DE575964C - Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daB man neue, sehr wertvolle Azofarbstoffe erhält, wenn man Diazoverbindungen eines Monoaminophenylhexahydrobenzols bzw. eines Di-(aminophenyl)-hexahydrobenzols oder ihrer Substitutionsprodukte, die keine -wasserlöslich machenden Gruppen enthalten, mit Azofarbstoffkomponenten ohne - wasserlöslich machende Gruppen vereinigt, die einen ganz oder teilweise hydrierten Kohlenstoffring enthalten. Die so erhaltenen Farbstoffe lösen sich hervorragend leicht in organischen Lösungsmitteln,. Ölen, Fetten, Wachsen und daraus hergestellten Produkten und sind daher einer weitgehenden Anwendung fähig. Sie .besitzen eine gute bis sehr gute Licht-und Sublimierechtheit.
• Gegenüber den bekannten, keinen oder nur einen hydrierten Ring enthaltenden Azofarbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe mit mindestens zwei hydrierten Ringen im Molekül durch ihre bedeutend gesteigerte Löslichkeit ih den für die, sogenannten Fettfarbstoffe (Sudanfarbstoffe) blichenLösungsmitteln.#ausk Beispiel i

  29,4 Teile i-Di-(3-methyl-4-anünophenyl)-hexahydrobenzol von der Formel

  3 C H3-

  CH

  NH, C\ \4@-NH2

  C @H2 \C H2 - ."

  I

  I

  CH2 CH2

  C H2

  5oo Teile Wasser und 6o Teile Salzsäure 2o° Be werden unter gelindem Erwärmen gelöst und bei o bis 5° C mit 13,8 Teilen Natriumnitrit in wäBriger Lösung tetrazotiert. Die klare Tetrazolösung läuft langsam zu _ einer auf o° C gekühlten Suspension von 36 Teilen r-(4-Oxyphenyl)-hexahydrobenzol in 2ooo Teilen Wasser und 14 Teilen Natriumhydroxyd. Nach beendigter Kupplung wird der Farbstoff .gepreBt, bei etwa 500C getrocknet und darauf gemahlen. Er löst sich sehr leicht mit kräftiger gelber Farbe in den üblichen organischen Lösungsmitteln wie auch in Fetten, Ölen und Wachsen. Die mit ihm erzielten Färbungen sind hervorragend licht- und sublimierecht. Beispiel e 26,6Teile i-Di-(4-aminophenyl)-hexahydrobenzol werden nach Beispiel i tetrazotiert. Die Tetrazolösung läßt man in eine o bis 3°C warmeLösungvon 3 z Teilen i - 2 # 3 - 4-Tetrahydro-7-oxynaphthalin in 5oo Teilen Wasser und 14 Teilen Natriumhydroxyd einlaufen. Die Aufarbeitung nach beendeter Kupplung erfolgt wie in Beispiel i. Der Farbstoff löst sich mit oranger Farbe reichlich in den angegebenen Medien und ist gleichfalls vorzüglich licht- und sublimierecht.
• Beispiel 3 18,9 Teile i-(3-Methyl-4-aminophenyl)-hexahydrobenzol von der Formel 5oo Teile Wasser und 15 Teile Salzsäure 20° B6 werden heiß gelöst und mit weiteren i 5. Teilen Salzsäure Zoo B6 als Chlorhydrat gefällt. Dann wird mit 6,9 Teilen Natriumnitrit in wäßriger Lösung bei 1o bis i5° C diazotiert, worauf die klare Diazolösung zu einer auf o° C gekühlten Suspension von 18 Teilen i-(q-Oxyphenyl)-hexahydrobenzol in iooo Teilen Wasser und 7 Teilen Natriumhydroxyd fließt. Der Farbstoff löst sich mit grünstichiggelber Farbe und verhält sich in seinen Eigenschaften wie die nach Beispiel i und a hergestellten Farbstoffe.
• Beispie14 =2,35 Teile i-(3 [?]-Methyl-4[?]-amino-6 [?]-chlorphenyl)-hexahydrobenzol (erhältlich nach dem Verfahren von B o d r o u x, Comptes rendus, 1928, Band 186, S. ioo5/6, durch Kondensation von Cyclohexen mit 4-Chlori-methylbenzol, nachfolgende Nitrierung und Reduktion) werden mit 5oo Teilen heißem Wasser durch schnelles Rühren emulsioniert. Diese Emulsion wird durch schnelle Zugabe von 3o Teilen Salzsäure 20° B6 in eine Suspension des Chlorhydrates verwandelt. Man rührt kalt, kühlt auf ioo C ab und diazotiert, wie üblich, mit 6,9 Teilen Natriumnitrit. Zur fertigen Diazolösung werden 22 Teile mit Wasser angeschlämmtes i-(i-N-Methylaminophenyl)-hexahydrobenzolchlorhydrat von der Formel gegeben, worauf die frei werdende Salzsäure durch ganz langsamen Zusatz einer verdünnten Lösung von Natriumacetat durch Essigsäure ersetzt wird. Sobald keine weitere Farbstoffbildung erfolgt, wird der Farbstoff abgepreßt und vorsichtig getrocknet. Er löst sich sehr leicht finit grünstichiggelber Farbe in den obenerwähnten Medien und ist gleichfalls sehr gut sublimierecht.
• Die folgende Tabelle zeigt eine Reihe weiterer nachdem Verfahren darstellbarer Farbstoffe nebst den mit ihnen erzielbaren Tönen.

  Diazotierte bzw. Kupplungskomponente Farbton

  tetrazotierte Komponente

  x-Di-(4-aminophenyl) hexahydrobenzol i-(4-Oxyphenyl)-hexahydrobenzol grünstichiggelb

  i-Di-(3-methoxy-4-aminophenyl)-hexa- i-(4-Oxyphenyl)-hexahydrobenzol orange

  hydrobenzol

  i-(3-Methyl-4-aminophenyl)-hexa- i # 2 # 3 # 4-Tetrahydro-8-oxynaph- braun

  hydrobenzol thalin

  i-(3#6-Dimethyl[?]aminophenyl) hexa- i-(4-Oxyphenyl) hexahydrobenzol gelb

  hydrobenzol

  i-(3 [?] -Methyl-4 [?]-amino-6 [?] -chlor- z # a - 3 # 4-Tetrahydro-7-aminonaph- orange

  phenyl)-hexahydrobenzol thalin

  i-(4-Aminophenyl)-hexahydrobenzol i-(4-Oxyphenyl)-hexahydrobenzol grünstichiggelb

  i-Di-(3-methyl-4-aminophenyl)-hexa i-(4-Oxyphenyl)-2 # 3 # 4 # 5-tetra- gelb

  hydrobenzol hydrobenzol

Claims (1)

1. FATRNTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen eines Monoaminophenylhexahydrobenzols bzw. eines Di-(aminophenyl)-hexahydrobenzols oder ihrer Substitutionsprodukte, die keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten, mit Azofarbstoffkomponenten ohne wasserlöslich machende Gruppen vereinigt, die einen ganz oder teilweise hydrierten Kohlenstoffring enthalten.