DE537126C

DE537126C - Verfahren zur Darstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE537126C
Application number: DEI34159D
Authority: DE
Inventors: Dr Bruno Heyn; Dr Leopold Laska
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-04-19
Filing date: 1928-04-19
Publication date: 1931-10-30

Description

Verfahren zur Darstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Beim Umsetzen von 2 # 6-Dioxynaphthalin-3-carbonsäure mit Ammoniak oder Aminen, welche am Stickstoff mindestens noch ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom enthalten, erhält man eine Aminonaphtholcarbonsäure bzw. deren am Stickstoff substituierte Derivate, bei denen der Stickstoff vermutlich an das Kohlenstoffatom in 6-SteRung gebunden ist.
Diese Körper lassen sich nach den üblichen Methoden in Carbonsäurearylide überführen. Die so erhaltenen 6-Amino-2-oxynaphthalin-3-carbonsäurearylide und ihre in der Aminogruppe substituierten'Derivate sind sehr wichtige Komponenten zur Herstellung von Azofarbstoffen in Substanz und auf der Faser. Da die 6-Amino-2-oxynaphthalin-3-carbonsäurearylideund ihre Derivate Affinität zur Baumwolle besitzen, so können die Farbstoffe auf der Faser hergestellt werden, ohne daß die mit der alkalischen Lösung der Azokomponente geklotzte Ware vorher getrocknet werden muß. Entsprechend ihrer Natur als Aminonaphtholderivate liefern die vorliegenden Carbonsäurearylide zwei Reihen von Farbstoffen, je nachdem man die Kupplung unter Arbeitsbedingungen vornimmt, welche den Eingriff der Azogruppe auf der Aminoseite oder der Oxyseite des Naphthalinkerns veranlassen. Das vorliegende Verfahren besitzt deshalb besonderen technischen Wert, weil es hiermit zum ersten Male gelungen ist, grüne Monoazofarbstoffe herzustellen.
Beispiel z I. Herstellung der Naphthollösung 6 g 6-Phenylamino-2-oxynaphthalin-3-carbonsäureanilid werden mit 12 ccm Türkischrotöl (5oprozentig) und 18 ccm Natronlauge 34' Be gut angeteigt, mit 25o ccm heißem Wasser übergossen, unter Aufkochen gelöst und dann auf 11 aufgefüllt.
In den Fällen, wo die Entwicklung der geklotzten Ware nicht unmittelbar nach dem Klotzen vorgenommen wird; ist es vorteilhaft, der Naphthollösung bei etwa 8o' noch 6 ccm Formaldehyd (3oprozentig) zuzusetzen. II. Herstellung der Diazolösung =,65 g o-Chloranilin werden mit ao ccm heißem Wasser und 2 ccm Salzsäure 2o ° B6 angeteigt, durch Zusatz von 4o ccm kaltem Wasser gelöst und hierauf mit Eis auf 5 ° C abgekühlt. Zu dieser Lösung werden dann 0,77 g Natriumnitrit, gelöst in wenig Wasser, unter Rühren zugesetzt. Nach etwa 15 Minuten ist die Diazotierung beendet. Die Diazolösung wird nun mit Schlämmkreide neutralisiert, vom Überschuß der Schlämmkreide abfiltriert und das Filtrat auf x 1 aufgefüllt. III. Herstellung der Färbung Gut ausgekochtes und- gleichmäßig entwässertes, ungebleichtes Baumwollgarn im Gewicht von 50 g wird 1/2 Stunde lang in der nach I bereiteten Naphthollösung bei 30' unter häufigem Umziehen behandelt, hierauf zwischen zwei Gummiwalzen gut abgequetscht und dann mit der nach II hergestellten neutralisierten Diazolösung 2o Minuten lang unter gutem Umziehen entwickelt. Das gefärbte Garn wird hierauf zwei- bis dreimal kalt und dann einmal heiß gespült und schließlich mit einer Lösung, welche 3 g Seife und i g Soda im Liter enthält, 1/2 Stunde lang geseift und zuletzt heiß und kalt gespült und getrocknet.
Man erhält so eine olivgrüne Färbung.
Bei Kupplung in sodaalkalischer Flotte erhält man die gleiche Färbung.
Die Herstellung des Farbstoffes in Substanz kann in analoger Weise ausgeführt werden. Beispiel 2 Gut ausgekochtes und gleichmäßig entwässertes, ungebleichtes Baumwollgarn wird, wie im Beispiel i angegeben, mit der nach I bereiteten Naphthollösung behandelt und nach dem Abquetschen mit der nachfolgenden Diazolösung 2o Minuten lang unter gutem Umziehen entwickelt. Herstellung der Diazolösung 2 g 5-Chlor-o-toluidinchlorhydrat (goprozentig) werden mit etwa 40 ccm kaltem Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 2 ccm Salzsäure 2o' B6 versetzt. Unter gutem Umrühren läßt man eine wässerige Lösung von o,76 g Natriumnitrit zufließen. Nach etwa 30 Minuten ist die Diazotierung beendet. -Man stumpft darauf die freie Mineralsäure mit 1,4 g Natriumacetat ab, setzt dem Bad 50 g Kochsalz zu und stellt auf i 1 ein.
Das gefärbte Garn wird hierauf, wie oben beschrieben, gespült und geseift.
Man erhält so eine grüne Färbung. Eine grüne Färbung entsteht auch, wenn man die Kupplung ohne Zusatz von Natriumacetat vornimmt. Beispiel 3 Gut ausgekochtes und gleichmäßig entwässertes, ungebleichtes Baumwollgarn im Gewicht von 5o g wird 1/2 Stunde lang in einer entsprechend Beispiel i aus den doppelten Mengen der Bestandteile hergestellten Naphthollösung bei 3o' unter häufigem Umziehen behandelt, hierauf zwischen zwei Gummiwalzen gut abgequetscht und dann in einer Lösung von 8,25 g des Chlorzinkdoppelsalzes der Diazoverbindung von o-Chloranilin in iooo ccm Wasser, welcher io ccm Salzsäure 2o' B6 zugesetzt waren, 2o Minuten lang unter gutem Umziehen entwickelt: Das gefärbte Garn wird hierauf, wie obenbeschrieben, gespült und geseift.
Man erhält in diesem Falle eine blaustichigrote Färbung. Beispiel q. Gut ausgekochtes und gleichmäßig entwässertes, ungebleichtes Baumwollgarn wird, wie im Beispiel i angegeben, mit der nach I bereiteten Naphthollösung behandelt und nach dem Abquetschen mit der nachfolgenden Diazolösung 2o Minuten lang unter gutem Umziehen entwickelt. Herstellung der Diazolösung 1,65 g o-Chloranilin werden mit io ccm heißem Wasser und 2 ccm Salzsäure 2o ° B6 angeteigt, durch Zusatz von 40 ccm kaltem Wasser gelöst und hierauf mit Eis auf 5 ° C abgekühlt. Zu dieser Lösung werden dann o,77 g Natriumnitrit, gelöst in wenig Wasser, unter Rühren zugesetzt. Nach Beendigung der Diazotierung wird auf 11 aufgefüllt.
Das gefärbte Garn wird hierauf, wie oben beschrieben, gespült und geseift.
Man erhält so eine dunkelgrüne Färbung.

In der folgenden Tabelle sind die Nuancen einiger weiterer auf der Faser erzeugten Färbungen angegeben, wobei in allen Fällen mit Calciumcarbonat neutralisierte Diazolösungen verwendet wurden:

Naphthol Diazoverbindung aus Färbung

6-Phenylamino-2-oxynaphthalin- a-Naphthylamin dunkelgrün

3-carbonsäureanilid

desgl. 4-Chlor-,o-anisidin dunkelgrün

- 5-Chlor-o-toluidin grün

- p-Nitroanilin oliv

- m-Nitro-p-toluidin oliv

- m-Nitro-o-anisidin . olivgrün

Naphthol Diazoverbindung aus Färbung

6-Phenylamino-2-oxynaphthalin- o-Aminoazotoluol oliv

3-carbonsäureanilid a-Aminoanthrachinon oliv

desgl.

- Dianisidin dunkelgrün

6-Phenylamino-2-oxynaphthalin- a-Naphthylamin dunkelgrün

3-carbonsäure-o-toluidid

desgl. 2 - 5-Dichloranilin bronze

- 5-Chlor-o-toluidin gelbstichiggrün

- 2 - q. - 5-Trichloranilin graubraun

- p-Nitroanilin oliv

6-p Tolylamino-2-oxynaphthalin- p-Chlor-o-anisidin dunkelgrün

3-carbonsäure-o-anisidid

desgl. 5-Chlor-o-toluidin grün

- p-Nitroanilin oliv

- o-Aminoazotoluol oliv

6-o-Chlorphenylamino-2-oxynaph- p-Nitroanilin oliv

thalin-3-carbonsäureanilid

desgl. o-Aminoazotoluol dunkelgrün

6-p-Chlorphenylamino-2-oxynaph- a-Naphthylamin dunkelgrün

thalin-3-carbonsäure-o-anisidid

desgl. 5-Chlor-o-toluidin gelbstichigdunkelgrün

- 4-Chlor-o-anisidin blaustichigdunkelgrün

- p-Nitroanilin oliv

6-p-Chlorphenylamino-2-oxynaph- o-Aminoazotoluol olivgrün

thalin-3-carbonsäure-p-chloranilid

desgl. 5-Chlor-o-toluidin olivgrün

6-N-Methylphenylamino-2-oxy- o-Chloranilin grün

naphthalin-3-carbonsäureanilid

desgl. 4-Chlor-o-anisidin dunkelgrün

- _ 5-Chlor-o-toluidin grün

- p-Nitroanilin gelblicholiv

- m-Nitro-o-atlisidin gelblichgrün

- o-Aminoazotoluol olivgrün

6-Amino-2-oxynaphthalin-3-carbon- o-Chloranilin braun

säure-p-toluidid

desgl. p-Nitroanilin bronze

- o-Aminoazotoluol olivbraun

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen durch Kuppeln von Diazoverbindangen, welche keine Sulfon- oder Carbonsäuregruppen enthalten, mit 6-Amino-2-oxynaphthalin-3-carbonsäurearyhden und deren Alkyl- und Arylsubstitutionsprodukten.