DE1273093B

DE1273093B - Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE1273093B
Application number: DEB64922A
Authority: DE
Inventors: Dr Guenter Lange; Dr Hans Guenter Wippel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1961-11-25
Filing date: 1961-11-25
Publication date: 1968-07-18
Also published as: GB976239A; CH424028A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C09b

Deutsche Kl.: 22a-l

Nummer: 1273 093

Aktenzeichen: P 12 73 093.7-43 (B 64922) Anmeldetag: 25. November 1961 Auslegetag: 18. Juli 1968

Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe

C₂H₄COCH₃

erhält, in der A eine von wasserlöslichmachenden Gruppen freie heterocyclische Diazokomponente, X ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen und/oder Chloratome substituierten Alkylrest, Y ein Wasserstoffatom oder einen Alkoxyrest mit höchstens 4 C-Atomen und Z ein Wasserstoffatom, einen Alkoxyrest mit höchstens 4 C-Atomen, ein Chloratom, eine Trifluormethylgruppe oder eine Acylaminogruppe mit höchstens 4 C-Atomen bedeutet, wenn man diazotierte heterocyclische Amine der Formel A — NH2 mit Verbindungen der Formel

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, 6700 Ludwigshafen Als Erfinder benannt: Dr. Günter Lange, Dr. Hans Günter Wippel, 6700 Ludwigshafen

Als Azokomponenten, die der allgemeinen Formel

C₂H₄COCH₃

kuppelt, wobei A, X, Y und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

Besonders wertvoll sind Farbstoffe der allgemeinen Formel

C₂H₄COCH₃

in der X, Y und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

Als diazotierbare Amine der heterocyclischen Reihe seien z. B. 2-Aminothiazol, Aminobenzthiazol, Aminothiodiazol sowie ihre durch die genannten, nichtionogenen Gruppen substituierten Abkömmlinge genannt.

C₂H₄COCH₃

entsprechen, worin X, Y und Z die angegebenen Bedeutungen haben, kommen beispielsweise N-Äthyl-N-(butan-3-on-l-yl)-anilin, N-Hydroxyäthyl-N-(butan - 3 - on -1 - yl) - anilin, N - (2,3 - Dihydroxypropyl)-N-(butan-3-on-l-yl)-anilin, N-Hydroxyäthyl-N-(butan-3-on-l-yl)-2-methoxy-5-acetylamino-anilin, N-(Butan-3-on-l-yl)-2-methoxy-5-acetylamino-anilin, N - Hydroxyäthyl - N - (butan - 3 - on -1 - yl) - 2,5 - dimethoxyanilin, N-Methyl-N-(butan-3-on-l-yl)-anilin, N - (2 - Hydroxy - 3 - chlorpropyl) - N - (butan - 3 - on-1 -yl)- anilin und N-Äthyl-N-(butan-3-on-l-yl)-m-chloranilin in Betracht.

Die genannten Azokomponenten können nach bekannten Verfahren durch Anlagerung von Vinylmethylketon an die entsprechenden primären oder sekundären Amine erhalten werden.

Die Diazokomponenten können durch Diazotierung der entsprechenden Amine nach bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrit, oder 7. B. mit

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einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erhalten werden.

Auch die Kupplung, die in bekannter Weise ausgeführt werden kann, z. B. in neutralem bis saurem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat, bietet keine Schwierigkeiten.

Die Monoazofarbstoffe der oben angegebenen allgemeinen Formel eignen sich vorzüglich, besonders in feinverteilter Form, zum Färben von Fasern und Gebilden aus Acetylcellulose (2¹^- und Triacetat), linearen Polyestern und Polyamiden. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch hohe Brillanz und gute Echtheiten aus. Besonders ist die gute Abgasechtheit der Färbungen hervorzuheben.

Gegenüber nächstvergleichbaren aus der deutschen Patentschrift 1 065 542 und der USA.-Patentschrift 2 790 791 sowie der deutschen Auslegeschrift 1069 313 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe durch besseres Ziehvermögen auf Acetat-, Triacetat-, Polyamid- und Polyestergewebe und höhere Thermofixierechtheit auf Polyamidgewebe aus.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm unter Normal- bedingungen, Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente.

Beispiel 1

In eine Mischung aus 16 Teilen Nitrosylschwefelsäure mit einem Distickstofftrioxydgehalt von 13,1% und 14 Teilen konzentrierter Schwefelsäure läßt man bei 0 bis 5⁰C 50 Teile einer Mischung aus wasserfreier Essigsäure und Propionsäure im Verhältnis 17:3 einfließen und gibt zu dieser Mischung bei 0 bis 5 ⁰C 7,25 Teile 2-Amino-5-nitro-l,3-thiazol; man setzt weitere 50 Teile der genannten Essigsäure-Propionsäure-Mischung und nach 3 Stunden unter weiterem Rühren bei 0 bis 5°C 4 Teile Harnstoff zu. Die erhaltene klare Lösung läßt man allmählich bei 0 bis 5°C zu einer Lösung aus 9,6 Teilen N-Äthyl-N-(butan-3-on-l-yl)-anilin, 30 Teilen Wasser, 6 Teilen Salzsäure und 100 Teilen Eis fließen.

Nach einer Stunde Rühren wird dem Umsetzungsgemisch eine Lösung von 20,4 Teilen Natriumacetat in 100 Teilen Wasser zugesetzt, und nach weiteren 12 Stunden Rühren wird der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert und bei 30⁰C unter vermindertem Druck getrocknet. Er färbt Celluloseacetat in rotstichigblauen Tönen von guter Naßechtheit.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn an Stelle von N-Äthyl-N-(butan-3-onl-yl)-anilin die folgenden Kupplungskomponenten verwendet werden:

Beispiel

Kupplungskomponente Farbton der Färbung
auf Celluloseacetat

Rotstichigblau

NHCOCH,

OCH₃

NHCOCH,

CH₂ CHOH CH₂OH

Il

C₂H₄C CH₃

CH₂CHOH CH₂Cl

O -

Il

C₂H₄C CH₃ C₂H₄OH

O C₂H₄C CH₃

C₂H₄OH

Rotstichigblau

Grünstichigblau

Beispiel 7

Man trägt unter Rühren bei 0 bis 5°C 18 Teile 2-Amino-5-phenyl-l,3,4-thiodiazol in eine Mischung von 35 Teilen Nitrosylschwefelsäure mit einem Gehalt von 13,l°/o Distickstofftrioxyd, 25 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 100 Teilen eines Gemisches aus wasserfreier Essigsäure und Propionsäure (17 : 3) ein. Zu der erhaltenen Mischung gibt man bei 0 bis 5°C 100 Teile des Essigsäure-Propionsäure-Gemisches und nach 3 Stunden 4 Teile Harnstoff. Die Lösung läßt man bei 0 bis 5°C allmählich in eine Mischung aus 500 Teilen Methanol, 240 Teilen Natriumacetat, 60 Teilen des obengenannten Eisessig - Propionsäure - Gemisches und 19,2 Teilen N-Äthyl-N-(butan-3-on-l-yl)-anilin fließen. Nach 12stündigem Rühren gießt man das Reaktionsgemisch in 3000 Teile Eiswasser, saugt den abgeschiedenen Farbstoff ab und trocknet ihn bei 50⁰C unter vermindertem Druck. Er liefert auf Celluloseacetat leuchtendrote Färbungen von vorzüglicher Abgasechtheit.

Beispiel 8

Verwendet man an Stelle von 2-Amino-5-phenylthiodiazol das 2-Amino-5-äthylthiodiazol und verfährt wie im Beispiel 7 beschrieben, so erhält man einen gelbstichigeren Farbstoff mit ähnlichen Echtheiten.

Weitere ähnliche Farbstoffe erhält man unter Verwendung der folgenden Diazo- und Kup'plungskomponenten:

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton der

Färbung auf

Celluloseacetat

N N

_NH,

Il

/C₂H₄C — CH3

-CH₂CHOH — CH₂OH O

Rot

desgl.

Rot

CH₃CHOH — CH₂Cl
O

Il

C₂H₄C CH₃

desgl.

N N

CH₃

NH₂

Rot

C₂H₅

desgl.

C₂H₄C-	CH₃
C₂H₄OH
O Il
C₂H₄C-	CH₃

Rot

CH₂ — CHOH — CH₂OH

	Cl-	7	desgl.	8	Kupplungskomponente	Farbton der Färbung auf Celluloseacetat
Beispiel		Diazokomponente		O
			desgl.	/C₂H₄C CH₃ ^CH₂-CHOh-CH₂OH	Rot
16		N N		O Ν
			desgl.	Il ^C₂H₄C CH3 x^~~V~-^N	Rot
17		O
		*(~ TT fi Γ"Ή" <ζ ^-N** ^C₂H₄OH	Rot
18	O Ν
	Il *C "H" C* r^TJ** ^C₂H₅Cl	Rot
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Claims

Patentansprüche: 35

1. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der Formel A—NH2, in der A eine von wasserlöslichmachenden Gruppen freie heterocyclische Diazokomponente bedeutet, mit Verbindungen der Formel

Alkoxyrest mit höchstens 4 C-Atomen, ein. Chloratom, eine Trifluormethylgruppe oder eine Acylaminogruppe mit höchstens 4 C-Atomen bedeutet, unter Bildung von Farbstoffen der allgemeinen Formel

QH₄COCH₃

C₂H₄COCH₃

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worin X ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen und/oder Chloratome substituierten Alkylrest, Y ein Wasserstoffatom oder einen Alkoxyrest mit höchstens 4 C-Atomen und Z ein Wasserstoffatom, einen wobei A, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotiertes 2-Amino-5-nitrothiazol-(l,3) verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 065 542,1 069 313, 113 722;
USA.-Patentschrift Nr. 2 790 791.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind sieben Färbetafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.

809 570/486 7.68 Q Bundesdruckerei Berlin