DE409949C - Verfahren zur Darstellung von Monoacylessigsaeurearyliden - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von MonoacylessigsaeurearylidenInfo
- Publication number
- DE409949C DE409949C DEC33506D DEC0033506D DE409949C DE 409949 C DE409949 C DE 409949C DE C33506 D DEC33506 D DE C33506D DE C0033506 D DEC0033506 D DE C0033506D DE 409949 C DE409949 C DE 409949C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alcohol
- ether
- soluble
- insoluble
- orange
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- -1 heterocyclic radical Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 11
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 11
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 4-(phenylazo)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 2
- 208000001840 Dandruff Diseases 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFRYFZZSECNQOL-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-[(2-methylphenyl)diazenyl]aniline Chemical compound C1=C(N)C(C)=CC(N=NC=2C(=CC=CC=2)C)=C1 PFRYFZZSECNQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBHOUXSGHYZCNH-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,3-benzothiazole Chemical class C1=CC=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 XBHOUXSGHYZCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWYHDSLIWMUSOO-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-benzimidazole Chemical class C1=CC=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2N1 DWYHDSLIWMUSOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRTJYEIMLZALBD-UHFFFAOYSA-N 4-(6-methyl-1,3-benzothiazol-2-yl)aniline Chemical compound S1C2=CC(C)=CC=C2N=C1C1=CC=C(N)C=C1 XRTJYEIMLZALBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 102000006835 Lamins Human genes 0.000 description 1
- 108010047294 Lamins Proteins 0.000 description 1
- 150000004729 acetoacetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N edaravone Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=CC=C1 QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950009041 edaravone Drugs 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 210000005053 lamin Anatomy 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Darstellung von monoacylessigsäurearyliden. Es wurde gefunden, daß man zu Monoacylessigsäurearyliden, welche substantiven Charakter besitzen, gelangen kann, wenn man Aminobasen der allgemeinen Formel: NHZ-R-X-R', worin R ein Arylrest, R' einen gleichen oder verschiedenen Arvlrest oder einen heterocyclischen bzw. acyclischen Rest, welcher eine saure Methylengruppe enthält, X eine Azo-bzw. Azoxygruppe oder den Rest eines fünfgliedrigen, heteroatomigen Ringes bedeuten, mit Acylessigestern, zweckmäßig in einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel erhitzt.
- Die so entstehenden Acylacetylverbindungen können in alkalischer Lösung auf der Baumwollfaser fixiert und mit Diazoverbindungen zu wertvollen, völlig waschechten Färbungen entwickelt werden.
- Dieses Ergebnis war in keiner Weise vorauszusehen, da einerseits die bisher bekannt gewordenen Monoacvlessigsäurearylide keinerlei Substantiven Charakter besitzen, anderseits aus den Eigenschaften der verwendeten Aminobasen kein Schluß auf das Verhalten ihrer Acylacetylverbindungen gezogen werden konnte.
- Unter den Aminoazokörpern kommen als Ausgangsmaterialien in dem vorliegenden Verfahren sowohl Aminoazobenzol, seine Homologen und Analogen sowie deren Substitutionsprodukte, welche durch Kuppelung einer Diazoverbindung mit einem kuppelungsfähigen Amin entstehen, in Betracht als auch solche, die durch Kombination von diazotierten nitro- oder acylaminosubstituierten Aminobasen mit Phenolen oder Körpern, welche eine kuppelungsfähige Methylengruppe enthalten, wie z. B. Methylphenylpyrazolone undDerivatedes /3-Ketonaldehyds, wie Acetessigsäureabkömmlinge, Acetylaceton usw., und nachfolgende Reduktion bzw. Verseifung entstehen. Als Vertreter der Gruppe, welche den Rest eines fünfgliedrigen, heteroatomigen Ringes enthält, seien beispielsweise erwähnt die aminosubstituierten Phenylpseudo-aziminobenzole, Phenylbenzothiazole und Phenylbenzimidazole.
- Beispiel i.
- Eine Lösung von 8o Teilen Dehydrothiotoluidin in ioo Teilen Acetessigester wird in Naphthalin, welches auf 18o° erhitzt ist, unter Rühren eingetragen. Man erwärmt auf etwa i8o°, bis die Reaktion beendet ist. Der nach dem Erkalten gebildete Kristallbrei wird mit Äther oder Tetrachlorkohlenstoff vom Naphthalin befreit. Das entstandene, schwach gefärbte Acetoacetyldehydrothiotoluidin zeigt einen Schmelzpunkt von 170°. Aus Alkohol umkristallisiert bildet es ein farbloses, kristallinisches Pulver vom Fp. 170 bis 17z° (unkorr.) (unter geringer Zersetzung ). Es löst sich in Alkohol und Nitrobenzol, unlöslich ist es in Äther und Tetrachlorkohlenstoff.
- Beispiel 2.
- Eine Lösung von 2q.,7 Teilen Benzolazo-i-naphthy lamin in 75 Teilen Acetessigester läßt man in ioo Teile siedenden Acetessigester einlaufen, erhitzt weiter zum Sieden, bis die Alkoholabspaltung beendet ist, und arbeitet das Reaktionsgemisch nach der im Beispiel i beschriebenen Methode auf. Das erhaltene Acetoacetyl-benzol-azo-inaphthylamin kristallisiert aus Alkohol in orangefarbenen, feinen Nädelchen, welche bei 154 bis i55° (unkorr.) unter geringer Zersetzung schmelzen. Es ist löslich in Alkohol, unlöslich in Äther.
- Beispiel 3.
- In eine Lösung von 19,7 Teilen 4Aminoazobenzol in 25o Teilen Chlorbenzol fließen bei Siedetemperatur unter Rühren 39 Teile Acetessigester ein. Man erhält das Gemisch im Sieden, bis die Reaktion beendet ist, und isoliert das Acetoacetyl-4-amino=azobenzol in der schon beschriebenen Weise. Aus verdünntem Alkohol umkristallisiert, bildet es ein gelborangefarbenes, feinkristallinisches Pulver, welches bei 130 bis 13i° (unkorr.) schmilzt. Es ist löslich in Essigester, Alkohol und Äther, unlöslich in Tetrachlorkohlenstoff.
- Beispiel q..
- Eine Lösung von 29,3 Teilen q.'-Aminobenzol-azo-i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in Zoo Teilen Acetessigester läßt man in i5o Teile siedenden Acetessigester einlaufen, erhitzt weiter zum Sieden, bis die Reaktion beendet ist, und arbeitet das Reaktionsgemisch in der beschriebenen Weise auf. Man erhält das Acetoacetyl-q.'-aminobenzol-azo-i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon als orangegelbes, glänzendes Kristallpulver vom Zersetzungspunkt :o8° (unkorr.). Aus Acetonitril umkristallisiert, bildet es orangegelbe, feine, glänzende Nädelchen vom gleichen Zersetzungspunkte. Es löst sich in Alkohol und Acetonitril, unlöslich ist es in Äther.
- An Stelle des Acetessigesters können in allen Fällen seine Analogen, z. B. Benzoylessigester, Verwendung finden.
- Die Eigenschaften einiger anderer in der gleichen Weise erhaltener Produkte sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Acetoacetvl- Umkristallisiert Schmelzpunkt verbindüng aus Aussehen aus (unkorr.; Löslichkeit orangegelbe, feine verdünntem löslich in Alkohol und Eisessig, o-Aminoazotoluol Nädelchen Alkohol 14'7 n unlöslich in Äther orangefarbene, verdünntem o löslich in Alkohol und Eisessig, m-Aminoazotolu@l schillernde Alkohol i33 bis 13a unlöslich in Äther Schüppchen -1.'-Chlor-4-amino- orangegelbe, feine, verdünntem iRBa löslich in Alkohol und Eisessig, ' azobenzol verfilzteNädelchen Alkohol unlöslich in Äther n 3'-Nitro-4-amino- orangegelbe, feine, 138 löslich in Alkohol, Eisessig, und azobenzol verfilzte Nädelchen Acetessigester unter geringer Acetessigester,unlöslich in Äther Zersetzung 4'-Nitro-e nainino -ainino- orangerote igo bis ii° n löslich in Alkohol und Eisessig, azobenzol glänzende Acetessigester unter- unlöslich in Äther schuppen Zersetzung 4-Aminoazoxv- r380 benzol !isomeres verdünntem löslich in Alkohol und Eisessig, B. v. Fp." 14° vgl. blafägeIbe Stäbhen Alkohol unter unlöslich in Äther C. 1921, III, S. 7801, Zersetzung .l'-Amino- . löslich in Alkohol und Eisessig, a'-methvlbenzol- orangegelbe, verdünntem i,# bis 154,1 azo-z-näphthalin kugelige Aggregate Alkohol 3 weniger löslich in Äther :l'-Aminobenzol- orangegelbe Acetonitril 165 löslich in Alkohol Eisessig" und azo-p-kresol Nadelbüschel Acetonitril, unlöslich in Äther Benzoylacetyl- Umkristallisiert Schmelzpunkt verbindung aus Aussehen aus ünkorr.) Löslichkeit löslich in Eisessig, o-Dichlor- Dehydrothio- feine, gelbliche Eisessig unter 2330. benzol, Nitrohenzol, fast un- gernger toluidin Kristalle Zersetzung löslich in Alkohol, unlöslich in Äther orange :elbe, feine, verdünntem o löslich in Alkohol, Eisessig und p-Aminoazobenzol schimmernde 169 Nadelbüschel Alkohol Acetessigester,unlöalichinÄther
Claims (1)
- PATENT-ANSPRUCH.: Verfahren zur Darstellung von Monoacylessigsäureary Tiden, darin bestehend, daß man Aminobasen der allgemeinen Formel NH@#R#X#R', worin R einen Arylrest, R' einen gleichen oder verschiedenen Arylrest oder einen heterocyclischen bzw. acyclischen Rest, welcher eine saure Methylengruppe enthält, X eine Azo- bzw. Azoxygruppe oder den Rest eines fünfgliedrigen, heteroatomigen Ringes bedeuten, mit Acylessigestern, zweckmäßig in einem Lösungs-bzw. Verdünnungsmittel erhitzt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC33506D DE409949C (de) | 1923-05-04 | 1923-05-04 | Verfahren zur Darstellung von Monoacylessigsaeurearyliden |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC33506D DE409949C (de) | 1923-05-04 | 1923-05-04 | Verfahren zur Darstellung von Monoacylessigsaeurearyliden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE409949C true DE409949C (de) | 1925-02-16 |
Family
ID=7020864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC33506D Expired DE409949C (de) | 1923-05-04 | 1923-05-04 | Verfahren zur Darstellung von Monoacylessigsaeurearyliden |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE409949C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE759079C (de) * | 1937-07-27 | 1953-05-04 | Manufactures De Prod Chim Du N | Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf Cellulosefasern |
-
1923
- 1923-05-04 DE DEC33506D patent/DE409949C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE759079C (de) * | 1937-07-27 | 1953-05-04 | Manufactures De Prod Chim Du N | Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf Cellulosefasern |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1045414B (de) | Verfahren zur Herstellung von festen, haltbaren Diazoniumverbindungen | |
| DE1047787B (de) | Verfahren zur Herstellung von festen, haltbaren Diazoniumverbindungen | |
| DE1040562B (de) | Verfahren zur Herstellung von festen, haltbaren Diazoniumverbindungen | |
| DE409949C (de) | Verfahren zur Darstellung von Monoacylessigsaeurearyliden | |
| DE2518587C2 (de) | Verfahren zur Herstellung basischer Oxazinfarbstoffe | |
| DE2516032C2 (de) | Verfahren zum Diazotieren aromatischer Amine | |
| DE1644175C3 (de) | Sulfonsäure- und carbonsäurefreie Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE918634C (de) | Verfahren zur Herstellung ueberfaerbeechter Faerbungen auf Acetylcellulose sowie linearen Polyamiden oder Polyurethanen | |
| DE1519468A1 (de) | 3-Pyrazolyl-7-aryltriazolyl-cumarinverbindungen | |
| DE2013791A1 (en) | Yellow basic hydrazone dyes for polyacry-lonitrile etc | |
| DE393267C (de) | Verfahren zur Darstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen | |
| DE1000392C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diazoamino-Derivaten | |
| DE3222965A1 (de) | Verfahren zur herstellung von farbstoff-loesungen | |
| DE181783C (de) | ||
| DE513209C (de) | Verfahren zur Darstellung von Diazoaminoverbindungen | |
| DE390666C (de) | Verfahren zur Darstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen | |
| AT152826B (de) | Verfahren zur Darstellung basisch substituierter Aminoazoverbindungen. | |
| DE959553C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diazoamino-Derivaten der Anthranilsaeure | |
| DE759079C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf Cellulosefasern | |
| DE551953C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE3028928C2 (de) | Neue Azoverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE426347C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminobenzanthronderivaten | |
| DE581436C (de) | Verfahren zur Darstellung von 2-(3'-Oxynaphthyl-2')-4-oxy-6,7-benzopseudoaziminobenzolen | |
| DE849879C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Azofarbstoffen | |
| AT231032B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Aminoazoverbindungen der Benzimidazolreihe |