidine, Anisidine, Chlor- und Nitroaniline, Chlor- und Nitrotoluidine, Chlor- und Nitroanisidine, ferner Naphthylamine, Aminoanthrachinone, Aminoazokörper; Diaminobasen, wie Dianisidin, Dichlorbenzidin, Diaminodiphenyläther, Diaminoazo- und -azoxyverbindungen, uiid andere in Betracht.

Die bisher noch nicht bekannten Acylacetylaminoazo- bzw. -azoxykörper können durch Erhitzen von Aminoazo- oder -azoxyverbindungen mit Acylessigestern hergestellt werden. Die Eigenschaften einiger dieser so erhaltenen Körper sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben:

Umkristalli- Schmelzpunkt

- Aussehen ert aus Löslichkeit

1 si

(unkorr.)

gelborange löslich in Äther, Sprit und

Acetoacetyl- -aminoazobenzol kristallinische verdünntem 1 o bis 131' Essigester, unlöslich in

4 -- Pulver Alkohol 3 Tetrachlrkohlenstoff

- orangegelbe verdünntem o löslich in Sprit und Eis-

Acetoacetyl-o-aminoazotoluol feine 147

- - --: Neidelchen Alkohol essig

Umkristalli-Schmelzpunkt'

Aussehen siert aus `unkorr. Löslichkeit

Aceto:icetvl-4-aminoaizozv- blaGgelhe verdünntem I38° unter löslich in Sprit und Eis-

hellzol '; Stiibchen Alkohol Zersetzung essig

_lcetoacetvl-a-amino-.@'-chhlr- -orangegelbe verdünntem 185 bis 186' löslich in Sprit und Eis-

azohenzol verfilzte Alkohol unter Zersetzung essig

Nüdelchen Zersetzung

Acetoacetvl-.l-amino-3'-uitro- orangegelbe i geringe' löslich in Sprit und Fis-

az4benzol verfilzte Acetessigester Zersetzung essig

Nadelehen

.@Cit@a@etl"1-@.-am1110-i-p11Ct1@"1- orangerote - - - " "I54 bis 15 . verdünntem S', löslich in Sprit und Eis-

n@onaphthalill fehle Alkohol geringe essig, unlöslich in :Über

Nadelbüschel Zersetzung

orangegelbe löslich in Sprit und Eis-

kugelige verdünntem 15'1 his 15.t° hbenvl'-azonaphth@iliil Aggregate

Alkohol essi;@

*) Dargestellt aus 4-Am inoazoxybenzol B. Fp. 11q° (vgl. C. 1(j21, 111. Seite 780). Beispiel i.

25,9 Teile o-Chloranilin werden in der üblichen Weise diazotiert und die Diazolösung mit einer Lösung von 64,5 Teilen Aceto-;Icety1-d-acnino-q.'-chlorazObenzo1 in wäßrigem Alkali, welche mit der nötigen Menge Natriumacetat versetzt ist, zusammengegeben. Nach beendeter Kuppelung wird der Farbstoff abfiltriert, gut gewaschen und zur Paste verrieben. llit den gebräuchlichen Substraten gemischt, bildet er einen gelben Lack von sühr guten Echtbeitseigenschaften.
Beispiel 2.
Herstellung der Farbstoffe auf der Faser. Das gut ausgekochte und getrocknete Garn wird mit einer Lösung von lo g Acetoacetyl-,I-aminoazobenzol oder io g Acetoacetyl-.I-amino-3'-ilitroazobenzol, 15 ccm Natronlauge 3q.° Be und 2o ccm Türkischrotöl im Liter imprägniert, gründlich abgewunden und, ohne zu trocknen, in einer mit Acetat abgestumpften Diazolösung, welche 3 g 5-Nitroz # 2-toluidin im Liter enthält, entwickelt.
Man erhält so mit Acetoacety1-q.-aminoazobenzol gelbe, mit Acetoacetyl-q.-amino-3'-nitroazohenzol rotstichig gelbe, klare Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Die neuen Farbstoffe können auch durch Aufdrucken einer Diazolösung auf grundierte Ware nach der üblichen Arbeitsweise sowie im Nitrosamindruckverfahren erzeugt werden.
In der gleichen Weise kann das Verfahren auch mit anderen Diazoverbindungen und mit anderen, entsprechenden Acylacetylaminoazo-oder -azoxyverbindungen, z. B. mit Benzoylessigsäurederivaten, durchgeführt werden.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Nuancen von einigen nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Farbstoffen zusammengestellt

Diazoverbindung aus ( Gekuppelt mit , Nuance

o-Chloranilin Acetoacetvl-4-aminoazobenzol gelb

5-Chlor-i . a-toluidin desgl. gelb

;-Nitro-i - 2-toluidin desgl. 'Beispiel 2; gelb

.t-Nitro- I -naphthylamin desgl. olivgelb

o-Aminoazotoluol desgl. orange

u-Aminoanthrachinon T desgl. orangegelb

Dianisidin desgl. gelbbraun

o Anlinophenyliither@ Acetoacetyl-q.-aminoazoxvbenzol grünstichig gelb

5-Nitro-i .=-toluidin desgl. zitronengelb

3-Nitro-i . 4-toluidin desgl. gelb

r-Aminoanthrachinon desgl. orangegelb

o-Chloranilin Acetoacetvl-.t-amino-.t'-chlorazobenzol (Beispiel t) gelb

Diazoverbindung aus _ I Gekuppelt mit I Nuance

2 . 5-Dichloranilin @Acetoacetvl-q.-amino-4'-chlorazobenzol (Beispiel i) gelb

4-Chlor-i . 2-toluidin desgl. gelb

o-Nitroanilin desgl. gelb

5-1Vitro-i . 2-toluidin desgl: gelb

o-Aminoazotoluol desgl. orange

a-Aminoanthrachinon desgl. orangegelb

o-Chloranilin Acetoacetyl-q.-amino-3'-nitroazobenzol gelb

2 # 5-Dichloranilin desgl. gelb

q.-Chlor-i - 2-toluidin desgl. gelb

o-Nitroanilin desgl. gelb

5-Nitro-i . 2-toluidin desgl. (Beispiel 2) rotstickig gelb

o-Aminoazotoluol desgl. orange

u-Aminoanthrachinon desgl. orangegelb

p -Toluidin Acetoacetyl-o-aminoazotoluol gelb

o-Chloranilin desgl. gelb

q.-Chlor-i # 3-toluidin desgl. gelb

4-Chlor-i - 2-anisidin desgl. gelb

o-Nitroanilin desgl. rotstickig gelb

5-Nitro-i . 2-toluidin desgl. rötlichgelb

q.-Nitro-i-naphthylamin desgl. bräunlicholivgelb

m-Aminoazotoluol desgl. olivgelb

@-Aminoanthrachinon desgl. orangegelb

o-Chloranilin Acetoacetyl-4-amino-i-phenylazonaphthalin rötlichgelb

4-Chlor- i . 3-toluidin desgl. rötlichgelb

4-Chlor-2-nitroanilin desgl. gelborange

5-Nitro-i . z-toluidin desgl. orangegelb

m-Aminoazotoluol desgl. orange

o-Phenetidin-diazo-x-naph- desgl. rot

thylamin

o-Aminophenvläther Acetoacetyl-i-(q.-amino-2-methylphenyl)- gelb

azonaphthalin

ö-Chlor-i - 2-toluidin desgl. gelb

o-Nitroanilin desgl. rötlichgelb

Claims

PATENT-ANspRucH: Verfahren zur Darstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen, darin bestehend, daB man Diazo-, Tetrazo- oder Diazoazoverbindungen, welche keine Sulfo- oder Carboxylgruppe enthalten, mit Acylacetylaminoazo- oder Acylacetylaminoazoxyverbindungen der allgemeinen Formel: Y-CO-CH2-CO-NH-R-X-R',

worin R und R' zwei gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte, axomatische Radikale bedeuten, Y ein aliphatischer oder aromatischer Rest und X die Azo- oder Azoxygruppe sein kann, für sich oder auf einer Grundlage kuppelt.