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Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Azofarbstoffen auf der pflanzlichen
Faser Zusatz zum Patent 422 467 In dem Patent 422q.67 wurde gezeigt, daß die Azoxy-
bzw. Azoderivate der 2, 3-Oxynaphthoesäurearylide eine so ausgezeichnete Affinität
zur pflanzlichen Faser besitzen, daß sie nach Art der direkt ziehenden Baumwollfarbstoffe
gefärbt, auf der Faser fixiert und durch Spülen nicht mehr von derselben entfernt
werden können.
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Es wurde nun gefunden, daß auch die Mono-oder Di-2, 3-oxynaphthoylverbindungen
von aromatischen Aminen oder Diaminen, welche in ihrem Molekül den Thiazol- oder
Triazolring ein- oder zweimal enthalten, ebenfalls eine ganz vorzügliche Verwandtschaft
zur pflanzlichen Faser besitzen und daher in gleicher Weise wie die in. dem Hauptpatent
genannten Verbindungen nach Art der direkt ziehenden Baumwollfarbstoffe auf der
Faser fixiert werden können. Die aromatischen Kerne können außer der Aminogruppe
noch andere Substituenten tragen, z. B. Alkyl, Halogen und Alkyloxygruppen. Von
dem vorliegenden Verfahren sollen die in der Patentschrift 29656o zur Verwendung
kommenden 2, 3-Oxynaphthoylaminonaphtholsulfosäuren, die eine Benzothiazolgruppe
enthalten, ausdrücklich ausgenommen werden, bei denen die Diazoverbindung nicht
nur in 2, 3-Oxynaphthoylrest, sondern auch in den Kern der Aminonaphtholsulfosäure
eintritt.
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Die mit den neuen Verbindungen erzielten Färbungen zeichnen sich neben
sehr guten Echtheitseigenschaften durch ihre besonders lebhafte Nuance und eine
bemerkenswerte Intensität aus.
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Die Thiazolverbindungen können z. B. leicht erhalten werden aus acetylaminosubstituierten
o-Aminoarylmercaptanen durch Einwirkung von Säurechloriden oder -anhydriden und
nachträglicher Abspaltung der Acetylgruppe oder aus o-Aminoarvlmercaptanen durch
Einwirkung von nitrosubstituierten Säurechloriden oder -anhydriden und nachträglicher
Reduktion der Nitrogruppe. Die Triazolverbindungen (Pseudoazimide) sind leicht zugänglich
nach den in der Literatur beschriebenen Methoden, z. B. aus entsprechend substituierten
o-Aminoazokörpern durch Oxydation. Die Kondensation dieser Aminoverbindungen mit
der 2, 3-Oxynaphthoesäure
kann erfolgen z. B. nach dem im Patent
293 897 beschriebenen Verfahren.
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Beispiel i Das Baumwollgarn. wird mit einer Lösung von io g Di-(2,
3-oxynaphthoyl-)verbindung von 5-Amino-2-(p-aminophenyl-)i, 3-benztriazol, 17 ccm
Natronlauge 3q.° B6 und 25 ccm Türkischrotöl im Liter imprägniert, abgewunden, gespült
und in einer mit Acetat abgestumpften Diazolösung, welche 3 g 3-Nitro-i, 4-toluidin
im Liter enthält, entwickelt.
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Man erhält so lebhaft rote Färbungen von sehrgutenEchtheitseigenschaften.
Das5-Amino-2-(p-aminophenyl-) i, 3-benztriazol kann erhalten werden durch Diazotieren
von p-Aminoacetanilid, Kuppeln mit m.-Phenylendiamin, Oxydation des erhaltenen o-Aminoazofarbstoffes
zum Triazolderivat mit ammoniakalischer Kupferlösung nach Patent 338 926 und Abspaltung
der Acetylgruppe mit Schwefelsäure. Das so dargestellte Diamin kristallisiert aus
verdünntem Alkohol in schwach gelblich gefärbten Nadeln, die bei 2o2° schmelzen.
Es ist leicht löslich in verdünnter Salzsäure und bildet ein schwer lösliches Sulfat.
Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle des genannten Triazols das in analoger
Weise aus m-Amidoacetanilid gewonnene 5-Amino-2-(m-aminophenyl-)i, 3-benztriazol,
so erhält man beim Kuppeln mit diazotiertem 3-Nitro-i, 4-toluidin ein echtes lebhaftes
Scharlachrot, mit diazotiertem p-Chlor-o-toluidin ein lebhaftes blaustichiges Rot.
Beispiel 2 Das Baumwollgarn wird mit einer Lösung von 10 9 2, 3-Oxynaphthoylverbindung
des 2-Methyl-6-aminobenzothiazols, 1.7 ccm Natronlauge 349 B6 und 25 ccm Türkischrotöl
im Liter imprägniert, abgewunden, gespült und in einer mit Acetat abgestumpften
Diazolösung, welche 3 g m-Nitro-o-anisidin im Liter enthält, entwickelt.
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Es entsteht ein leuchtendes echtes Blaurot. Das obengenannte -2-Methyl-6-aminobenzothiazol
wird z. B. hergestellt durch Einwirkung von Chlorschwefel auf p-Aminoacetanilid
(siehe Patent 36o 69o). Behandeln des so erhaltenen Körpers mit Lauge, wodurch eine
Aufspaltung des Thiazthioniumringes zum o-Aminomercaptan eintritt, Einwirkung von
Essigsäureanhydrid (Bildung des Thiazolringes) und Abspaltung der Acetylgruppe.
Das Amin ist leicht löslich in verdünnter Salzsäure und wird au.-, dieser Lösung
durch Lauge unverändert wieder ausgeschieden.
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Die neuen Farbstoffe können auch durch Aufdrucken einer Diazolösung
auf grundierte Ware nach der üblichen Arbeitsweise sowie im Nitrosamindruckverfahren
erzeugt werden.
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In der gleichen Weise kann das Verfahren mit anderen Diazo-, Tetrazo-
oder Polyazoverbindungen und den 2, 3-OxYnaphthoylverbindungen von anderen Triazol-
oder Thiazolderivaten durchgeführt werden.
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In der nachstehenden Tabelle sind die Nuancen von einigen nach dem
vorliegenden Verfahren hergestellten Farbstoffen. zusammengestellt: