AT231032B - Verfahren zur Herstellung von neuen Aminoazoverbindungen der Benzimidazolreihe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von neuen Aminoazoverbindungen der Benzimidazolreihe

Info

Publication number
AT231032B
AT231032B AT973161A AT973161A AT231032B AT 231032 B AT231032 B AT 231032B AT 973161 A AT973161 A AT 973161A AT 973161 A AT973161 A AT 973161A AT 231032 B AT231032 B AT 231032B
Authority
AT
Austria
Prior art keywords
sep
hydrogen
methyl
alkyl
methoxy
Prior art date
Application number
AT973161A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Application granted granted Critical
Publication of AT231032B publication Critical patent/AT231032B/de

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Verfahren zur Herstellung von neuen Aminoazoverbindungen der Benzimidazolreihe 
Es wurde gefunden, dass man neue Aminoazoverbindungen der Benzimidazolreihe von der allgemeinen Formel 
 EMI1.1 
 erhält, worin R einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heterocyclischen Rest,    RI   ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy-, Alkyl- oder Alkoxygruppe, ein   1\   eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, und das andere R2 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten, wenn man   dieDiazoniumverbindungen aus aromatischen   oder heterocyclischen Aminen mit 7-Aminobenzimidazolen der allgemeinen Formel : 
 EMI1.2 
 worin   R und R   die oben angegebene Bedeutung haben, kuppelt. 



   Als Diazokomponenten kommen bei dem erfindungsgemässen Verfahren solche aromatischen oder heterocyclischen Amine in Betracht, die normalerweise zum Aufbau von Azofarbstoffen verwendet werden. Als aromatische Amine seien beispielsweise solche der Benzol-, Naphthalin-, Anthracen- oder 

 <Desc/Clms Page number 2> 

   Pyrenreihe   genannt, die im aromatischen Kern Substituenten, beispielsweise Halogenatome, Trifluormethyl-, Oxy-, Alkoxy-, Alkyl-, Carbonsäure-, Carbonsäureamid-, Carbonsäureester-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-,   Alkylsulfon-,   Arylsulfon-, Acylamino-,   Alkylamino-,   Dialkylamino-, Arylamino-, Nitro-,   Acyl-,   Cyan-, Aryloxy- oder Arylazogruppen enthalten können. 
 EMI2.1 
 bundenen Arylrest als auch direkt am heterocyclischen Ring stehen.

   Derartige Verbindungen sind beispielsweise Aminocarbazole, Aminochinoline, Aminodiphenylenoxyde, Aminobenztriazole, Aminobenzthiazole, Aminobenzimidazole, Aminotetrazole, Aminotriazole, Aminothiazole, Aminopyrazole oder Aminoindazole. 



   Als Azokomponenten kommen 7-Aminobenzimidazole der oben angegebenen Formel in Betracht, die durch Reduktion der entsprechenden 7-Nitrobenzimidazole, beispielsweise mit Eisen und Salzsäure oder katalytisch, leicht zugänglich sind. Derartige 7-Nitrobenzimidazole können nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Ringschluss von   I-Nitro-2, 3-diaminobenzolen   mit niederen aliphatischen Carbonsäuren, z. B. Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure,   oder durch Nitrierung   von Benzimidazolen der allgemeinen Formel 
 EMI2.2 
 in welcher R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest,   1\   ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten, mit Salpetersäure in konz.

   Schwefelsäure bei Temperaturen zwischen   etwa -20   und 50 C, erhalten werden. 



   Die Vereinigung der Diazoniumverbindungen aus den aromatischen oder heterocyclischen Aminen mit den 7-Aminobenzimidazolen zu den neuen Aminoazoverbindungen kann nach bekannten Methoden erfolgen. Je nach der Kupplungsfähigkeit der betreffenden Diazoniumverbindung kann man die Kupplung in neutraler, saurer oder alkalisch wässeriger Lösung oder Suspension vornehmen. In manchen Fällen ist es zweckmässig, die Kupplung in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Essigsäure, Alkoholen, Ketonen, Dimethylformamid oder Pyridin, durchzuführen. Die Aminoazoverbindungen können in Form der freier Basen oder in Form ihrer Salze,   z. B.   als Hydrochloride oder Sulfate, isoliert werden. Sie können als Farbstoffe und als Zwischenprodukte zur Herstellung von Azofarbstoffen Verwendung finden. 



   Beispielsweise können sie, gegebenenfalls nach Acylierung, Oxalkylierung oder Cyanalkylierung der Aminogruppe, als Dispersionsfarbstoffe zum Färben von synthetischen Fasern, wie Polyamid-Polyurethan-, 
 EMI2.3 
 ser und 350 Vol.-Teilen Salzsäure   (20 Be)   gelöst. Zu der Lösung gibt man eine Diazolösung, die in ublicher Weise aus 93   Gel. -teilen   Anilin, 290 Vol. - Teilen Salzsäure   (20 B & )   und 69   Gew.-T eilen Nairium-   nitrit hergestellt wird. Beim langsamen Eintropfen einer wässerigen Lösung von   750 Gew.-Teilen   kristallisiertem Natriumacetat fällt die Aminoazoverbindung in kristalliner Form aus.

   Nach Beendigung der Kupplung wird das abgeschiedene Hydrochlorid der Aminoazoverbindung der Formel 
 EMI2.4 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ. Die freie Aminoazoverbindung kristallisiert in goldgelben Platten vom Schmelzpunkt 222 C. 



   Beispiel 2 : 175   Gew. -Teile 3-Amino-1-phenyl-5-imiuo-4, 5-dihydro-1, 2, 4-triazol   werden in einer Mischung aus 1000   Vol.-Teilen   Wasser, 500   Vol.-Teilen   62,   soigner     Salpetersäcre   und 2000 Gew.Teilen Eis gelöst. Dann wird   bei-5 bis-8 C   durch Zugabe von 200 Vol.-Teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die klare, gelbe Diazolösung gibt man nach etwa 2 min in einem Guss in einer Lösung von 147 Gew.-Teilen 7-Amino-5-methylbenzimidazol in 2000   Vol.-Teilen   Wasser, 500 Gew.-Teilen Eis und 300   Vol.-Teilen   5n-Salzsäure. Die Kupplung ist nach etwa 1 min beendet. Die gebildete Aminoazoverbindung wird abfiltriert, mit wenig kaltem Wasser gewaschen und in heissem Wasser gelöst.

   Nach der Filtration mit etwas Tierkohle wird durch Zugabe von konz. Salzsäure die Aminoazoverbindung in Form des Hydrochlorids abgeschieden. Nach Beendigung der Abscheidung wird das Hydrochlorid abfiltriert, mit wenig kaltem Wasser und Methanol gewaschen und bei   500C   getrocknet. Man erhält 340   Gew.-Teile   des Dihydrochlorids der Aminoazoverbindung der Formel 
 EMI3.1 
 in Form von roten Kristallen. 



   Die nachstehende Tabelle enthält noch weitere Verbindungen der allgemeinen Formel 
 EMI3.2 
 
 EMI3.3 
 
 EMI3.4 
 
<tb> 
<tb> 



  R <SEP> R <SEP> R <SEP> Rn <SEP> Schmelzpunkt <SEP> 
<tb> 1 <SEP> 2&alpha; <SEP> 2ss
<tb> 2- <SEP> Methoxy- <SEP> 5-nitrophenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 305 <SEP> - <SEP> 3070C <SEP> 
<tb> 2-Methylphenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 230-231, <SEP> 5 C <SEP> 
<tb> 2- <SEP> Methyl-4-chlorphenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 226 <SEP> - <SEP> 2280C <SEP> 
<tb> 2-Methoxyphenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 243 <SEP> - <SEP> 2450c <SEP> 
<tb> 2-Methoxy-5-chlorphenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 260 <SEP> -260,5 C
<tb> 2-Chlorphenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 233 <SEP> -235 C
<tb> 2- <SEP> Methyl- <SEP> 5- <SEP> nitrophenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 285-287 C
<tb> 2-Methyl-6-chlorbenzimidazolyl-(7)

   <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> > 320 C
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> R <SEP> R1 <SEP> R2&alpha; <SEP> R2ss <SEP> Schmelzpunkt
<tb> 4-Methoxyphenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 258 <SEP> - <SEP> 259 C
<tb> Naphthyl- <SEP> (1) <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 244 <SEP> - <SEP> 2460C <SEP> 
<tb> 2-Methoxy-4-chlorphenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 249, <SEP> 5 <SEP> 2510C <SEP> 
<tb> 2-Chlor-S-methylphenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 229 <SEP> - <SEP> 2300C <SEP> 
<tb> 3-Methylphenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 253,

   <SEP> 5 <SEP> 2550C <SEP> 
<tb> 2-Äthoxyphenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 226- <SEP> 228 C <SEP> 
<tb> 4-Methoxyphenyl <SEP> Methyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 200 <SEP> - <SEP> 2020C <SEP> 
<tb> 2-Chlorphenyl <SEP> Methyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 235 <SEP> - <SEP> 2360C <SEP> 
<tb> 2-Methoxyphenyl <SEP> Methyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 211- <SEP> 212 C <SEP> 
<tb> 2-Methoxy-5-chlorphenyl <SEP> Methyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 225 <SEP> - <SEP> - <SEP> 2260C <SEP> 
<tb> 2- <SEP> (4'-Chlorphenoxy)

  -5-chlorphenyl <SEP> Methyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 220 <SEP> -222 C
<tb> 4- <SEP> Acety <SEP> lpheny <SEP> 1 <SEP> Methyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl <SEP> 228 <SEP> - <SEP> 2300C <SEP> 
<tb> 2-Methoxy-5-chlorphenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Methoxy <SEP> Methoxy <SEP> 271 <SEP> -273 C
<tb> 2-Methoxyphenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Methoxy <SEP> Methoxy <SEP> 236 <SEP> - <SEP> 2390C <SEP> 
<tb> 2-Methoxy-5-nitrophenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Methoxy <SEP> Methoxy <SEP> 274 <SEP> - <SEP> 2750C <SEP> 
<tb> Phenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Methoxy <SEP> 218 <SEP> -220 C
<tb> 4-Sulfophenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wassersroff <SEP> Methyl
<tb> 4-Sulfophenyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Wasserstoff
<tb> 4-Sulfophenyl <SEP> Hydroxy <SEP> Wasserstoff <SEP> Methyl
<tb> Antbrachinonyl- <SEP> (I-)

   <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Wasserstoff <SEP> 225 <SEP> -230 C
<tb> 2-Methyl-5-nitrophenyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Wasserstoff <SEP> 255 <SEP> - <SEP> 2560C <SEP> 
<tb> 2-Methoxy-4-nitrophenyl <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Wasserstoff <SEP> 2550C
<tb> 2-Methoxy-5-nitrophenyl <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Äthyl <SEP> 147 <SEP> -148 C
<tb>

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von neuen Aminoazoverbindungen der Benzimidazolreihe von der allgemeinen Formel : EMI4.2 worin R einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heterocyclischen Rest, R1 ein Wasserstoff- <Desc/Clms Page number 5> atom, eine Hydroxy-, Alkyl- oder Alkoxygruppe, ein R eine Alkyl-oder Alkoxygruppe, und das andere R ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkyl-oder Alkoxygruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbirdungen aus aromatischen oder heterocyclischen Aminen mit 7-Aminobenzimidazolen der allgemeinen Formel : EMI5.1 worin R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, kuppelt.
AT973161A 1960-12-24 1961-12-22 Verfahren zur Herstellung von neuen Aminoazoverbindungen der Benzimidazolreihe AT231032B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE231032X 1960-12-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
AT231032B true AT231032B (de) 1964-01-10

Family

ID=5873554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
AT973161A AT231032B (de) 1960-12-24 1961-12-22 Verfahren zur Herstellung von neuen Aminoazoverbindungen der Benzimidazolreihe

Country Status (1)

Country Link
AT (1) AT231032B (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1287717B (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
DE1670914C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-v-triazolen
AT231032B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Aminoazoverbindungen der Benzimidazolreihe
DE821976C (de) Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe der Pyrazolonreihe
DE2516031A1 (de) Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen
DE1644052A1 (de) Verfahren zur Herstellung von neuen,wasserunloeslichen Azofarbstoffen
CH621812A5 (en) Process for the preparation of novel azo dyestuffs
DE2516032C2 (de) Verfahren zum Diazotieren aromatischer Amine
DE1519468A1 (de) 3-Pyrazolyl-7-aryltriazolyl-cumarinverbindungen
AT214547B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Azofarbstoffen
DE1214345B (de) Verfahren zur Herstellung von Aminoazo-farbstoffen
US3132131A (en) Aminoazo compounds of the benzimidazole series
DE2130027C3 (de) Monoazofarbstoffe
AT224238B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen in Wasser schwer löslichen Monoazofarbstoffen
DE2436032A1 (de) Neue aromatische o-hydroxyaldehyde, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
AT217599B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen wasserlöslichen Farbsalzen
DE409949C (de) Verfahren zur Darstellung von Monoacylessigsaeurearyliden
DE2727114A1 (de) Disazofarbstoffe
AT216506B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen 2-(2&#39;-Aminoaryl)-4,5-arylen-1,2,3-triazol-1-oxyden
DE964975C (de) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen
DE882883C (de) Verfahren zur Herstellung von Oxy-aza-indolizinreste enthaltenden Azoverbindungen
AT204552B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen, heterocyclischen Bis-sulfonamiden
DE1644093A1 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen basischen Azofarbstoffen
AT165310B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe der Pyrazolonreihe
AT152826B (de) Verfahren zur Darstellung basisch substituierter Aminoazoverbindungen.