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Verfahren zur Darstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen. Zusatz
zum Patent 38605q'°=`). *) Yoit den PateiltSucher ist als Eiinder
titgegeben worden: Dr. Arthur Zitscher in Offenbach a.Main. *') Früheres
Zusatzpatent 39o666. In dem Patent 386054 und seinem Zusatzpatent 39o666
ist ein Verfahren zur Darstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen beschrieben,
welches darin besteht, daß man Diazoverbindungen, welche keine Sulfo- oder Carboxylgruppe
enthalten, mit Diacylessigsäurearyliden, welche sich von Diaminen der Diarylreihe
ableiten, für sich oder auf einer Grundlage kuppelt.
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Es wurde nun gefunden, daß man zu neuen, gleich wertvollen Farbstoffen
gelangt, wenn man an Stelle der genannten Azokomponenten hier solche Diacylessigsäur
earylide verwendet, welche sich von Diaminen der allgemeinen Formel
ableiten, worin R und R' zwei gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte
Arylreste bedeuten, und
und dergleichen ist.
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Die neuen Farbstoffe können in Substanz zur Darstellung wertvoller
Pigmente dienen und auch auf der Faser erzeugt werden, wobei sie völlig waschechte
Färbungen von vorzüglicher Chlorechtheit ergeben.
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Als Diazoverbindungen finden die gleichen wie in dem Verfahren des
Hauptpatents Verwendung, als Azokomponenten kommen z. B. die Diacylacetylderivate
von Thioanilin, Diaminodiphenyläther, Diaminodiphenylmethan, Diaminobenzophenon,
Diaminoazobenzol, Diaminoazoxybenzol, Diaminodiphenylamin, Diaminodiphenylharnstoff,
Aminobenzoylphenylendiamin usw. in Betracht.
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Diese bisher noch nicht bekannten Diacylessigsäurearylide können z.
B. durch Erhitzen der entsprechenden Diaminobasen mit Acetessigester
oder
seinen Analogen mit oder ohne Listiugsmittel gewonnen werden. Die Eigenschaften
einiger dieser so erhaltenen Körper sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben:
| Aussehen Umkristalli- Schmelzpunkt, Löslichkeit |
| siert aus (unkorr.) |
| Diacetoaeetvl-@..1'-diatnino- farblose, 175 bis 176° leicht
löslich in Sprit und |
| benzophen'@n gliinzende viel Wasser schwache Eisessig, schwer
löslich in |
| Nädelchen Zersetzung Äther und Toluol |
| Diacetoacetvl-4 . 4'-diamino- bräunlich- verdünnter 21g bis
22o° löslich in Sprit und Eis- |
| azoXvbenzol gelbes Kristall- Essigsäure unter essi.g, unlöslich
in Ather |
| - Pulver Zersetzung |
| Diaceto.icetyl-4 . 4'-diiimino- gelbe , verdünnter 233 bis
23:a.° löslich in @isessie,, Nitro- |
| azobenzol Nädelchen Essigsäure unter benzol und Pyridm, weni,., |
| Zersetzung löslich in Äther und Toluol |
| Diwcetoacetyl-4.4-diamino- farblose, 143 bis 144° löslich in
Sprit und Nitro- |
| verfilzte Sprit unter benzol, unlöslich in Tetra- |
| 3 3 -ditolylmethan Nadeln Zersetzung chlorkohlenstoth |
| lärblose |
| Diacetoacetyl-@..:#'-diami löslich in Eisessig und |
| no- gaiinzene Essigsäure über 32o° Pyridin,sehrschwerlöslich |
| diphenylharnstotF Daättchen in Aceton, Sprit und Kvlol |
Beispiel i.
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=S,3 Teile 5-Chlor-i # 2-toluidin werden in der üblichen Weise diazotiert
und die Diazolösung mit einer Lösung von 39 Teilen Diacetoacetyl-4. - :1'-diaminobenzophenon
in wäBrigem Alkali, welche mit der nötigen Menge Natriumacetat versetzt ist, zusammengegeben.
Nach beendeter Kuppelung wird der Farbstoff abfiltriert, gut gewaschen und zur Paste
verrieben. Mit den gebräuchlichen Substraten gemischt, bildet er einen gelben Lack
von sehr guten Echtheitseigenschaften.
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Beispiele. Herstellung der Farbstoffe auf der Faser. Das gut ausgekochte
und getrocknete Garn wird mit einer Lösung von io g Di-acetoacetyl-4. - d.'-diaminoazoxybenzol,
15 ccm Natronlauge 3q° Be und 2o ccm Türkizchrotöl im Liter imprägniert, gründlich
abgewunden und, ohne zu trocknen, in einer mit Acetat abgestumpften Diazolösung,
welche 2,6 g o-Chloranilin im Liter enthält, entwickelt.
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Man erhält so klare, rotstichig gelbe Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Die neuen Farbstoffe können auch durch Aufdrucken einer Diazolösung auf grundierte
Ware nach der üblichen Arbeitsweise sowie im Nitrosamindruckverfahren erzeugt werden.
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In der gleichen Weise kann das Verfahren auch mit anderen Diazoverbindungen
und mit anderen entsprechenden Diacylessigsäurearyliden durchgeführt werden.
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In der nachfolgenden Tabelle sind' die Nuancen einer Anzahl nach dem
vorliegenden Verfahren hergestellter Farbstoffe bzw. der daraus erhältlichen Farblacke
angegeben
| Diazoverbindung aus i Gekuppelt mit Nuance |
| -5-Nitro-t . a-toluidin `i Diacetoacetyl-4
. q.'-diaminobenzophenon gelb_--._ |
| 5-Nitro-1. 2-toluidin Diacetoacetvl-4 - a'-diamino-3
- 3'-ditolylmethan grünstichig gelb |
| o-Aminoazotoluol desgl. bräunlichgelb
- . |
| Anilin Diacetoacetyl-4. 4'-diaminoazobenzol rotstichig
gelb |
| o-Chloranilin desgl. desgl. |
| 2,5-Dichloranilin desgl. desgl. |
| 5-Chlor-t . 2-toluidin desgl desgl. |
| 5-Nitro-t - 2-toluidin desgl. gelborange |
| 4-Nitro- t-naphthylamin desgl. gelbbraun |
| a-Aminoanthrachinon desgl. bräunlichorange |
| o-Aminoarotoluol @@ desgl. goldorange |
| Diazoverbindung aus Gekuppelt mit Nuance |
| l |
| o-Anisolazo-i-naphthylamin Diacetoacetyl-4 - 4'-diaminoazobenzol
kupferbraun |
| 4. - 4.'-Diaminodiphenylamin desgl. rötlichbraun |
| Dianisidin desgl. orangebraun |
| o-Aminophenyläther Diacetoacetvl-4 -:1'-diaminoazoxi-benzol
zitronengelb |
| z - 5-Dichloranilin desgl. desgl. |
| a-Aminoanthrachinon desgl. bräunlichorange |
| o-Aminoazotoluol desgl. goldorange |
| o-Chloranilin Diacetoacetyl-q.-4.'-diaminodiphenylharnstoff
gelb |
| a - 5-Dichloranilin desgl. desgl. |
| 5-Nitro-i - a-tbluidin desgl. ge;borange |
| a-Aminoanthrachinon desgl. braunorange |
| o-Aminoazotoluol desgl. - gelborange |