DE1069313C

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Publication number: DE1069313C
Authority: DE

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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFTl 069 3138

INTERNAT. KL. C 09 b ■■■<>; ja': ANMELDETAG: 23. JULI 1957

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG

auslegeschrift S 19· NOVEMBER 1959

AUSGABE DER PATENTSCHRIFT! 30. JUNI 1966 WEICHT AB VON AUSLEGESCHRIFT

(S 54445IV c/22 a)

Es wurde gefunden, daß man wertvolle wasserunlösliche Monoazofarbstoffe erhält, wenn man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Amin der Benzoloder Naphthalinreihe oder aus einem 2-Aminothiophen oder einem in 5-Stellung durch eine Nitro-, Cyan- oder Thiocyangruppe substituierten 2-Aminothiazol mit 1 Mol eines tertiären Amins der allgemeinen Formel

R₅ R4

(I)

10

15

NH — y — Ri

in p-Stellung zur tertiären Aminogruppe kuppelt, wobei Ri Methyl, Äthyl, Chloimethyl, .Methoxy·* 2c methyl, Trifluormethyl oder Trichlormethyl, R2 Hydroxyl oder — (O — OC — Re), R3 einen nicht substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen,

— CH₂ — Q_nH_2n, — O — OC — R₆

25

oder einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 4 C-Atomen, R4 Wasserstoff oder, wenn R5 Wasserstoff ist, auch Methyl, Äthyl, Chlor oder Brom, R5 Wasserstoff oder — NH — y — Ri, R₆ Methyl, Äthyl, Chlormethyl oder Methoxymethyl, ml, 2 oder 3,« 1 oder 2 und y CO, COO, S, SO oder SO₂ bedeutet, und das Kupplungsprodukt, wenn R₂ für Hydroxyl und/oder R3 für Hydroxyalkyl steht, mit einer Säure der allgemeinen Formel

R₆-COOH

(II) Verfahren zur Herstellung
wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe

Patentiert für:'
Sandoz A. G., Basel (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 25. Juli 1956 und 19. Juni 1957

Dr. Ernest Merian, Bottmingen (Schweiz),
ist als Erfinder genannt worden

Als Amine, die zur Herstellung der Diazoverbindungen verwendet werden, kommen z. B. 1-Amino-4-nitrobenzol, l-Amino-4-alkylsulfonylbenzol und deren in 2-Stellung oder in den 2- und 6-Stellungen weitersubstituierte Abkömmlinge, l-Amino-4-alkylsulfonylnaphthalin, 1 - Aminonaphthalin - 4 - sulfonsäurefluorid und deren Abkömmlinge oder 2-Aminothiophen in Betracht.

Besonders wertvolle Farbstoffe der Formel (I) werden durch Diazotieren eines Amins der allgemeinen Formel

Rv

O₂N

NH₂

(ΙΠ)

oder mit einem ihrer fanktionellen Derivate verestert.

Diese Farbstoffe ziehen auf Celluloseesterfasern, z. B. Acetatkunstseide und Triacetatkunstseide, und auf Fasern aus synthetischen Polyamiden, Vinyl· polymerisaten, Polyacrylnitril und linearen PoIyterephthalsäureestern auf. Die orangen, roten oder violetten Färbungen sind sehr licht-, wasch-, schweiß-, rauchgas- und sublimierecht. Viele der neuen Farbstoffe sind auch zum Färben von Lacken, ölen, Kunstharzen oder Kunststoffen in der Masse geeignet. Die in organischen Lösungsmitteln schwerlöslichen Farbstoffe können als Pigmentfarbstoffe verwendet werden.

worin R7 Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan oder Methylsulfonyl bedeutet, und Kuppeln mit einem tertiären Amin der" allgemeinen Formel

/CH₂-CH₂-R₈

^CH₂-CH₂-R₉
NH-CO-R₈

(IV)

worin Rs Methyl oder Äthyl und R9 Hydroxyl, Acetoxy oder Propionyloxy bedeutet, und Verestern des Kupplungsprodukts mit Essigsäure oder Propionsäure oder mit einem fraktionellen Derivat

GMCICMtI

einer dieser Säuren hergestellt, falls R9 für Hydroxyl steht. Sie haben die allgemeine Formel

R₇

O₂N

N = N

ν;

/CH₂ ~^~ CH₂ ~— Rio

^XCH₂ — CH₂ — Rio
NH — CO — R₈

in der Rio Acetöxy. oder Propionyloxy bedeutet.

Die Kupplungsreaktion kann iri saurem Medium, mit Vorteil in Gegenwart säurebindender Mittel, durchgeführt werden. Die Acylierung erfolgt nach an sich bekannten Methoden mit einer Carbonsäure der Formel (II) oder einem ihrer Derivate, gegebenenfalls in . Gegenwart eines säurebindenden Mittels und/oder eines, die Reaktion nicht beeinflussenden Verdünnungsmittels. Oft ist es zweckmäßig, die Temperatur zu erhöhen. Die Isolierung der so erhaltenen Monoazofarbstoffe erfolgt durch eine der üblichen Grundoperationen, wie Filtrieren nach Einengen des Lösungsmittels, Abdestillieren des Lösungsmittels oder Fällen aus dem Lösungsmittel. ..;■...."·..-■

Zur Verarbeitung zu Färbepräparaten können die getrockneten Farbstoffe mit einem Dispergiermittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Füllmitteln, gemahlen oder in Pastenform mit einem Dispergiermittel geknetet und hierauf im Vakuum oder durch Zerstäuben getrocknet werden. Die Färbepräparate können in Suspension auf hydrophobe Fasern gefärbt werden, vorzugsweise in Gegenwart von dispergierend wirkenden Verbindungen und bei erhöhter Temperatur. Durch Mischen von zwei oder mehreren Farbstoffen läßt sich deren Ziehvermögen in einzelnen Fällen noch verbessern.
,Mit den erfindungsgemäß erhaltenen Farbstoffen werfen auf Cellulose-2¹/2-acetat und Cellulosetriacetat rauchgasechtere Färbungen erhalten als mit den aus- der■deutschen.. Patentschrift 748 473 bekannten, nächst vergleichbaren Farbstoffen, ferner waschechtere Färbungen auf Cellulosetriacetat und lichtechtere Färbungen auf Polyester. Außerdem reservieren sie besser Baumwolle.

,In den folgenden Beispielen sind unter Teilen Gewichtsteile und unter Prozenten Gewichtsprozente zu verstehen. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die Schmelzpunkte sind unkorrigiert.

Beispiel 1

5 Teile 4 - Nitro - 2' - acetylamino - 4' - N,N - di - (hydroxyäthyl)-amino-l,r-azobenzol werden in 25 Teilen Essigsäureanhydrid 2 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Hierauf läßt man erkalten, verdünnt mit 200 Teilen Methanol und versetzt mit 150 Teilen Wasser, wobei sich der Farbstoff abscheidet. Er wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Aus siedendem Methanol erhält man rote Kristalle vom Schmelzpunkt 120°.

Anwendungsvorschrift

kunstseide in das Bad ein, erwärmt dieses innerhalb von 1 Stunde auf 80° und hält es 1 Stunde bei dieser Temperatur. Schließlich wird gewaschen und getrocknet. Die scharlachrote Färbung hat ausgezeichnete Echtheitseigenschaften.

Zur Verbesserung der . Dispergierfähigkeit kann der Farbstoff vor dem Färben mit Netzmitteln, Dispergiermitteln oder Emulgatoren, vorzugsweise in Gegenwart von anorganischen Salzen, z. B. Natriumsulfat, gemahlen werden. Er kann auch als wäßrige Paste mit einem Dispergiermittel vermischt und durch Trocknen in ein Farbstoffpulver übergeführt werden.

Synthetische Polyamidfasern werden nach derselben Methode bei 90 bis 100°, Terephthalsäureesterfasern bei 120 bis 130° unter Druck oder bei 90 bis 100° in Gegenwart von Überträgern gefärbt.

Beispiel 2

8 Teile 4-Nitro-2-cyan-2'-acetylamino-4'-N,N-di-(hydroxyäthyl) - amino -1, Γ - azöbenzol werden in 45 Teilen Essigsäureanhydrid 2 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Hierauf läßt man erkalten, verdünnt mit 200 Teilen Methanol, filtriert eine kleine Menge einer Verunreinigung mit dem Schmelzpunkt 154° ab und verdünnt das Filtrat tropfenweise mit 300 Teilen Wasser, worauf der Farbstoff sich abscheidet. Er wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Sein Rohschmelzpunkt liegt bei 74°. Er zieht aus wäßrigen Dispersionen auf Acetatkunstseide, Triacetatkunstseide und Polyesterfasern in rotvioletten, licht-, rauchgas-,. wasch-, schweiß- und sublimierechten Farbtönen auf, welche weiß ätzbar sind.

^; Anwendungsvorschrift

Zum Färben von Acetatkunstseide in der Masse werden 100 Teile Acetylcellulose mit 300 Teilen eines Lösungsmittelgemisches aus 93% Aceton und 7% Methanol vermischt. Man läßt über Nacht quellen. 0,5 Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen Monoazofarbstoffe werden durch Schütteln in 60 Teilen des gleichen Lösungsmittelgemisches gelöst. Man gibt die Lösung der Acetylcelluloselösung zu und rührt die Mischung in einem offenen Gefäß so lange, bis 60 Teile des Lösungsmittels verdunstet sind. Die gefärbte Masse wird nun in üblicher Weise in einen Spinntopf gepreßt und gesponnen. Die erhaltenen Fäden sind rotviolett gefärbt. Die Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheiten aus.

Beispiel 3

Man stellt ein Färbebad aus 1 Teil des mit Hilfe 65 21,1 Teile 4 - Nitro·- 2 - chlor - 2' - acetylaminovon Türkischrotöl dispergieren Farbstoffs, 6 Teilen 4'-N,N-di-(hydroxyäthyl)-amino-l,r-azobenzol vom

Schmelzpunkt 180° werden 4 Stunden in 80 Teilen Essigsäureanhydrid unter Rückfluß zum Sieden

eines Fettalkoholsulfonats und 3000 Teilen Wasser her, bringt bei Zimmertemperatur 100 Teile Acetat-

erhitzt. Die tiefrote Lösung wird nach Erkalten unter Vakuum zur Trockne verdampft. Man nimmt den Rückstand in 100 Teilen Methanol auf, digeriert ihn und filtriert den Farbstoff vom Schmelzpunkt 127° ab. Im Filtrat ist ein Nebenprodukt enthalten, welches bei 192° schmilzt. Der Farbstoff .vom Schmelzpunkt 127° ist vermutlich das 4-Nitro-2-chlor- 2' - acetylamino - 4' - N,N - di - (acetoxyäthyl) - amino-Ι,Ι'-azobenzol, welches Acetatkunstseide, Triacetatkunstseide und Polyesterfasern in rubinroten, sehr echten Tönen färbt.

B e i s ρ i e 1 4

17 Teile l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol werden in 135 Teilen Wasser und 27 Teilen 30°/oiger Salzsäure 2 Stunden gerührt. Nach Zugabe, von 100 Teilen Eis versetzt man mit einer Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 25 Teilen Wasser. Die Diazotierung ist beendet, sobald alles in Lösung gegangen,= ist. Man filtriert eine kleine Menge einer ,Verunreinigung ab und vereinigt die filtrierte Diazolösung mit 36 Teilen l-N.N-DHacetoxyäthyO-ammö^-'aeetylaminobenzol. Man rührt, bis sich keine überschüssige Diazoverbindung mehr nachweisen läßt, filtriert den Farbstoff ab, wäscht ihn und trocknet ihn. Er schmilzt bei 170 bis 176° und färbt Acetatkunstseide, Triacetatkunstseide, Polyesterfasern und''synthetische Polyamidfasern in roten, sehr echten Tönen: Nach den Angaben der Beispiele 1 bis 4 lassen sich die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe der Formel .

O₂N

herstellen.

/CH₂ — CH — O — CO — R₆

CH-O-CO-R₆

NH — y — Ri (VI)

	W	H	V	Tabelle 1	R₆	y	Ri	F- ' ■	Lösuhgsfarbe in Äthanol
Beispiel	H	H	CH₃	CO	C₂H₅	126°	Scharlach
5	H	H	CH₃	SO₂	CH₃	181°	Orange
6	H	H	C₂H₅	CO	C₂H₅ .	108°	Scharlach
7	— 0-CH₃	H	C₂H₅	CO	CH₃	118°	Scharlach
8	H	H	C₂H₅	CO	CH₃	143°	Rot
9		CH₃	CH₃	CO	CH₃	88°	Schärlach
10	H					(roh)
		H	CH₃	CO-O	CH₃	86°	Orange
11	— SO2CH3					(roh)
		H	CH₃	co —	CH₃	136°	. Violett
12

Verwendet man an Stelle substituierter 1-Diazo-4-nitrobenzole substituierte l-Diazo-4-alkylsulfonylbenzole, z. B. l-Diazo^-chloM-methylsulfonylbenzol, so wird der Farbton der entsprechenden Farbstoffe nach gelbstichigeren Tönen verschoben, und auf Polyamidfasern steigt die Lichtechtheit. Verwendet man als Diazoverbindungen z. B. l-Diazo-2,4-dicyanbenzol oder l-Diazo-2-chlor-4-cyanbenzol, so erhält man mit den gleichen Azokomponenten rote, besonders farbtonreine, licht- und waschechte Dispersionsfarbstoffe.

Verwendet man als Diazoverbindungen z. B. 2-Diazo-5-nitrothiazol, 2-Diazo-3-nitro-5-acetylthiophen, 2-Diazo-5-cyanthiazol, l-Diazo-4-nitrobenzol-2-sulfonsäurefiuorid, l-Diazo-2,4-dinitro-6-chlorbenzol, l-Diazo-2,4-dinitro-6-cyanbenzol oder l-Diazo-2,4-dinitrobenzol-6-sulfonsäureamide, z. B. l-Diazo-2,4-dinitrobenzol-6-sulfonsäureäthylamid, so erhält man farbtiefere, d. h. violette und blaue Farbstoffe.

In einzelnen Fällen kann man das Ziehvermögen auf Acetatkunstseide und/oder den Schmelzpunkt erhöhen, wenn man in den genannten Farbstoffen die Azokomponenten durch l-Bis-(acetoxyäthyl)-amino - 5 - acetylaminobenzol, 1 - Bis - (acetoxyäthyl)-amino-2-chlor-5~acetyläminobenzol, l-Bis-(acetoxyäthyl)-amino-3,5-diacetylaminobenzol, l-Bis-(acetoxyäthyl)-amino-3-trifluoracetylaminobenzor, 1-Bis-(acetoxyäthyl) - amino - 3 -methoxyacetylaminobenzol, 1 - Bis - (acetoxyäthyl) - amino - 3 - chloracetylaminobenzol, 1 - Bis - (acetoxyäthyl) - amino - 3 - trichlormethylsulfonylaminobenzol (aus Perchlormethylmercaptan), 1 - Bis - (chloracetoxyäthyl) - amino - 3 - acetylaminobenzol, 1 - Bis - (chloracetoxyäthyl) - amino - 3 - propionylaminobenzol, 1 - Bis - (chloracetoxyäthyl) - amino-3 - methoxyacetylaminobenzol, 1 - Bis - (chloracetoxyäthyl) - amino - 3 - chloracetylaminobenzol, 1 - Bis-(methoxyacetoxyäthyl) - amino - 3 - propionylaminobenzol, l-Bis-(methoxyacetoxyäthyl)-amino-3-äthylsulfonyl aminobenzol, 1 - (N - Butyl -N - acetoxyäthyl)-amino - 3 - acetylaminobenzol, 1 - [N - Butyl - N - bis-" (acetoxy) - propyl] - amino - 3 - acetylaminobenzol, l-(N-Butyl-N-acetoxypropyl)-amino-3-acetylaminobenzol, l-[N-Äthyl-N-bis-(acetoxy)-propyl]-amino-5-acetylaminobenzol, l-[N-Methyl-N-bis-(acetoxy)-propyl]-amino-5-acetylaminobenzol oder 1-[N-Methyl - N - bis - (acetoxy) - propyl] - amino - 2 - methyl-

5-acetylaminobenzol ersetzt. Eine Erhöhung des Schmelzpunktes auf mindestens 120° ist besonders in der Hochtemperaturfärberei von Bedeutung.

Die genannten Azokomponenten können aus Verbindungen der allgemeinen Formel

Propyl, Isopropyl, Hydroxymethyl, Hydroxyäthyl oder Hydroxypropyl steht, durch Veresterung mit einer Säure der allgemeinen Formel (II) oder mit einem ihrer funktioneilen Derivate hergestellt werden. Verwendet man als Ausgangsverbindungen ζ. Β. Amine der Formel

/-CH₂ — ζ

(VII)
(OH)„

Rs Pm

y—Ri

ν:

'CH₂-
^CH₂-

(VIII)
(OH)_n

NH^
so kann man durch Umsetzung mit einer der ge-

worin Ri, R4, R₅, m, η und y die zuvor genannte Be- 15 nannten Säuren oder einem ihrer Derivate Azodeutung haben und ζ für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, komponenten der Zusammensetzung

R₅ R₄

. NH

CO-R₆

herstellen. Rn bedeutet darin Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl oder — CH₂ — C_OTH_2m — O — OC — R₆. So kann man den im Beispiel 1 genannten Farbstoff auch auf folgende Weise herstellen:

B ei sp i el 13

11 Teile 1 - Di - (hydroxyäthyl) - amino - 3 - aminobenzol (Kp.0,2 = 212°) werden zusammen mit 30 Teilen Essigsäureanhydrid 10 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten gibt man die erhaltene Flüssigkeit zu einer auf 0° gestellten Diazolösung aus 7 Teilen l-Amino-4-nitrobenzol. Die ₂-„ — (O — CO

(IX)

Reaktionsmasse, welche zuerst harzig aussieht, wird mit Natriumacetat auf pH 7 gestellt. Nach 30 Minuten wird die wäßrige Phase durch Dekantieren entfernt. Der noch klebrige Farbstoff wird mit 100 Teilen Methanol angerührt, wobei er sich kristallin abscheidet. Er kann durch Filtration isoliert und bei 60° getrocknet werden. Das Kristallpulver schmilzt bei 116 bis 120°, und auch der Mischschmelzpunkt stimmt mit jenem des Farbstoffs nach Beispiel 1 überein.

Die folgende Tabelle 2 enthält weitere wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

Ri₂-N = N

N=CH₂-C₈

^XO — CO — Re)₂

NH — y — Ri

In der Tabelle sind sie durch den Farbton ihrer Lösung in Äthanol gekennzeichnet. Die Färbungen in oder auf Acetylcellulose weisen den gleichen Färbton wie die Lösung in Äthanol auf. Die Färbungen auf synthetischen Polyamidfasern sind ähnlich oder, falls die Diazokomponente eine Nitrogruppe enthält, blaustichiger.

Tabelle

Beispiel	4-Nitro-2-cyanphenyl	R₄	y	Rj	C₂H₅	Re	m	Lösungsfarbe in Äthanol
14	4-Nitro-2-trifluormethyl- nhpnvl	H	CO	CH₃	CH₂Cl	2	Violett
15	2,4-Dinitrophenyl	CH₃	SO₂	CH₂Cl	C₂H₅	1	Rot
16	4-Nitro-2-bromphenyl	Cl	CO	C₂H₅	C₂H₅	1	Violett
π	4-Nitro-2-methylphenyl	H	CO	C₂H₅	CH₂-O-CH₃	1	Rot
18	4-Methylsulfonylnaphthyl	H	COO	CH₃	CH₃	1	Scharlach
19	4-FluorsulfonylnaphthyI	H	CO	CH₂-O-CH₃	QH₅	1	Rot
20	4-Nitro-2-fluorsulfonyl-	H	CO	CH₃	CH₃	2	Braunrot
21	phenyl	H	CO		CH₃	1	Violett

Fortsetzung

10

Beispiel	Rl2	R₄	y	R₁	CH₃	Re	CH₃	m	Lösungsfarbe in Äthanol
22	2,4-Dicyanphenyl	H	CO	CH₃	CH₂Cl	1	Violett
23	4-Cyan-2-chlorphenyl	C₂H₅	CO	C₂H₅	CH₂Cl	1	Rot '
24	5-Thiocyanthiazolyl-2	H	CO	C2H5	CH₃	1	Rot , ,
25	5-Nitrothiazolyl	H	CO	CH₃	CH₃	1	Violett
26	5-Nitro-4-methylthiazolyl-2	H	CO	CH₃	CH₃	1	Violett
27	3-Nitro-5-acetylthienyl-2	H	CO	CH₃	CH₃	1	Blau
28	5-Cyanthiazolyl-2	H	CO	C₂H₅	CH₃	1	Violett
29	2-Cyan-4-nitro-6-brom- phenyl 2-Cyan-4-nitro-6-chlor-	H	CO	C₂H₅	CH₃	1	Blauviolett
30	phenyl	H	CO			1	Blauviolett

In der Tabelle 3 sind einige wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der Zusammensetzung

R₄

/R₃

^XCH₂ — C«H2»-iH2-» — (O — CO — ι
NH — CO — Ri

Ri₂ — N = N

aufgeführt, welche durch ihre Lösungsfarbe in Äthanol gekennzeichnet sind.

Tabelle 3

Beispiel	R12	R₄	R₁	R₃	m	η	Lösungsfarbe in Äthanol
31 32 33 34	4-Nitro-2-cyanphenyl 4-Nitro-2-cyanphenyl 4-Nitro-2-cyanphenyl 4-Nitro-2-methoxyphenyl	H H H H	CH₃ CH₃ CH₃ C₂H₅	C4H9 C4H9 C₄H₉ C₂H₅	1 2 2 3	1 1 2 1	Violett Violett Violett Rubin

Die beiden Farbstoffe

N = N

CN

O₂N

N = N

Cl

B e i s ρ i e 1 35

NH-CO-CH₃

/CH₂ — CH₂ — O — CO — CH₃

^CH₂ — CH₂ — O — CO — CH₃ NH — CO — CH₃

Beispiel 36

NH-CO-CH₃

/CH₂-CH₂-O-CO-CH₃

^ CH₂ ^-CH₂-O- CO-CH₃ NH-CO-CH₃

haben eine blaue Eigenfarbe. riitrit, rührt noch 1 Stunde bei 60 bis 70° und trägi

. die erhaltene Suspension in 500 Teile Eis und

B e 1 s ρ 1 e 1 37 ₂00 Teile Wasser ein. Man zerstört einen allfälligen

21 Teile 4-Amino-3-chlor-l-methylsulfonylbenzol 65 Überschuß an salpetriger Säure mit Amidosulfon-

werden bei 60° in 130 Teile konzentrierte Schwefel- säure und versetzt hierauf bei 0° mit einer Lösung

säure eingetragen. Zur klaren Lösung gibt man bei von 35 Teilen l-N,N-Di-(acetoxyäthyl)-amino-3-pro-

60 bis 70° in kleinen Portionen 7 Teile Natrium- pionylaminobenzol in 50 Teilen Eisessig bei 0°. Die

609 616/461

Claims

Farbstoffbildung tritt augenblicklich ein. Man filtriert nach 2 Stunden ab, wäscht den roten Rückstand säurefrei und erhält den Farbstoff der Formel H3C — O2S N = N N' /CH2 — CH2 — O — CO — CH3 XCH2 — CH2 — O — CO — CH3 NH — CO — C2H5 mit einem Rohschmelzpunkt von 119 bis 126°. In wäßriger Dispersion färbt er Acetatreyon, Triacetatreyon, Polyesterfasern und synthetische Polyamidfasern in licht-, wasch-, schweiß-, wasser-, meerwasser- und rauchgasechten rotorangen Färbtönen, welche weiß ätzbar sind. H3C — O2S H2N-O2S N = N Ersetzt man im obigen Beispiel die Diazokomponente durch l-Amino-4-methylsulfonylbenzol, 1-Aminobenzol-4-sulfonsäureamid, l-Aminobenzol-4-sulfonsäuremethylamid oder l-Aminobenzol-4-sulfonsäuredirriethylamid, so erhält man die Farbstoffe /CH2 — CH2 — O — CO — CH3 N NH — CO — C2H5 ^CH2 — CH2 — O — CO — CH3 /CH2 — CH2 — O — CO — CH3 ^CH2 — CH2 — O — CO — CH3 NH — CO — C2H5 H3C-NH-O2S -N = N /CH2 — CH2 — O — CO — CH3 — CH2 — O — CO — CH3 H3C H3C N-O2S N = N NH — CO — C2H5 /CH2 — CH2 — O — CO — CH3 ^CH2-CH2-O-CO-CH3 NH — CO — C2H5 welche Acetatreyon, Triacetatreyon, Polyesterfasern und synthetische Polyamidfasern in gelborangen Farbtönen mit praktisch gleichen Echtheiten färben. Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Amin der Benzol- oder Naphthalinreihe oder aus einem 2-Aminothiophen oder einem in 5-Stellung durch eine Nitro-, Cyan- oder Thiocyangruppe substituierten 2-Aminothiazol mit 1 Mol eines tertiären Amins der allgemeinen Formel

R4 Wasserstoff oder, wenn R₅ Wasserstoff ist, auch Methyl, Äthyl, Chlor oder Brom, R₅ Wasserstoff oder — NH — y — Ri, R₆ Methyl, Äthyl, Chlormethyl oder Methoxymethyl, m 1,2 oder 3, η 1 oder 2 und y CO, COO, S, SO oder SO₂ bedeutet, und das Kupplungsprodukt, wenn R₂ für Hydroxyl und/oder R₃ für Hydroxyalkyl steht, mit einer Säure der allgemeinen Formel

R₆ — COOH

R₅ R₄

55 oder mit einem ihrer funktionellen Derivate verestert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Diazoverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel

R₇

— C_roH_2m_iH₂-„(R₂)„

O₂N

NH₂

(III)

NH — y — Ri

60

in p-Stellung zur tertiären Aminogruppe kuppelt, wobei Ri Methyl, Äthyl, Chlormethyl, Methoxymethyl, Trifluormethyl oder Trichlormethyl, R₂ Hydroxyl oder — (O — OC- R₆), R₃ einen nicht substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, -CH₂-C_nH₂TO-O-OC-R₆ oder einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 4 C-Atomen,

65 worin R7 Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan oder Methylsulfonyl bedeutet, mit 1 Mol eines tertiären Amins der allgemeinen Formel

/CH₂-CH₂-R₉
-Nf (IV)

^XCH₂ — CH₂ — R₉

NH — CO — R₈
worin Rg Methyl oder Äthyl und R₉ Hydroxyl,

13

Acetoxy oder Propionyloxy bedeutet, in p-Stel- _In Betracht gezogene Druckschriften:

lung zur tertiären Aminogruppe kuppelt und

das Kupplungsprodukt mit Essigsäure oder Deutsche Patentschrift Nr. 748 473;

Propionsäure oder mit einem funktionellen Deri- französische Patentschrift Nr. .1 098 546;

vat dieser Säuren verestert, falls R₉ für Hydroxyl 5 USA.-Patentschriften Nr. 2 283 327, 2 683 708,

steht. 2 708 671, 2 726 237.