DE2443485A1 - Disazofarbstoffe - Google Patents

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereieh
Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen, Bayerwerk Jo/Bre

10, Sep. 1974

Disazofarbstoffe

Gegenstand der Erfindung sind Disazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

(Xo₂S)_1n-(CH₂) -a-n=:

(D

entsprechen,

worin

R₁ R₂ ^R3 ^R4 m,n

P
m+n

für den Rest einer aromatisch carbocyclischen oder aromatisch heterocyclischen Diazokomponente, für den Rest einer carbocyclischen oder heterocyclischen

Kupplungskomponente,

für OH, -NHSO₂-R₃, -N(R₄)-Alkylen-SO₃H, -N(R₄)-Arlyen-

SO₃H, -N(R₄)-Arylen-CH₂-S0₃H oder -N(R₄)-Arylen-S0₂-

NH-SO₂-R₃ , N(R_2f)-Alkylen-O-SO₅H,

für Alkyl, Aryl, Carbalkoxy oder Wasserstoff, für Carbalkoxy, Carbonamid oder Cyan,

für Alkyl, Aryl,

für Wasserstoff oder Alkyl,

für 0, 1, 2,

für 0,1 und

für 1 oder 2 stehen.

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Geeignete Reste A einer heterocyclischen Diazokomponente sind solche der Thiazol-, Benzthiazol-, Thiadiazol-, Triazol-, Pyrazol- oder Thiophenreihe, die gegebenenfalls durch C₁-Ca-Alkyl, Aryl, Halogen, Cyan, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, Carbalkoxy oder Nitro substituiert sein können.

Geeignete Reste A aromatisch-carbocyclischer Diazokomponenten sind solche der Benzol oder Naphthalin-Reihe, die durch Halo= gen, Cyan, Carbalkoxy, Trifluormethyl, Alkyl, Alkoxy, Hydroxy, Rhodan, Alkylsulfonyl, Arylsulfpnyl oder Aralkylsulfonyl, Carbamoyl oder Sulfamoylreste substituiert sein können.

Geeignete Reste B einer carbocyclischen oder heterocyclischen Kupplungskomponente sind

H₂N

^l2

wobei

R₅ für Alkyl, Aralkyl, Wasserstoff

R_e für Alkyl, Aralkyl, Wasserstoff,

R₇ für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Alkylsulfonyl, Aralkylsulfonyl, Aryl sulfonyl, Sulfamoyl, SuIfonsäurerest, Carbamoyl, Carbalkoxy, Acylamino,

R₈ für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Acylamino, R₉ für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyan oder den

SuIfonsäurerest,

Le A 15 888

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^ 244348G

R₁₀ für Alkyl, Phenyl, Wasserstoff,

R₁₁ für Wasserstoff, Alkyl,

R₁₂ für Cyan, Wasserstoff, Alkyl, Phenyl, Carboalkoxy, Carbon amid,

R₁₃ für Wasserstoff, Alkyl, Aryl,
R₁₄ für Wasserstoff oder Alkyl,

R₁₅ für Wasserstoff, Alkyl, Hydroxy, Phenyl, Carbalkoxy, R₁₈ für Cyan, Carbonaraid, Carbonalkoxy stehen.

Die Carbamoylreste R₂ , R₇ , R₁₂, R₁₈ oder die SuIfamoylreste R₇, ferner auch die Carbamoylreste und SuIfamoylreste, die Substituenten von A darstellen können, sind gegebenenfalls durch Alkyl, Aralkyl, Aryl, Cycloalkyl oder den Rest eines Heterpcyclus mono- oder disubstituiert, wobei die Substituen= ten unter Einbeziehung des Stickstoffs des Carbamoyl- bzw. SuIfämoylrestes und gegebenenfalls eines weiteren Heteroatoms zu einem fünf- oder sechsgliedrigen Heterocyclus ringgeschlos sen sein können. Reste solcher Heterocyclen sind beispiels= weise

n- oder

Geeignete Alkylgruppen R₁, R₃, R₉, R₁₀ , R₁₂* R15 sind z.B. unsubstituierte C_±-C₄-Alkylreste, beispielsweise Methyl, Aethyl, Propyl und iso-Butyl.

Geeignete Alkylreste als Substituenten τοη A, R₄, R₇, R₈, R₁₁, R₁₃, R_14f der Alkylsulfonylgruppen, der Alkylsulfonylamino= gruppen, der Carbamoyl und Sulfamoylreste oder der Carbon= säureester sind z.B. solche mit 1-4 C-Atomen, die gegebenen= falls durch Halogen, Cyan, Hydroxy oder C₁-C₄-AIkOXy substi= tuiert sein können, beispielsweise Methyl, Aethyl, Propyl, Isobutyl, Hydroxyäthyl, Cyanäthyl, Chloräthyl, 2-Hydroxybutyl, Methoxyäthyl, Propoxymethyl, Butoxymethyl.

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609813/0 8 R 8

Geeignete Alkylgruppen R₅, R_e sind z.B. solche mit 1 bis k-Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, Benzyloxy, Phenoxy, C₁-C₄-Alkylcarbo= nyloxy, C₁-C₄-Alkoxyoarbonyloxy, rhenoxycarbonyloxy, Arylcar= bonyloxy wie beispielsweise Benzoyloxy oder durch den Sulfo= säurerest substituiert sein können, beispielsweise Methyl, Aethyl, Propyl, Methoxymethyl, Aethoxyäthyl, Hydroxyäthyl, Cyanäthyl, Chloräthyl, Phenoxyäthyl, Benzyloxyäthyl, Acetoxy= äthyl, Propionyloxyäthyl, Aethoxycarbonyloxyäthyl, Butoxy= carbonyloxyäthyl, Benzoyloxyäthyl, Phenoxycarbonyloxy- oder den Rest -CH₂-CH₂-SO₃H.

Geeignete Arylreste R₁, R₃, R_e , R₁^ , R₁₂, R₁₅ der Carbamoyl- und Sulfamoylgruppen sowie der Arylsulfonylgruppen sind ins= besondere gegebenenfalls durch Phenyl , C₁-C₄-Alkyl, Nitro, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy weitersubstituierte Phenyl- oder Naphthylreste, beispielsweise Phenyl, 1-Naphtyl , 2-Naphtyl, p-Biphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 4-Aethoxyphenyl, o-, in- und p-Tolyl, 4-Nitrophenyl oder k-Ae thy I phenyl.

Geeignete Arylgruppen R₁₃ sind insbesondere gegebenenfalls durch Phenyl, C₁-C₄-AIlCyI, Nitro, Halogen, C₁-C₄-AIkOXy oder den SuIfonsäurerest weitersubstituierte Phenyl- oder Naphtyl= reste, beispielsweise Phenyl, 1-Naphtyl, 2-Naphtyl, p-Biphenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 2-Nitrophe= nyl, 3-Nitrophenyl, o-, m-, p-Tolyl, 4-Aethoxyphenyl, 3-Phenyl= sulfonsiure, 3-Phenyl-4-chlor-sulfonsäure, ^-Phenyl-3,ⁱi-di = chlorsulfonsäure.

Geeignete Aralkylgruppen als Substituenten der Sulfamoyl·^ Carb= amyl- oder der Aralkylsulfonylgruppen sind insbesondere Benzyl- oder 2-Phenyl-äthylgruppen. Der Phenylrest dieser Gruppen kann gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Halogen oder Cyan weitersubstituiert sein, wie beispielsweise Benzyl, 2-Ph·= nyläthyl, p-Aethylbenzyl, p-Methoxybenzyl, 2,^-Dichlorbenzyl, 4-Cyanbenzyl, p-Bromphenyläthyl.

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S- 2443480

Geeignete Aralkylgruppen R_e sind insbesondere Benzyl oder 2-Phenyläthylgruppen. Der Phenylrest dieser Gruppen kann ge= gebenenfalls durch C₁-C₄-AIkOXy, Halogen, Cyan oder den SuI= fonsäurerest substituiert sein wie beispielsweise Benzyl, 2-Phenyläthyl, p-Methylbenzyl, p-Methoxybenzyl, 2,4-Dichlor= benzyl, 4-Cyanbenzyl oder 3-Sulfobenzyl.

als Geeignete Carba lkoxygruppen R₁, R₂, R₇, R₁₂ , R₁₈ und Substitu= enten von A sind insbesondere CaTbO-C₁-C₄-alkoxy wie Carbäth= oxy, Carbo-iso-propoxy, Carbo-methoxy.

Geeignete Halogenatome sind Fluor, Chlor, Brom, insbesondere Chlor und Brom.

Geeignete Alkoxyreste R₇, R₈, R₉ oder als Substituent von A sind insbesondere C₁-C₄-AIkOXy, die gegebenenfalls durch OH, Halogen oder Cyan substituiert sein können wie beispielsweise Methoxy, Aethoxy, Butoxy, 2-Hydroxyäthoxy, 2-Cyanäthoxy oder 2-Chloräthoxy.

Geeignete Alkylenreste in -N-Alkylen-SO₃H und -N-Alkylen-O-SCUH sind insbesondere R₄ R₂.

C₂-C₄-Alkylenreste, beispielsweise -CH₂-CH₂-, -CH-CH₂CH₂CH₂-, -CH-CH₂-CH₂- ^ -CH₂-CH-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH- °H₃ ^CH3 CH₃ CH₃

oder -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂.
Geeignete Arylenreste in -N-Arylen-S0₂ , -N-Arylen-S0₃H

' R

oder N-Arylen-CH₂
R₄ so₃

R₄ NH

SO₂-R₃

sind insbesondere 1,2-, 1,3- oder H Phenylenreste.

Die Phenylenreste können weitersubstituiert sein, beispiels: weise durch Alkyl, insbesondere C₁-C₄-Alkyl, durch Alkoxy, insbesondere C₁-C₄-AIkOXy wie CH₃-O-, C₂H₅-O- oder Aralkoxy wie CjH₅-CH₂-O-JdUrCh Chlor, Brom, Cyan oder Nitro.

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Ein geeigneter Heterocyclic als Substituent eines Sulfamoyl- oder Carbamoylrestes ist beispielsweise der 2-Sulfolanrest.

Geeignete Acylreste der Acylaminogruppe Ry₃, Rg sind insbesondere Cj-CA-Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, C,-Cλ-Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl. Ein geeigneter Arylrest ist insbesondere der Phenylrest, der gegebenenfalls durch C^-C^-Alkyl, C^-C--Alkoxy, Chlor oder Cyan substituiert sein kann.

Als Beispiele für Acylreste seien genannt: Acetyl, Propionyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, p-Methylphenylsulfonyl, Phenylsulfonyl, 2,5-Dirnethylphenyl-sulfonyl, 2-Methyl-5-chlorphenylsulfonyl, p-Äthoxybenzoyl, p-Chlorbenzoyl, o-Chlorbenzoyl oder p-Cyan-benzoyl.

Eine berorzugte Gruppe dieser Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

R₁

₁₈

entsprechen, wobei B» für die Reste

R₂

N=N-B'

R₇' /R₉

Qf

SO₃H

SO, H

R₂₁

SO₃H

SO₃H

steht,

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- 6 609813/0858

R₁, R₂, Rc» R-]Q» R^i₁J R-|2 ^{die oben} genannte Bedeutung besitzen

und
R₆ für C₁-C₄-AIlCyI, CH₂-CH₂-SO₃H oder

3-Sulfobenzyl,
R₆" für Wasserstoff, C₁-C₄-AIlCyI, Benzyl

oder 2-Phenyläthyl,
R₇ ¹ für Wasserstoff, C₁-C₄-AIlCyI, C₁-C₄-

Alkoxy, Halogen, C^c₄-Alkylsulfonyl, R₁₇, R₁₈ für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan,

C ,j -C₄-AIkOXy, e inen Carbamoyl- oder Sulfamoylrest, für Hydroxy, Trifluormethyl oder einen C₁-C₄-A^yI-, einen Phenyl- oder einen Benzylsulfonylrest, für Wasserstoff, C₁-C₄-A^yI, CF_3?

Cl oder Br und
> R-21 ^³" C₁-C₄-AIlCyI^ ci oder Br stehen.

Eine besonders bevorzugte Gruppe der Farbstoffe· der Formel (II) sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

^Ri 7'

i=N-B"

R₁₈

entsprechen, wobei B" für die Reste

R₇'

> 11» (1 ^.} β

/R₅'

Il

R₈

SO₃H

Rio'

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und R_e ', R_e", R₇', R₁₁, R₁₀, R₂₀, R₂₁ die oben angegebene Bedeu= tung besitzen,

R₁' für Methyl, Aethyl, gegebenenfalls durch Cl oder NO₂ substi =

tuiertes Phenyl, CaTbO-C₁-C₄-BIkOXy oder Wasserstoff, R₂' für CaTbOn-C₁-C₄-SIkOXy, Cyan oder Carbamoyl, R₅' für nicht weitersubstituiertes C_t-C₄-Alkyl, Benzyl, Wasser=

stoff,
R₈' für Wasserstoff, CH₃-, C₂H₅-, -OCH₃, -OC₂H₅, Cl oder -N-C-(CH₂) -H η = 1,2,3

^H O
R₁₀' für Methyl, Aethyl oder Phenyl,

R₁₂' für Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Carbomethoxy, Carbo=

äthoxy,

R₁₇', R₁₈' für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, C₁-C₂-Alkyl, C₁-C₂-AIkOXy, Cp-C,-Carboalkoxy, einen Carbamoyl- oder Sulfamoylrest, der durch CL-CU-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, oder einen C,-C.-Alkyl-, Phenyl- oder Benzylsulfonylrest stehen.

Besonders bevorzugte Farbstoffe sind insbesondere solche der Formel

R₁₈' Al)-N=N^sAjJ_3n-8H , , worin B"' für die Reste

SO₃H

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R₁₂'

R₂

SO₃H

steht,

R₅', R₆', R₆", R₈', R₁₀', R₁₂', R₁₇', R₁₈', R_1g die genannte

Bedeutung besitzen und R₁" für Wasserstoff, Methyl, Phenyl,

Rp" für Carbomethoxy, Carboäthoxy, Cyan, unsubstituiertes

Carbamoyl, R₇ ¹¹ für Methoxy, Aethoxy, Methylsulfonyl, oder Wasserstoff R₁₁' für Wasserstoff oder Methyl, und

R₂₀', R₂₁ ¹ für Wasserstoff, Methyl oder Chlor stehen.

Ganz besonders bevorzugt sind Farbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

Bn 1 7 ) 1^"2

ΑΪ Rte'-^V^N=^{N s x}N=N-<n,

R₁, R₈ "

entsprechen, worin R₁", R₂", R_t7'» Rte'» ^i0 ^d*^e °^^en genannte Bedeutung besitzen,

V für die Gruppen _r„ j?~\

C H 1 2 \ /

-N^ ² * oder -N-CH₂-CH₂-SO₃H ^XCH₂ -Q

SO₃H

stehen und
R₈" Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Acetylamino bedeutet.

Weiter bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

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ir

X-O₂S(CH₂) I

IV

ρ = O₉I

oder der Formel

SO₃H entsprechen, worin

B^IV für

R₇"¹

\
R₆ »'

15

steht,

^Rl 1 "

, H₂N

, R₂, Rc> Rqf ""io' 11' 12' 14' 15' 16' 17' die oben genannte Bedeutung besitzen und für Wasserstoff, C₁-C,-Alkyl, das durch Cl, CN, -0-C-(CH₂)_n-H, oder -0-C-0-(CH₂)_n-H mit η = 1,2 oder

0 Ö

substituiert sein kann, Benzyl oder 2-Phenäthyl für Wasserstoff, Cj-C^-Alkyl, C₁-C^-AIkOXy, Halogen für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy, für Wasserstoff, C^C^-Alkyl oder gegebenenfalls durch Nitro, Halogen, C^C^-Alkyl oder C₁-C^-AIkOXy substituiertes Phenyl stehen.

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- 10 609813/0858

Besonders berorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

R₁ ' R₂ '

^_j)-N-N >s n=N-B^V sowie der Formel

'ρ wJ

'/ W

entsprechen, νorin

SO₃H
ρ für 0 oder 1 und

B^V für

f\

R > ^R^ T R "

^K8 R₁₀ I ^K13

R » I¹*'

^1β VS stehen und

α ον

R ^ttl4

R " R '

^tt13 ^tt

R₁ ', R₂ ', R₈ ' , R₁₀ ' , R₁₁ , R₁₂ die oben genannte Bedeutung be sitzen.

Es soll stehen x' für OH, -NH-SO₂-R₃» ,

oder -N-Phenylen-S0₃H

R₄'

R4'

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244348C

R₃' für unsubstituiertes C₁-C₄-Alkyl, ο-, m- oder p-Toloyl oder

o-, m- oder p-Chlorphenyl,
R₄' für Wasserstoff, Methyl oder Aethyl,

TV

R_g", R_e ^x für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das durch Cl, CN, -0-C-(CH₂) -H, -0-C-0-(CH₂)_n-H "»" η = 1,2,3 substitu=

0 0

iert sein kann, Benzyl oder 2-Phenyläthyl

IV
R₇ für Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy,

R₁₃" für Wasserstoff, nicht weit.ersubetituiertes C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl, das durch CH₃ oder Chlor einfach oder zweifach sub= stituiert sein kann,

^Ri4*» ^Rie ' ^fiir nicht weitersubstituiertes C₁-C₄-Alkyl, R₁₈' für CN, Jd oder

NH₂ N)(CH₂ )_n-H

Jd ^

-C\ -Cv η = 1,2,3,4

NH N)(CH )H

^y" und R^q' für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl.

Ganz besonders bevorzugt sind Farbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

_{2 t}

^Rt β ' R₈ ' *

entsprechen und

TV TV

R₁", R₂ "^ R₅", R₈ , R₇ , R₈', R₁₇", R₁ β' und X' die oben genannte Bedeutung besitzen.

Farbstoffe der Formel (Γ) werden durch Kupplung eines diazotier= ten Amins der Formel

(X-SO₂ )_m-(CH₂ ) -A-NH₂ , worin

X, m, ρ und A die oben genannte Bedeutung besitzen auf ein Thiophen der Formel

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, wobei

NH₅

y,, Rp die oben genannte Bedeutung besitzen und erneutes Diazotieren des entstandenen Farbstoffs der Formel

Vr²

(X-SO₂ )_m-(CH₂ )_p-A-N=N-%A_NH worin

X, m, ρ, A, R^ und Rp die oben genannte Bedeutung besitzen und Kuppeln auf eine Kupplungskomponente der Formel

B-(SO₃H) , worin B und η die oben genannte Bedeutung be: sitzen, erhalten.

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Geeignete Amine als Diazokomponenten sind beispielsweis :

2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 4-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 5-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 6-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 7-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 8-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Aminonaphthalin-2-sulfonsäure, 5-Aminonaphthalin-2-sulfonsäure, 6-Aminonaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Aminonaphthalin-2-sulfonsäure, 8-Aminonaphthalin-2-sulfonsäure, 2-Aminobenzolsulfonsäure, 4-Chlor-2-aminobenzolsulfonsäure, Anilin, 2-, 3-, 4-Chloranilin, 2,5-Dichloranilin, 2,4-Dichloranilin, 3-Bromanilin, 2-Bromanilin, 2-Trifluormethylanilin, 2-, 3-, 4-Toluidin, 2-, 3-, 4-Anisidin, 2-Äthylanilin, 4-Propoxyanilin, 4-Benzylsulfonylanilin, 2-Chlor-4-äthylsulfonylanilin, 2,5-Dichlor-4-propylsulfonylanilin, Anilin-4-N,N-dimethylsulfonamid, 2-Chloranilin-4-sulfonaraid, 2-Trifluormethylanilin-4-N-benzylsulfonamid, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonanilid, 2-Chloranilin-4-(2-methyl)-sulfonanilid, 2,5-Dichloranilin-4-N-hydroxypropylsulfonamid, 2-Chloranilin-4-N-cyclohexylsulfonamid-2-Trifluormethylanilin-4-N-methyl-N-phenylsulfonamid, 2-Chlor-5-bromanilin-4-N,N-dimethylsulfonamid, 2-Chlor-6-methylanilin-4-N-methylsulfonamid, 2,5-Dibromanilin-4-N-benzylsulfonamid, Anilin-4-sulfonsäure, 2-Chloranilin-4-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2,5-Dibromanilin-4-sulfonsäure, 2-Trifluormethylanilin-5-sulfonsäure, 2-Bromanilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dibromanilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dicyananilin-4-sulfonsäure, 2-Trifluormethyl-5-chloranilin-4-sulfonsäure, 2-Methyl-anilin-4-sulfonsäure, 3-Methylanilin-4-sulfonsäure, 3-Chloranilin-5-sulfonsäure, 2,5-Dimethoxyanilin-4-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, (3-Amino-4-chlorbenzolsulfonyl)-methansulfonamid, (3-Amino-4-chlor-benzolsulfonyl)-butansulfonamid, (3-Amino-4-chlor-benzolsulfonyl)-otoluolsulfonamid, (3-Amino-4-chlor-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid , (3-Amino-6-methyl-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (3-Amino-6-methoxy-benzolsulfonyl)-butansulfonamid, (4-Aminobenzolsulfonyl)-p-toluolsulfonamid, (4-Amino-benzolsulfonyl)-o-toluolsulfonamid, (4-Amino-benzolsulfonyl)-methylsulfonamid,

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(4-Amino-benzolsulfonyl)-butansulfonamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-3-trifluorme thyl-benzolsulf onyl)-me thansulf onamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-butansulfonamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-p-toluolsulfonamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-o-toluolsulfonamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-2-naphthylsulfonamid, (4-Amino-3-chlorbenzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-3-chlor-benzolsulfonyl)-p-toluolsulfonamid, (4-Amino-3-chlor-benzolsulfonyl) methansulfonamid, (4-Amino-3-chlor-benzolsulfonyl)-dimethylaminosulfonamid, (4-Amino-3-brom-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-3-methyl-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-3-methyl-benzolsulfonyl)-p-toluolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dichlor-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dichlor-benzolsulfonyl)-propansulfonamid, (4-Amino-2,5-dichlorbenzolsulf onyl )-p-toluolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dichlorbenzolsulfonyl)-dimethylaminosulfonamid, (4-Amino-3,5-dichlorbenzolsulf onyl )-benzolsulfonamid, (4-Amino-2-chlor-5-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-2-chlor-5-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-me thansulfonamid, (4-Amino-2-chlor-5-triluormethyl-benzolsulfonyl)-2-naphthylsulfonamid, (4-Amino-2-trifluormethyl-5-chlor-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid , (4-Amino-2-trifluormethyl-5-chlor-benzolsulfonyl)-2-naphthylsulfonamid, (4-Amino-2-trifluormethyl-5-brom-benzolsulf onyl )-butansulfonamid, (4-Amino-2-trifluormethyl-benzolsulf onyl )-methansulfonamid, (4-Amino-2-trifluormethyl-benzolsulf onyl)-butansulfonamid, (4-Amino-2-methyl-5-chlor-benzolsulf onyl) -p-toluolsulf onamid, (4-Amino-2-methyl-5-chlor-benzolsulfonyl)-o-toluolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dibrom-benzolsulf onyl )-benzolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dimethyl-benzolsulfonyl)-butansulfonamid.

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N-(4-Amino-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Propyl-N-(4-amino-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-2-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Äthyl-N-(4-amino-2-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-3-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-3-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-aminoäthansulfonsäure, N-Äthyl-N-(4-amino-3-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthansulfonsäure, N-(4-Amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-2,5-dichlorphenyl-sulf onyl) -2-amino-äthan-sulf onsäure, N-Äthyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-3,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-3,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthansulf onsäure , N-(4-Amino-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure , N-Methyl-N-(4-amino-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-2-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthansulf onsäure , N-Äthyl-N-(4-amino-2-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-3-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-3-chlor-phenylsulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Äthyl-N-(4-amino-3-chlorphenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-2,5-dichlor-phenyl-sulf onyl) -2-amino-äthan-sulf onsäure , N-Methyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Äthyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthansulf onsäure , N-(4-Amino-3,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-aminoäthan-sulf onsäure, N-Methyl-N-(4-amino-3,5-dichlor-phenyl-sul fonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-3-methyl-phenylsulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-3-methoxy-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-3-methoxy-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-3-trifluormethyl-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-3-trifluormethyl-phenyl-sulfonyl)-2-aminoäthan-sulf onsäure, N-Propyl-N-(4-amino-3-trifluormethyl-phenylsulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-phenyl-sulfony3)-3-amino-propyl-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-phenyl-sulfonyl)-

Le A 15 888 - 16 -

60981 3/0858

3-amino-propyl-sulfonsäure, N-(4-Amino-2-chlor-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure, N-(4-Amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure, N-(4-Amino-3,5-dichlor-phenylsulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure, N-Propyl-N-(4-amino-3,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure, N-(4-Amino-3-trifluormethyl-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-3-amino-butylsulfonsäure, N-(4-Amino-2,5-dichlorphenyl-sulfonyl)-3-aminophenyl-sulfonsäure, N-(4-Amino-3-trifluormethyl-phenyl-sulfonyl)-3-amino-phenyl-sulfonsäure, N-(4-Amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-4-amino-phenyl-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl)-sulfonyl)-4-amino-phenyl-sulfonsäure, N-(-4-amino-2,5-dichlor-phenyl)-sulfonyl-2-amino-äthyl-sulfat, N-Methyl-N-(4-amino-2,5-diohlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthyl-sulfat, N-Äthyl-N-(-4-amino-2-dichlor-phenylsulfonyl)-2-amino-äthylsulfat, N-(4-araino-phenylsulfonyl)-2-amino-äthyl-sulfat, N-Methyl-N-(4-amino-phenylsulfonyl)-2-amino-l-methyl-äthyl-sulfat.

Le A 15 888 - 17 -

60981 3/0858

Geeignete Aiairaothiophene sind beispielsweise:

2-Amino-3-carbätEi02yttiiophett_> 2-Amino-3-carbomethoxy-4-raethyl = thiophen, 2-Amino-3™cyanthiophen_> 2-Amino~3~oyan—Ί-äthyl-thio= phen, 2-Amino-3-cyan-4-niethyl thiophen, 2~Aaino-3-carbäthoxy-4-carbäthoxythiophen, 2-Amino--3-earbälüi oxy—Ί-phenyl thiophen, 2-Amino-3-carbäthoxy-4-(4-ßitrophejntyl )-thiophen, 2-Amino-3-carbamoylthiophen, 2-Amino-3-earbamoyl-4-methyIthiophen, 2-Amino-3~carbamoyl~4-phenylthiophen.

Geeignete Kupplungskomponenten für die diazotierten Monoazo= farbstoffe sind beispielsweise:

Ν,Ν-Diäthylanilin, Ν,Ν-Dipropylanilin, Ν,Ν-Dibutylanilin, 3-Methyl-N,N-Diäthylanilin, 3-Methyl-N-äthyl-N-(2-cyanäthyl)-anilin, 3-Methyl-N-äthyl-N-(2-methyl·—carbonyloxyäthyl)-anilin, 3-Methy1-N-(2-methyIoxycarbonyloxyäthyl)-N-äthyl-anilin, 3-Aethyl-N,N-diäthylanilin, 3-Methyl-N,N-di-(2-äthoxycarbonyl= oxyäthyl)-anilin, 3-Methyl-N,N-di-(2-butoxycarbonyloxyäthyl)-anilin, 3-Acetylamino-N,N-diäthylanilin, 3-Acetylamino-N-äthyl-N-(2-äthoxycarbonyl-oxyäthyl)-anilin, 3-Acetylamino-N-äthyl-N-(2-cyanäthyl)-anilin, 3-Acetylamino-N-(2-cyanäthyl)-N-(2-carbäthoxycarbonyloxy-äthyl)-anilin, 3-(Propylcarbonyl= amino)-N,N-diäthylanilin, 3-(Methylsulfonylamino)-N,N-diäthyl= anilin, 3-(Butylsulfonylamino)-N,N-diäthylanilin, 3-(Phenyl= sulfonylaraino-NjN-diäthylanilin, 3-Acetylamino-6-äthoxy-N,N-diäthylanilin, 3-Acetylamino-6-methoxy-N,N-diäthylanilin, 3-Acetylamino-6-methoxy-N-äthyl-N-(2-cyanäthyl)-anil in, 3-Ace =

t ylamino-6-methoxy-N,N-di(2-äthoxycarbonyloxyäthyl)-ani= lin, 3-Chlor-N,N-diäthylanilin, 3-Chlor-N,N-dimethylanilin, 3-^ühlor-N-äthyl-N-(2-cyanäthyl)-anilin, 2-Carbamoyl-N,N-di= äthylanilin, 2-Carbäthoxy-N,N-diäthylanilin, N-Aethyl-N-(2-sulfoäthyl)-anilin, 5-Methyl-N-äthyl-N-(2-sulfoäthyl)-anilin, 3-Methyl-N-benzyl-N-(2-sulfoäthyl)-anilin, 3-Methyl-N-äthyl-N-(3-sulfobenzyl)-anilin, N-Aethyl-N-(3-sulfobenzyl)-anilin, 3-Methyl-N-methyl-N-(3-sulfobenzyl)-anilin, 3-Methoxy-N-äthyl-N-(3-sulfobenzyl)-anilin, 3-Acetamino-N-butyl-N-(3-sulfobenzyl)■ anilin, 8-Anilinonaphtalin-l-sulfonsäure, 8-p-Toluidinonaphta=

Le A 15 888 - 18 -

60981 3/0858

244348G

lin-l-sulfonstiure, N,N-Diäthyl-8-aminonaphtalin-l-sulfonsäure, N,N-Diäthyl^-aminonaphtalin^-sulf onsäure, N-Aethyl-N-(2-cyanäthyl)-5--aminonaphtalin-2-sulfonsäure, Indol, 1-Methyl = indol, 3-Methy1indol, 2-Phenylindol, 2-Aethylindol, 1-Methyl-2-phenylindol, 2-Phenylindol-sulfonsäure, 1-Methylindolsul= fonsäure , l-(2-Hydroxypropy1)-2-methylindol, l-(2-Hydroxy-butyl) -2-methylindol, l-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2-methylindol, l-(2-Hydroxy-2-methy1-propyl)-2-methylindol, l-( 2-Hydr o:xy-3-phenoxy-propyl)-2-nethylindol, l-(l-Hydroxy-propyl-2)-2-me= thylindol, 1- (2-Hydroxypropy])-2-phenylindol, l-(2-Hydroxy-bu= tyl)-2-phenylindol, l-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2-phenylindol, l-(2-Hydroxy-2-methyl-propyl)-2--phenylindol, l-(2-Hydroxy-3-phenoxy-propyl)-2-phenylindol, l-(l-Hydroxy-propyl-2)-2-phenyl= indol, l-(2-Hydroxypropyl)-2-methylindolsulfonsäure, l-(2-Hydro= xy-butyl-2-methylindolsulfonsäure, l-(2-Hydroxy-2-phenyl-äthyl)-2-methylindölsulfnnsäure, l-(2-Hydroxy-2-methyl-propyl-)2-me= thy1ind ο1sulfons äure, 1-(2-Hydroxy-3-phenoxy-propy1)-2-me thyI = indolsulf onsäure, l-(l-Hydroxy-propylr-2)-2-methyl indolsulf on= säure, l-(2-Hydroxypropyl)-2-phenylindolsulfonsäure, 1-(2-Hy= droxybutyl)-2-phenylindolsulfonsäure, l-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2-phenylindolsulfonsäure, l-(2-Hydroxy-2-methylpropyl)-2-phenylindolsulfonsäure, l-(2-Hydroxy-3-phenoxypropy1)-2-phe= nylindolsulfonsäure, 1-(l-Hydroxy-propyl-2)-2-phenylindölsulfön= säure.

Le A 15 888 - 19 -

609813/08 5 8

3-Methyl-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2,5-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-p-Tolyl^-äthyl^-pyrazolon, 1-(3-SuIf= amoyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2-SuIfo-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(3-SuIfo-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(6-Chlor-3-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(3-SuIfophenyl )-5-amino-3-methylpyrazolon, 1-(4-SuIfophenyl )-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2-Chlor-4-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2,5-Dichlor-^-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(6-Chlor-4-sulfon-2-methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(6-Chlor-4-sulfo-2-äthyl-phenyl)-5-amino-3-methylpyrazol, 1-(2-SuIfophenyl)-5-amino-3-methyl-pyrazol, 1-(3-SuIfophenyl)-5-amino-3-äthylpyrazol, 1-(4-SuIfophenyl-)5-amino-3-methyl= pyrazol, l-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol, 1-(2-SuIfophenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-phenyl-5-pyrazolon, l-(3-Sulfophenyl-)3-(^-nitrophenyl)-5-pyrazolon, 1-Pheny1-5—pyrazolon-3-carbonsäure-äthylester, l-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureamid, l-(6-Chlor-4-sulfo-2-methyl-phenyl)-5-pyraζolon-3-carbonsäure= äthylester, l,ⁱt-Dimethyl-5-cyan-2,6-pyridion, l-Propyl-4-methyl-5-cyan-2,6-pyridion, 1-Butyl-4-äthyl-5-carbamoy1-2,6-pyridion,l-Aethyl-4-methyl-5-carbäthoxy-2,6-pyridion, 1-Me= thyl-4,5-dicarbomethoxy-2,6-pyridion, l-Propyl-4,6-dihydroxy= pyridon-2-pyridion.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben natiir= 1 icher und synthetischer Fasermaterialien, insbesondere zum Färben von Polyamid in egalen, ausgiebigen, violetten bis blaugrünen Tönen von guten Gebrauchsechtheiten. Sie ziehen bereits im neutralen bis schwach suaren Färbebad gut auf Polyamid auf. Unter Polyamidfasern werden dabei insbesondere solche aus syn= thetischen Polyamiden wie (5-Polycaprolactam oder Kondensations= produkte aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin verstanden.

609813/0858

Beispiel 1

4,7 g 2,6-Dichloranilin werden in 200 ml Eisessig und 20 ml konz.Salzsäure gerührt, auf O⁰C abgekühlt und tropfenweise mit einer Lösung von 2 g NaNO₃ in 20 ml H_a0 versetzt. Nach etwa 2 Stunden wird die Diazoniumsalzlösung langsam zu einer Lösung Von 5,08 g 2-Amino-3-carbäthoxythophen gegeben und mit einer gesättigten Natriumacetatlösung bis auf pH 2 abgepuffert. Der entstandene Farbstoff der Formel

Cl ^COOC₂Hg

(D

wird abgesaugt und bei 40⁰C getrocknet.

2.2 g Farbstoff der Formel (1) werden in 25 ml 80%iger Phos = phorsäure und 25 ml Eisessig gelöst. Die Lösung wird auf O⁰C abgekühlt und tropfenweise mit 2,6 ml 45%iger Nitrosylschwefel= säure versetzt. Man läßt 3 Stunden bei O⁰C rühren, zerstört die überschüssige Nitrosylschwefelsäure mit Harnstoff und gibt

2.3 g N-Aethy 1-N-(3-sulfobeiizyl)-3-methylanilin in 40 ml Eis = essig gelöst hinzu. Das Reaktionsgemisch wird dann in 350 ml gesättigte Natriumacetatlösung und 100 g Eis eingetragen. Der entstandene Farbstoff der Formel

Cl

CH₃

HO₃S
wird abgesaugt und bei 40⁰C getrocknet.

Färbebeispiel:

0,1 g des Farbstoffs aus Beispiel 1 wird in 100 ml Wasser heiß gelöst, 5 ml 10%ige Ammoniumacetatlösung zugesetzt und auf ein Volumen von 500 ml mit Wasser verdünnt. Man geht mit 10 g Poly amidfaser in das Färbebad ein, bringt das Färbebad innerhalb 20 Minuten zum Kochen, setzt 4 ml 10%ige Essigsäure zu und

Le A 15 888 - 21 - ^ _Λ
609 8 13/08 5 8

hält eiae Stund© auf Hochtemperatur. Danach wird gespült und bei 70-80⁰C getrocknet_o Man erhält eine Färbung in marineblauem Ton von gütern Gebrauchsechtheiten«

Beispiel 2

2,94 & P- Sulfanilsäure werden in 30 ml Wasser mit 0,8 g NaOH gelöst und mit 1 g NaNO₂ versetzt« Anschließend wird in 100 g Eis mit 10 ml konz»Salzsäure eingetragen. Es wird zwei Stunden bei O⁰C gerührt«, Danach werden 2, 54 K 2-Amino-3-carbäthoxythio= phen, die in 100 ml Methanol gelöst waren, hinzugegeben. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

HO₃ S-f3-N=N NH₂

wird abgesaugt und bei 40°Cι getrocknet.

2,5 g dieses Farbstoffs werden mit 25 ml Phosphorsäure und 25 ml Eisessig angerührt, auf O⁰C gekühlt und mit 2,6 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure 3 bis 4 Stunden diazotiert. Anschließend wird 1 g Harnstoff hinzugesetzt und 1,4 g N-Aethyl-N-2'-cyan= äthyl-toluidin, das in 30 ml Eisessig gelöst war, zugegeben.

Das Reaktionsgemisch wird in 100 g Eis und 350 ml konz.Natrium= acetatlösung eingetragen. Der ausgefallene Farbstoff der For=

.,COOC₂H₅

HO₃ S-<f3-N=N~ N=N-^y-N rotstichiges Blau

CH₃ ^{2 4}
wird abgesaugt und bei 40°C getrocknet.

Verfährt man wie in Beispiel 1 und 2, verwendet als Diazokomponente die in Spalte 1 angegebenen Amine, als Mittelkomponente die in Spalte 2 angegebenen Thiophene und als Kupplungskomponente die in Splate 3 angegebenen Verbindungen, so erhält man wasserlösliche Farbstoffe, die Polyamid aus schwach saurem oder neutralem Bad in violetten bis blau-grünen lichtechten Tönen anfärben.

Le A 15 888 - 22 -

609813/0858

S3

Tabelle I

II

III

3)

Cl

5) 6)

7) 8)

,Cl /~Λ-ΝΗ,

Cl

NH₂

9) H₃C-O₂S-A-NH₅

10) C₂H.

^N-SO₂-<f~A-NH₂

C₂H₅

ii) ^CaHs-

-ΝΗ₂

12) 13)

C₂H₅

J-SO₉-^ VNH,

cf

C₃H₇-J

Cl

CH₃ O-NH_a

^Ho

15) f\- Cl

Le A 15

COOC₂H₅

- 23 -609813/08 5

II

III

/F₃ 16) Cl-/~V-NH_a

ζ-/

17) {~J~^ma

Cl

18) H₃C-Q-NH₂

H₃

19) Cl-Q^NH₂

Cl

20)

H C=O^

A₁

H₃C.

21) Cl-Q-NH-

22)

23)

Cl

Vnh,

25)

Cl

Q-NH₈

ci

CH₃O-Q-NH₂ /OCH₃

SO₂-C₂H₅

Sh₂-Q

SO₃H

H₃C ^COOC₂H₈

Vn

/C₂ H₅

CH₃

² V

O₃H

C₂H₄-SO₃H

Le A 15 888

- 24 609813/0858

fc"

II

244348G

III

26) H₉C₄-SO₂-Z^-NH₂

Cl

JDPa

27) H₃C-SO₂-Q-NH₂

28) C₂H₄

"V

;n-so₂hQ>-nh₂

C₂H₄

Cl

29)

30)

Cl

31) N=C-Q-

32) O₂ H₃C

33) O₂

H₉ C₂ C₂ H₅

■3h) C₉H₇

C₂H₅ N-SO₂-Q-NH₂

Cl

35) H₃C H, C

-S

C₂H₄-SO₃H

.C₂H₄-SO₃H

CH₃

CH₂-Q

Le A 15

- 25 609 813/08 5 8

II

III

0-NH,

H₃ C _r .,

C₂H₄-SO₃H

CH₃

H₂N

C₃H_{7 ri}

Vnh,

0=

NH,

40) C₃H,

-NH,

C₃H₇

^C ₂H_B

C₂H₅

ΓΝ-Ο,

42) O~^NH2

SO,

•0

\ NH₂

SO, H

SO₂-C₂H₄

44) H₂C-O₂S-^VNH₂

Le A 13

- 26 609813/08 5

II

2443

III

Cl

^Η3 ^C

Kk

SO₃H

0C₂ ^HB

Il

Q-SO₃H

48) HO₃ S-/3-NH, W /)

HO₃S

50) Ο"¹*¹¹²

SO₃H

51 ) HO₃ S-f_

SO₃H

OC₄H₉

NH₀ H₃(T"

SO₃H CH,

CH,

HO

CH₂ -

OH

0,H

H₂ C-C-CH₂ -CH₃

OH CH₃

tr

SO, H

H,

SO₃H

H,

O, H

Le A 15 888

- 27 -

609813/0858

II

III

53)

,SO₃H

W" NH₂

54)

55)

HO₃

56)

O₃H

57)

NH,

58)

59) H₃C-O₂S_x

H₃ C-O₂ S

,0

NH,

H₂

ft

CH₃

O₃H H,

SO₃H

CH,

Cl

Cl

SO₃H

Cl

SO₃H

CH,

SO, H

^V

CH₃

SO₃H

H₂

O₃H

Le A 15

- 28 -

609813/08 5

N-O₃ S<3 C₃H₈ \

Ύί\

TtV₂H₁

C*^^*TXT XT

IiOOC₂H₅

C₃H₈

>N-0₂ S

Br

C₂H₅

62 H₃ C-O₂ S-Q-NH₃

Cl / 64 Cl-Q-NH₂

Cl

Cl

Cl

NH,

JO₃H

-NO,

CH,

H,

ro,

H,

ο, η

Cl

SO₃H

Cl

COOC₂H₅

Cl

SO₃H

Le A 15

- 29 -

609813/0858

II

III

SO,

H₄ C₂ -N-C₂ H₄

\\ ^C2 ^H5

SO₂ CH,

,OC₂ H₅

SO,

COOC₄H₉

H₄

OC₂H₅

^vS0₃H

¹V.

OCH,

so.

C₃H₇

/C₂ Hg

HN-C-CH, Il
O

SO₃H

Cl

,OCH₃ 71 O₂S-O-NH₅

	H3	H2	C I
	r.	6
72	CH3	OCH3 O2 S-Q-NH2
73	O2	/OCH3 S-Q-NH2
C-.

OCH₃

Vn,

HN-C-C₃ H₇

SO₃H

/C₂H₄-SO₃H

HN-C-CH, ι!

/C₂H₄-SO₃H

OCH,

OC₂H₅

CH₂-^ /C₂H₄-SO₃H

HN-C-C₂ H-Il ² * O

Le A 15 888

- 30 -

609813/0858

II

III

CH₃

-^Λ-ΝΗ,

76 H₃ C-Q-SO₂ -^

H,

CH₃ Cl

f Vn

C₃H₇

HO₃S

^Ηβ

SO₃H

/OCH₃

Cl

Cl 79 Cl-f VCH₂-SO₂-Q

/CH₃

(/3-CH₂-SO₂-Q-NH₂ "

CH,

OCH,

Cl

Cl

HO₃S

Cl

/C₂H₄-SO₃H

Sh₂ -Q

Cl

CH₂ -(/ \

Hn

OCH,

SO₃H

/CH₂ -CH₃

CH₂ -

/C₂H₅

Sn

L₂H₅

SO₃H

Q-NH₂

SO₃H

Vn'

C₃H₇

CH,

Le A 15

609813/08

3t

II

III

O₃H

H₃

SO₃H

.CH,

86 HO₃ ShQ-NH₂

^H3^C C=O

■OCH,

S ^NNH₂ C₄ H₉

CH,

·' ^υ2 ^η5

Cl

^=⁷ ^C₂H₄-C=N

88 HO₃

Cl

Cl

CH,

89 HO, S-fVNH,

CH,

90 HO₃ S-C₂ H₄ -N-SO₂ H

91 HO₃ S-C₂ H₄ -N-SO₂ CH,

92 HO₃ S-C₂ H₄ -N-S O₂ -^-

C₂H₄Cl ^C₂ H₄-0-C-CH₃

\ ⁴

C₂H₄-O-C-CH₃

0 J₂H₄-O-C-OCH₃

2 4

C₂H₄-O-C-OCH₃

O /C₂H₄-O-C-OC₂H₅

M⁰

C₂H₄-O-C-OC₂H.

*-* \₂ H₄ -G=N

HN-C-CH,

COOC₃H₇

OCH,

CH,

93 HO₃

CH₃

CH,

OC₄ H₄

CH,

C₂H₅

Le A 15 888

- 32 -

609 813/0858

II III

OCH₃ NH,

^H3^Cv/COOC₃ H₇

SO₃H

,Cl

CH₃

Cl C₂H₅

95 ^)-N-SO₂ -

SO₃ H OCH₃ C₂H₄-C=N

96 HO₃ S-C-CH₂ -N-SO₂ -ζ3-:

CH, CH,

Br C₂H₅

97 HO₃ S-CH₂ -CH₂ CH₂ -N-S O₂ -fV

N-SO₂-(J C₂H₅

HO₃ S- (CH₂ )₄ -N-SO₂ -/3

CH₃

CH₃

p ti

OC₂H₅

CH₃

/C₂H₅

^XC₂ H₄ -C=N

SO₂ H₃C-N-CH₂CH₂-SO₃H

100 0-NH₂

SO₂

CH₂-CH₂-N-CH₃ SO₃H

H₃C

-NH₂

SO₂ -N-SO₂ H C₂H₄-O-C-C₃H₇ 0

Le A 15

- 33 609813/0858

III

102

CILj

0-NII₂

SO, -N-SO₂ -f \> H ^=⁷

C₂H₅ W/ "V

103

\=r™2 CH₃

S O₂ -N

Cl

I Vz^

HN

SO--

2 ~^CH3

.Cl

105 C₃ H₇ -S O₂ -N-S O₂ -f^- H Z=⁷

Cl

JBr

106 C₄H₉-SO₂-N-SO₂-^y H

107 C₂ H₉ -S O₂ -N-S O₂ -fj-

OCH₃

CH₃

108 Q-SO₂-N-SO₂ W _H

Cl

Cl

H₃C

CH₂ -C-Q OH

/ CH₃

HO

CH₂
/C₂H₅ CH₂-CSN ^C₀ Η« ι ι

CH,

O .

PH₃

110 Cl-/~\-S0₂-N-S0₂-/"v>-NH_g

/ Cl CH₂CH₂-CSN

Le A 15 888

- 34 -609813/08 5 8

2443480

UT

Cl-Cl

.CF, ° /C₂H₅

CN

!/ \\ C₂H₅

C=O OCH

2 "8

)CH

P-So₂ -N-So₂ -^~V ²H ² y=/

CH₃

OCH₃

Cl

Cl

Cl

113 CH₃ -SO₂ -N-SO

C₂H₅-SO₂-N-SO,-(/ \>-NH,

^J2 ΧΙ 15 CH₃-SO₂-N-SO, H

Cl

■₂-y

Cl

116 CH₃ -S O₂ -N-S O₂ -(_ VNH₂

117 Cl-Q-NH₈

SO₂ H₃ CO₂ S-N-H

Cl

NH.

H₃C^-

H,

-C₂H₅

Cl

CH,

H,

H₃C-P

■NH,

SO,

I;

Le A 15 888

H₃ CO₂ S-N-H

- 35 -

609813/08B8 H₂

Cl

Cl

Cl
119 CH₃O-^A-NH₂

SO₂
H₃CO₂S-NH

^N^

o="n

,Cl

120 HO₃S-C₁H₄-N-SO₂-Q-NH₂ " CH₃

/CF₃ 121 HO₃ S-C₂H₄-N-SO₂-Q-NI

1 * y=s

^C2^H5

NH₂

122 HO₃S-C₂H₄-N-SO₂ H '

Cl

123 HO₃S-C₂H₄-N-SO₂ H

Cl

NH₂

Cl

125 HO₅S-O-C₂H^-N-^V-NH

C=N

NH,

CH,

C=N

C₃H₇

H,

CH₃ C₂H.

O -OC₂H₅

C₂H₅

^C-OC₃H₇

CH₃

C=N

C₄H₈

Vn

CH

₂ CH₂-C=N

Le A 15 888

- 36 -609 813/0858

126

JO₃H CB

NH₂

C₂H₈

127

128 HO₄S-Q-NH₂ Cl

129

130 H₃C-

S0₃H

Ρ-¹

SO₃H

131

132

.OG₂H₈

Sp₃H.

133

Cl

HN-SO₂
GH₃

/C₃ H₇

- - C₃ ¹ H₇ HN-SO₂-Q

CH₃

^ O₂H₄C=N HN-SO₂ -C₃ H₇

HN

-SO₂-A

Cl

C₂H₈

CH.,

CH,

\Vnh

//-O₃H

Cl

Le A 15

- 37 - 609813/0858

SO₃H

^H₃ 135 H₃C-// VN!

Cl

136 H₃ C-f VNH₂

fll

SO₃H

ge

COOC₂H

₂H₅

H₅ C₂ C₂ Hg

/N_x
C₃H₅ C₂H₄-C=N

137 H₃C-/!-

Cl

-^ W-CH,

CH₂-SO₃H C₂H₅

HO₃ S

CH_n

Nl₂H₄-C=N

CH₂ -SO₃ H

CH₂-SO₃H

Cl

HO₃ S-CH₂ - _

HO₃ S-CH₂

Cl

COOC₂H₅

Le A 15 888

- 38 609813/0858

.CH,

HO₃ S-H₂ C-.^ Cl

H₃Q^COOC₂H₈

!L
^kS'^K

CH₃

C₂H₄-C=N

CH₃

CH,

^H5

OCH₃

OCH,

CH₃-O₂S-^ ν

CF₃

CH₃ SO₃H

148 H₂N-O-SO₂-NII-SO₂-O V^iH₂ Q

H₂-C-CH₂-O-O OH

149 H₂N-^J)-SO₂-N-C₂H₄-SO₃H

C₄H₉

,Cl

150 H₂ N-/V^S02 -

Cl

Cl

CH₂-

OH

CH₂ -C-CH₂ -CH₃

0 O=C-CH₃

H₂N

C₂H₅

C-OC₂ H₈

C-CH,

Ij

Le A 15 888

- 39 -

609813/0858

HO

SO₃H

SO, H

SO₃H

H₂CH₂-C=N

Cl

SO₂-N-SO₂-CH₃

¹¹ ^y CH,

157

C=N

SO₂-N-SO₂-^

2^H5

C₂H₄-C=N

Le A 15 888

- 40 -

609 813/0858

160 H₂ N-fV S O₂ -NH-f

Br

CH₂ -SO₃ H

NH₂

161 H₂ N-fy-S O₂ -NII-C Π:

-N

, H₄ -C=N

C₂H₅

SO₃H

,H,

Ma Η«,

HN^C-CH₃
0

SO₂-N(C₂H₅ J₈

163 H₂N-Q-SO₂-N-C-CH₂-CH₂-SO₃H

¹H-

C₂H₅

164 H₂ N-(Q-S O₂ -N-CH₂ -CH₂ -CH-S O₃ H H₇

-ν;

CO₂C₃H₇ \=/ _χ

NH,

165 H₂ N-f^-S O₂ -N- ( CH₂ ) ₃ -S O₃ H ^W H

166 H₂ Ν-^Λ-SOjj -N-SO₂ -C₄H₉

CH,

167 H₂ N-/3~^s°2 -

SO₂-N-SO₂-C₃H₇ H

168 H₂N-f VSO₂-N-f VSO₂-N-SO₂-f 3 "

TT \—f τι *—I

a. JtI

Vn.

^H₂ CH₂

-CH₃

H₃C

169 H₂ N-^-SO₂ N-^-SO₂ -N-SO₂ -CH₃ »

C₂H₄

-CH₃ CH₂ -CH₂

Cl

Le A 15 888

- 41 609 813/0858

Claims (11)

1. A für den Rest einer aromatisch carbocyclischen oder aromatisch heterocyclischen Diazokomponente,

   B für den Rest einer carbocyclischen oder heterocyclischen Kupplungskomponente, insbesondere für

   und

   X für OH, NH-SO₂-R₃, -N-Alkylen-S0₃H , -N-Arylen-S0₃ H ,

   t ^H

   O-SCUH, ⁿ*

   R₄

   H oder N-Arylen-S0₂-N-SO₂-R₃

   » ti

   R₄ R₄

   R₁ für Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Carbalkoxy,

   R₂ für Carbalkoxy, Carbonamid oder Cyan,

   R₃ für Alkyl, Aryl,

   R₄ für Wasserstoff oder Alkyl,

   R₅ für Alkyl, Aralkyl, Wasserstoff,

   R_e für Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl,

   R₇ für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Alkylsulfonyl,

   Le A 15 888 - 42 -

   609813/08 58

   Aralkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Sulfamoyl, SuIfonsäure= rest, Carbamoyl, Carbalkoxy, Acylamino,

   R₈ für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Acylamino R₉ für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyan oder den SuIfon=

   säurerest,

   R₁₀ für Wasserstoff, Alkyl, Phenyl, R₁₁ für Wasserstoff, Alkyl, R₁₂ für Wasserstoff,Alkyl, Phenyl, Cyan, Carbalkoxy, Carbon=

   amid,

   R₁₃ für Wasserstoff, Alkyl, Aryl, R₁₄ für Wasserstoff oder Alkyl, R₁₅ für Wasserstoff, Alkyl, Hydroxy, Phenyl, Carbalkoxy, R₁₉ für Cyan, Carbonamid, Carbonalkoxy

   stehen,

   m, η bedeuten 0,1,2, wobei m + η = 1 oder 2 und ρ steht für 0 oder 1.
2. 2) Farbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

   R₁₉

   entsprechen, wobei

   B' für die Reste R₇'

   W-N

   V. '

   ^%R

   SO₃H

   Le A 15 888

   N=N-B'

   R₂

   SO_nH

   steht,

   - 43 -

   609813/08B8

   17

   R₂, Rc, Riß' R-I-ι» R^i2 ^^e °^^en genannte Bedeutung besitzen und

   für C₁-C^-AIlCyI, -CH₂-CH₂-SO₃H oder 3-Sulfobenzyl für Wasserstoff, Cj-C^-Alkyl, Benzyl oder 2-Phenyläthyl, für Wasserstoff, C^Cr-Alkyl, C₁-C,-Alkoxy, Halogen, C₁-C^-Alkylsulfonyl,
   , R.Q für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, C, -C, -Alkyl,

   I H- C₁-C^-AIkOXy, einen Carbamoyl- oder Sulfamoylrest, Hydroxy, Trifluormethyl.oder einen C₁-C,-Alkyl-, Phenyl- oder Benzylsulfonylrest,

   für Wasserstoff, C^C^-Alkyl, CF,, Cl oder Br und und R₂₁ für Wasserstoff, C₁-C,-Alkyl, Cl oder Br stehen und das Molekül eine saure Gruppe besitzt.
3. 3) Farbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

   ^Ri 7 ' ^Ri

   J=N-B"

   1 9

   entsprechen, wobei B" für die Reste

   Γ /R₈'

   R₈'

   R₈

   SO₃H

   H₂

   SO₃H

   SO₃H

   Le A 15 888

   - 44 -

   609 813/0858

   und

   ^Re '» ^Ηβ"> ^K7 '» ^Rtif ^ßi9» ^20» ¹¹Si ^die °ben genannte Bedeutung

   besitzen,
   R₁' für Methyl, Aethyl, gegebenenfalls durch Cl, NO₂ substi=

   tuiertes Phenyl, CaTbOn-C₁-C₄-alkoxy oder Wasserstoff, R₂' für CaTbO-C₁-C₄-alkoxy, Cyan oder Carbamoyl, R₈' für nicht weitersubstituiertes C₁-C₄-Alkyl, Benzyl,

   Wasserstoff,
   R₈' für Wasserstoff, CH₃, C₂H₅, -OCH₃, -OC₂H₈, Cl oder

   -N-C-(CH₂)-H mit η = 1,2,3

   R₁₀ ' für Methyl, Aethyl oder Phenyl,

   R₁₂' für Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Carbomethoxy, Carbo=

   äthoxy,
   R_n', R₁₈' für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, C₁-C₂-Alkyl, CL-Cρ-Alkoxy, Cp-C.-Carboalkoxy, einen Carbamoyl- oder Sulfamoylrest, der durch C,-C,-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, oder einen C^-C--Alkyl-, Phenyl- oder Benzylsulfonylrest stehen.
4. 4) Farbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

   XJ* *

   N=N-B"'

   ₁,

   entsprechen, wobei B^M» für die Reste

   SO₃H

   SO₃H

   Le A 15 888

   - 45 609813/08 5 8

   H₂ N ""N^ ON*

   R_{2 t} ' ^-^R20 >F ^^U

   SO₃H ¹^¹ ^O₃H

   steht und

   R₅', R₈', R₈", R₈', R₁₀', R₁₂', R₁₇', R₁₈',R₁₉, die genannte

   Bedeutung besitzen und

   R₁" für Wasserstoff, Methyl, Phenyl, R₂" für Carbomethoxy, Carboäthoxy, unsubstituiertes Carbamo=

   yl, Cyan

   R₇" für Wasserstoff, Methoxy,Aethoxy, Methylsulfonyl, R₁₁' für Wasserstoff, Methyl und
   R₂q', R₂₁' für Wasserstoff, Methyl oder Chlor stehen.
5. 5) Farbstoffe, gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

   R₁₇' ^<v-^^R2^M

   K₁₉

   entsprechen, wobei

   R₁",^", R₁₇', Rte'» Rn ^d*^{e olj}en genannte Bedeutung be: sitzen, _c „

   V für die Gruppen -N_x

   ^CH2 -O oder

   SO₃H

   CH₂-CH₂-SO₃H

   und R₈" für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Acetylamino stehen.

   Le A 15 888 - 46 -

   609813/08 5 8
6. 6) Farbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

   R₁₇ R₁

   ^ N=N-B^IV

   entsprechen, wobei B^IV für

   R η »

   R₈

   MX»

   H₂ N-

   ^R13

   steht und

   X, R>j, FL,, Rr, Rg, R-] q » R>| ι > R-i 2» ^"]4» ^15» ^16' ^17' ^19

   schon genannte Bedeutung besitzen und R"' für C₁-C₄-AIlCyI, das durch Cl, CN, -0-C-0(CH₂)_n-H

   ⁶ oder -C-C₁-O(CH₂)_n-H mit £

   0 η = 1,2 oder 3 substituiert sein kann, Benzyl, Phenäthyl

   oder Wasserstoff,

   R₇ für Wasserstoff, C₁-C^-AUyI, C₁-C₄-AIkOXy, Halogen, Rq¹ für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy, R₁,¹ für Wasserstoff, C₁-C₄-AIkYl gegebenenfalls durch Nitro, Halogen, C^C^-Alkyl oder C₁-C₄-AIkOXy substituiertes

   Phenyl und ρ für 0 oder 1 stehen

   Le A 15 888 - 47 -

   609813/0858
7. 7) Farbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

   r" H

   XO₂S-(CH₂ )

   entsprechen, wobei B für

   R "

   steht ,

   R₁ ¹, R₂' Rq!, R₁₀', R₁₁, R₁₂ ¹ die schon genannte Bedeutung besitzen,

   X' für OH, -NH-SO₂-R₃', -N-C^-C^-Alkylen-SO^ oder

   V -N-Phenylen-S0,H,

   Le A 15 888 - 48 -

   609813/08 5

   244348G

   R₃' für unsubstituiertes C₁-C₄-AIkYl, ο-, m-, p-Tolyl oder o-,

   m-, p-Chlorphenyl,

   R₄' für Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, Re"»R_fiIVftir Wasserstoff, C₁-C₄-AIlCyI, das durch Cl, CN,

   -0-C-(CH₂)_nH , -0-C-O-(CH₂)_n-H mit η = 1,2,3 substitu= 0 0

   iert sein können, Benzyl oder 2-Phenyläthyl,

   IV R₇ flir Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy

   R₁₃" für Wasserstoff, C.-C.-Alkyl

   oder Phenyl, das durch CH₃ oder Chlor substituiert

   sein kann, R₁₄ ', R₁₅ » f Ur C₁ -C₄-Alkyl,

   R₁,' für CN, -C^⁰ oder -C^⁰ η = 1,2,3

   NH₂ N)- (CH₂)_n-H

   R₁₇" und R.Q¹ für Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl stehen.
8. 8) Farbstoffe, gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

   P H ρ H ρ

   ¹⁷"

   entsprechen und

   TV TV

   R₁", R₂", R₅", R_e ^1V, R₇ ^iV, R₈', R₁₇", R₁₉' und X'

   die oben genannte Bedeutung besitzen.

   Le A 15 888 - 49 -

   609813/08 5

   2443480
9. 9) · Farbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

   Ί \

   / \Ν^_Κ . „.^s^N = N - B^IV

   entsprechen, worin. R^, R₂ und B die bereits genannte Bedeutung besitzen.
10. 10) Farbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

    V V

    = N"' S ^N = N - B^V

    entsprechen, worin R,,¹, Rp¹ und B die bereits genannte Bedeutung besitzen«
11. 11) Verfahren zur Herstellung von Diazofarbstoffen, dadurch gekennzeichent, daß man Amine allgemeinen Formel

    (X-SO₈-) -(CH₈) -A-N=N
    P

    Le A 15 888

    - 50 -

    609813/0858

    2443480

    wobei

    X, m, ρ, A, R^, Rp die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, diazotiert und auf Verbindungen der allgemeinen Formel

    ■ B-(SO₃H)_n

    wobei

    n, B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, kuppelt,

    ) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 -10 zum Färben natürlicher und synthetischer Fasermaterialien.

    ) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 -10 zum Färben von Fasermaterialien aus synthetischen Polyamiden.

    Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-10 gefärbte natürliche und synthetische Fasermaterialien.

    . Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-10 gefärbte Fasermaterialien aus synthetischen Polyamiden.

    Le A 15 888 - 51 -

    609813/0858