DE2324512A1 - 2-thienyl-azoverbindungen - Google Patents

Description

2-Thienyl-Azoverbindungen

Die Erfindung betrifft neue 2-Thienyl-Azoverbindungen sowie ihre Verwendung zum Färben von textlien Gebilden aus Fäden und Fasern aus synthetischen Polymeren, insbesondere Polyamiden, Polyestern und Celluloseacetat.

Die erfindungsgemäßen 2-Thienyl-Azoverbindungen sind gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

R² , , R¹

■N=N-A

worin bedeuten:

R einen Cyano-, Aryl-, kurzkettigen Alkanoyl-, Aroyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Hydroxyalkoxycarbonyl- oder kurzkettigen Alkoxy-kurzkettigen-Alkoxy-r carbonylrest oder einen Rest der Formel -CONR⁴R⁵,

worin wiederum bedeuten:

4
R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Cyclohexyl-, oder einen durch einen kurzkettigen Alkylrest substituierten Cyclohexyl-, Cyclohexylmethyl-, kurzkettigen Alkylcyclohexylmethyl-, kurzkettigen HydroxyalkyIcyclohexylmethyl- oder einen durch einen Arylrest substituierten kurzkettigen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest und

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R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest oder

R und R gemeinsam einen Pentamethy1en- oder Äthylenoxy-

äthylenrest; . ·

R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy-, einen durch einen Arylrest substituierten kurzkettigen Alkyl- öder einen gegebenenfalls substi.-tuierten Arylrest;

3 ■ ' ' ■ *

R ein Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Thiocyanato- oder Arylazorest oder einen Rest der durch R gekennzeichneten Struktur und

A eine Anilin-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin-, Benzomorpholin- oder a-Naphthylamin-Dispersions-Azofarbstoffkupplungskomponente. . .

Die durch R , R , R und R gekennzeichneten Arylreste bestehen vorzugsweise aus solchen der Phenylreihe, d. h. diese Arylreste bestehen vorzugsweise aus Phenylresten, die gegebenenfalls subs tituiert sein können, z. B. durch einen oder mehrere kurzkettige Alkyl-, kurzkettige Alkoxy-, kurzkettige Alkanoylamino-, Cyano- oder kurzkettige Alkoxycarbonylreste und/oder Halogenatome.

Mit den erfindungsgemäßen Azoverbindungen lassen sich textile Gebilde, z. B. Fäden, Fasern, Garne, Gewebe und Gewirke, insbesondere aus Polyamiden, Polyesternjund Celluloseacetat, in kräftigen roten bis blauen Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften anfärben. Zum Auffärben der Farbstoffe können da,-bei die üblichen bekannten Dispersionsfarbstoff-Färbemethoden angewandt werden. Von besonderer Bedeutung sind die erfindungsgemäßen Azoverbindungen zum Anfärben von synthetischen Fäden und Fasern aus Polyamiden, da sich die erfindungsgemäßen 2-Thienyl-Azoverbindungen besonders vorteilhaft auf derartige

Fäden und Fasern auffärben lassen und die erzielten Färbungen ausgezeichnete Echtheitseigenschaften, insbesondere Lichtechtheitseigenschaften und Waschechtheitseigenschaften, aufweisen. Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Azoverbindungen besonders gut auf Fäden und Fasern aus synthetischen Polyamiden aufziehen und durch das gute Aufziehvermögen und die hierdurch bedingten hohen Farbstoffkonzentrationen in den Fäden und Fasern zu tiefen Farbtönen führen.. Aufgrund ihrer hervorragenden färberischen Eigenschaften eignen sich die erfindungsgemäßen Azoverbindungen besonders zum Färben von Teppichen aus synthetischen PoIyamidfäden. Sie unterscheiden sich dabei in vorteilhafter Weise von bekannten Azofärbstoffen mit eineT Thiophen-Diazokomponente.

12 3
Bei den Substituenten R , R und R der Formel I handelt es sich um übliche Substituenten, dieldurch das Diazoniumsalz, aus dem die 2-Thienyl-Azoverbindungen hergestellt werden, in die Verbindungen eingeführt werden.

Als besonders vorteilhafte 2-Thienyl-Azoverbindungen haben sich solche der angegebenen Formel I erwiesen, in der R einen Aryl-, Cyano-, kurzkettigen Alkanoyl-, Aroyl-, kurzkettigen

4 Alkoxycarbonyl- oder einen Rest der Formel -CONHR darstellt.

Besonders vorteilhafte Thienyldiazokomponenten sind solche der angegebenen Formel I, worin bedeuten:

R einen kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder einen

kurzkettigen Alkylcarbamoylrest;

ein Wasserstc
Arylrest und

R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder

R einen Aryl-, Aroyl-, kurzkettigen Alkanoyl- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylrest, wobei hier wie im folgenden wiederum gilt, daß die Arylreste vorzugsweise aus gegebenenfalls substituierten Phenylresten bestehen, d. h. beispielsweise Phenyl-, Tolyl- oder Anisylresten.

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Die durch A dargestellten Kupplerreste sind übliche bekannte Kupplerreste, wie sie zur Herstellung von Dispersionsazofarbstoffen verwendet werden und deren Konstitution aus den verschiedensten Patentschriften bekannt ist. Diese bekannten Kupplungskomponenten sind an die Azogruppe durch ein Kohlenstoffatom gebunden, das ein Ringglied des Benzolrestes des Kupplers ist und sich vorzugsweise in para-Position bezüglich des Stickstof fatomes des Kupplerkernes befindet.

Besonders vorteilhafte erfindungsgemäße 2-Thienyl-Azoverbindungen sind solche der angegebenen Formel I, in der A ein Rest einer der folgenden Formeln ist:

12

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R'

und

worin bedeuten:

R bis R jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten, wobei Beispiele für typische Substituenten sind:

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R und R können beispielsweise Halogenatome sein oder gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Arylthio- oder Acylamidoreste.

13 Typische Acylamidoreste sind solche der Formel -NH-X-R , worin X ein Rest der Formel -CO-, -COO- oder -SO₀- ist und worin fer-

13
ner R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest ist, wobei ferner gilt, daß R auch ein Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Arylamino- oder F.urylrest sein kann, wenn X ein -CO-Rest ist.

Die durch R dargestellten Alkylreste sind vorzugsweise nichtsubstituierte kurzkettige Alkylreste oder kurzkettige Alkylreste, die beispielsweise durch ein Halogenatom und/oder einen Aryl-, Cyano-, kurzkettigen Alky!sulfonyl-, Hydroxy-, kurzkettigen Alkylthio- oder kurzkettigen Alkanoyloxyrest substituiert sind.

Das Merkmal "kurzkettig" steht hier für Reste mit einem Gehalt an Kohlenstoffatomen von 1 bis 4.

Steht R für einen Cycloalkylrest, so kann dieser beispielsweise aus einem Cyclohexylrest bestehen oder einem durch einen kurzkettigen Alkylrest substituierten Cyclohexylrest.

Typische Alkylaminoreste, für die R stehen kann, sind beispielsweise der Methylamino-, Äthylamino- oder Butylaminorest.

Steht R für einen Arylrest, so besteht dieser vorzugsweise wiederum aus einem Arylrest der Phenylreihe, d. h. einem gegebenenfalls substituierten Phenylrest.

Steht R für einen Arylaminorest, so besteht die Arylgruppe des Arylaminorestes auch vorzugsweise aus einem Arylrest der Phenylreihe, d. h.einem gegebenenfalls substituierten Phenylrest.

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Der Rest -X-R kann in vorteilhafter Weise beispielsweise bestehen aus einem Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Cyanoacetyl-, Chloroacetyl-, Bromoacetyl-, Trifluoroacetyl-, Phenylacetyl-, Methoxyacetyl-, Äthylthioacetyl-, Methylsulfony!acetyl-, Methoxycarbonyl-, Propoxycarbonyi-, Butoxycarbonyl-, Methylsulfonyl-, Äthy!sulfonyl-, Propylsulfonyl-, Butylsulfonyl-, 2-Cyanoäthylsulfonyl-, 2-Methoxyäthylsulfonyl-, 2-Chloräthylsulfonyl-, Cycbhexoyl-, 4-Äthylcyclohexoyl-, Benzoyl-, 4-Äthylbenzoyl-, 4-Cyanobenzoyl-, 4-Äthoxycarbonylbenzoyl-, Phenoxycarbonyl-, 2,4-Dichlorphenoxycarbonyl-, 4-Bromphenoxycarbonyl-, 4-Acetamidophenoxycarbonyl-, Benzolsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl-, 4-Propionamidophenylsulfonyl-, 4-Chlorphenylsulfonyl-, Cyclohexoxycarbonyl-, 4-Butylcyclohexylsulfonyl-, Äthylcarbamoyl-, Butylsulfamoyl-, Phenylcarbaraoyl-, p-Tolylcarbaraoyl-, p-Anisylcarbaraoyl- oder einen Phenylsulfamoylrest.

Bei den Alkyl- und Alkoxyresten, durch die der Kupplerring substituiert ist, handelt es sich vorzugsweise um nicht-substituierte kurzkettige Alkyl- und kurzkettige Alkoxyreste, z. B. Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy- und Butoxyreste.

Typische Aryloxy-, Alkylthio- und Arylthioreste, durch die der Kupplerring substituiert sein kann, sind beispielsweise der Phenoxy-, p-Tolyloxy-, p-Äthoxyphenoxy-, Methylthio-, Äthylthio-, Butylthio-, Phenylthio-, m-Acetamidophenylthio- und der p-Chlorphenylthiorest.

Sind sowohl R als auch R Substituenten des Anilinkupplerrestes, so befinden sich diese vorzugsweise in para-Stellung zueinander.

R besteht vorzugsweise aus einem gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen oder mehr, ferner einem Cycloalkylrest, z. B. einem Cycloalkyl benen Definition, oder einem Arylrest.

Cycloalkylrest, z. B. einem Cycloalkylrest der für R angege-

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Die Subs tituenten, die sich an dem durch R dargestellten Alkylrest befinden können, können sehr verschieden sein. Primär sind ökonomische Gesichtspunkte für diese Substituenten maßgebend. Beispielweise können sie aus Halogenatomen bestehen oder Hydroxy-, kurzkettigen Alkoxy-, Cyano-, Succinimide-, Glutarimido-, Phthalimido-, Cyclohexyl- und Arylresten sowie ferner Resten der Formeln -NH-X-R¹³, -X-R¹³, -OCO-R¹³, -OCOO-R¹³, -CONR⁴R⁵ und -SO₂NR⁴R⁵.

Kuppler mit derartigen Substituenten sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.

Vorzugsweise sind die durch R dargestellten substituierten Alkylreste substituierte kurzkettige Alkylreste.

R kannein Wasserstoffatom sein oder ein gegebenenfalls subs' " ■ " stituierter Alkylrest der für R angegebenen Definition.

8 9

R und R können des weiteren auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an dem sie sitzen, einen Ring bilden, d. h. gemeinsam für die Atome stehen, die einen Pentamethylen-, Äthylenoxyäthylen- oder einen Äthylensulfonyläthylenrest bilden.

R¹⁰, R¹¹ und R¹² stellen Wasserstoffatome dar oder kurzkettige Alkylreste.

In der Tetrahydrochinplinkupplungskomponente ist R vorzugs-

11 12

weise ein Methylrest oder, falls R und R jeweils Wasserstoffatome sind, ist R ein kurzkettiger Alkylrest und R

12
und R sind jeweils Wasserstoffatome oder Methylreste.

Besonders vorteilhafte Kupplungskomponenten A sind Anilin-, a-Naphthylamin- und Tetrahydrochinolinkupplungskomponenten mit Resten der folgenden Formeln:

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und

NH-R

worin bedeuten:

R ein Wasserstoffatom, einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkanoylamino-, kurzkettigen Alkoxycarbonylamino- oder Benzamidorest oder ein Halogenatom; -

R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkoxyrest

oder, falls R ein Wasserstoffatom ist, einen kurzkettigen Alkylrest;

R einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann durch einen Hydroxy-, kurzkettigen Alkoxy-, Cyano-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, kurzkettigen Dialkylcarbamoyl- oder kurzkettigen Alkanoylamino- oder kurzkettigen Alköxycarbonylrest; oder einen Cyclohexylrest;

R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann durch einen Hydroxy-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkanoyloxy- oder.,;kujzkettigen Alköxycarbonylrest;

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R⁸ und R⁹

R¹¹ und R¹²

gemeinsam einen Pentamethylen- oder Äthylenoxyäthylenrest;

Wasserstoffatome oder Methylreste.

Besonders- vorteilhafte erfindungsgemäße 2-Thienyl-Azoverbindungen, die sich besonders zum Färben von textlien Gebilden aus Pjolyamiden eignen, und zwar aufgrund ihrer, Herstellungskosten und ihres färberischen Verhaltens, einschließlich der mit diesen Farbs-toffen erzielbaren Farbtönen und der erreichbaren Echtheitseigenschaften, lassen sich in drei Gruppen A,'B und C einteilen. Im folgenden sollen diese drei Gruppen näher beschrieben werden.

Gruppe A

worin bedeuten:

R einen kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder kurzkettigen Alkylcarbamoylrest;

R ein Wasserstoffatom oder einen Methyl-, kurzkettigen

Alkanoylamino- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylaminorest;

7 Q

R ein Wasserstoffatom oder, falls R ein Wasserstoffatom

ist, einen Methylrest;

R einen kurzkettigen Alkyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, kurzkettigen Alkanoyloxyäthyl-, kurzkettigen Alkanoyloxypropyl-, Carbamoyläthyl-, kurzkettigen Alkylcärbamoyläthyl-, kurzkettigen Alkanoylaminoäthyl-, kurzkettigen

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Alkanoylaminopropyl-, kurzkettigen Alkoxycärbonylaminoäthyl- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylaminopropylrest und

ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, kurzkettigen Alkanoyloxyäthyl- oder kurzkettigen Alkanoyloxypropylrest. ,

Gruppe B

R°

worin R und R jeweils ein kurzkettiger Alkoxycarbonylrest

2 ■ . .

ist, R ein Wasserstoffatorn oder einen Methyl- oder Phenylrest

darstellt und R⁶ bis R⁹ die für d angegebenen Bedeutungen besitzen.

darstellt und R bis R die für die Farbstoffe der Gruppe A

Gruppe C

worin R ein kurzkettiger Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder kurzkettiger Alkylcarbamoylrest ist und R bis R die für < Farbstoffe der Gruppe A angegebene Bedeutung besitzen.

309848/1126

Die erfindungsgemäßen Azoverbindungen lassen sich durch Diazotierung eines Amins der folgenden Formel:

_R2

NH

und Kupplung des erhaltenen Diazoniumsalzes mit einem Dispersions farbstoff kupp ler der Formel H-A herstellen.

Die Amine lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, wie sie beispielsweise beschrieben werden in: 2. Chem., Bd. 2 (1962), Seite 305; Chem, Ber., Bd. 98 (1965), Seite 3571 und Bd. 99 (1966), Seite 2712; ferner Chem. Heterocyclic Compounds, Bd. 2, (1966), Seite 285 und Bd. 3 (1967), Seite 178.

Beispielsweise läßt sich ein Aldehyd oder Keton mit einer nichtsubstituierten oder substituierten α-Methylgruppe mit einer aktiven Cyanomethylenverbindung und elementarem Schwefel in Gegenwart eines sekundären Amins kondensieren. Ein zweites Verfahren besteht darin, eine aktivierte Vinylverbindung mit einer unsubstituierten oder substituierten. ß-Methylgruppe mit elementarem Schwefel in Gegenwart eines sekundären aliphatischen Amins umzusetzen. Diese Reaktionen lassen sich durch· folgende Formelgleichungen darstellen:

R²

^s» (Alkyl)-NH

C-O + R¹CH₂CN > (H)

Z 5

^ R¹ S_f (Alkyl)₂NH

309848/1125

Amine,die nach diesen Verfahren hergestellt werden können, können modifiziert werden, beispielsweise durch Bromierung und sich anschließende nukleophile Verdrängungsreaktionen.

Die erfindungsgemäßen Azoverbindungen lassen sich nach üblichen bekannten Dispersions^Fürbemethoden auf Fäden und Fasern und hieraus erzeugte textile Gebilde aus synthetischen Polyamiden, Polyestern und Celluloseacetat auffärben. Zum Färben können die verschiedensten Dispersions- und Netzmittel vertvendet werden, um Dispersienen der Azoverbindungen in im wesentlichen wäßrigen Bädern herzustellen. Verfahren, nach denen die erfindungsgemäßen Azoverbindungen beispielsweise auf textile Gebilde aus Polyamiden aufgefärbt werden können, sind aus den US-PS 3 100 und 3 320 ο21 bekannt.

Die Fäden und Fasern aus synthetischen Polyamiden, die mit den erfindungsgemäßen Azoverbindungen angefärbt werden können, können beispielsweise aus Polyamiden auf Basis Polyhexamethylenadipamid (Nylon 66), hergestellt durch Kondensation von Adipinsäure und Hexamethylendiamin, bestehen oder aus Polycaprolactam (Nylon 6), hergestellt aus e-Aminocapronsäurelactam oder aus Nylon 8. Eine detaillierte Beschreibung synthetischer Polyamide, die sich mit den erfindungsgemäßen Azoverbindungen in kräftigen Farbtönen anfärben lassen,"findet sich beispielsweise in der US-PS 3 100 134.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

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Beispiel 1 . ,

Zu einer eiskalten Nitrosylschwefelsäurelösung, hergestellt durch Zusatz von 0,72 g NaNO₂ zu 5,0 ml 96liger H₃SO₄ unter 8O⁰C und anschließender Zugabe von 10 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches unterhalb 20°C, wurden langsam 2,18 g 2-Amino-5-phenyl-3-thiophencarboxamid zugegeben. Nach beendeter Diazotierung wurde die Diazoniuralösung unter Rühren zu einer eiskalten Lösung von 2,63 g N-Äthyl-N-2-acetamidoäthyl-m-acetamidoanilin und 15 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben. Die Kupplungsmischung wurde durch Zusatz von Ammoniumacetat gegenüber Congorot-Papier neutralisiert und zum Zwecke der Kupplung 45 Minuten stehen gelassen. Die Azoverbindung wurde dann durch Eingießen in Wasser ausgefällt, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Durch Umkristallisation aus 2-Methoxyäthanol wurde eine Azoverbindung erhalten, welche Fäden und Fasern aus Polyamiden in kräftigen blau-violetten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften anfärbte.

Beispiele 2 - 165

Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden weitere Farbstoffe der folgenden Formeln hergestellt:

a 3

,3

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10

R^J ■N-N

Die Struktur der hergestellten Farbstoffe ergibt sich aus den folgenden Tabellen I, II, III und IV.

In die Tabelle I wurde auch der Farbstoff des Beispieles 1 aufgenommen. In den Tabellen sind weiterhin die Farbtöne angegeben, die sich beim Auffärben der Farbstoffe auf Fäden und Fasern aus Polyamiden erhalten lassen.

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Tabelle I (Fortsetzung)

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16	3-COOC2H5-S-C6H5	3-NHCOCH3	"C2H5	-CH2CH2CH3	-C2H5	Blau-violett
17	3-CONH2-5-C6H5	3-NHCOCH3	"G2HS	-CH2CH2CH3	-C2H5	Blau
18	3-CONH2-5-C6H5	3-NHCOOCH3	H	-(CH2)3CH3	-C2H5	Blau
19	3-CONH9-S-CiHc Lt UJ	3-NHCOCH2OH	H	"C2H5	"C2H5	Blau-violett
20	'3-CONHC9Hc-5-CÄHc * 5 6 5	3-NHCOCh2OOCCH3	H	H	-C2H5	Violett
21	3-CONHCH(CH3)2-5-C6H5	3-NHCOCH2CN	-C2H5	Violett
22	3-CONH(CH2)4CH3-S-C6Hg	3-NHCOCH2CONh2	-C2H5	Blau-Violett
23	3r· CON (C2Hg)-S-C6Hg	3-NHCOC-H- ÖD	~C2HS	Violett
24	3-CONHCH2C6H5-S-C6H5	3-NHCOC^H11 6 11	""C2H5	Blau-violett
25	3-C0NH--S-C.H.-P-0CH- 2 6 4 3	3-NHCOC2H5 .	-C2H5	Blau-violett
26	3-CONH9-S-C-H^-P-CH,	2,5-di-Cl	;c2«s.	Rot-violett
27	3-CONH2-S-C6H4-Hi-Cl	J ό	-C2H5	Violett
28	3-CONH2-S-C6H4-P-CN	2-OCH3-5-NHCOCH3	-C2H5	Blau

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1 R¹,

Tabelle I (Fortsetzung) R⁶, R⁷

43 44 45 46 47 48

49 50 51 52 53 54 55

3,5-di-CN-4-CH₃ 3-CN-4-CH₃-S-CONHC₆H₅ 3-COOCH₃-4-CH₃-5-SCN

3-COOCH_t-4-CH,-5-CONHC_ftH., ο 3 O

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-CH₂CH₂CN -CH₂CH₂OOCCH₃ -CH₂CH₂OOCCH₃ -CH₂CH₂OH -(CH₂)₃NHCOCH₃ -CH₂CH₂NHCOCH₃

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-CH2CH(CH3)2	Blau
-CH2CH2CN	Blau violett
-C2H5	Violett	232451:
-C2H5	Rot
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"C2H5 -C2H5 "C2H5	Blau Blau- violetj; Blau- Violett

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Beispiel Nr.

R¹, R², R³

81 3-CONH₂-S-C₆H₅

82 3-CONH₂-S-C₆H₅

83 3-CONHCH(CH₃)₂-5-C₆H₅

84 3-CONHCH(CH₃)₂-S-C₆H₅

85 3-^COOC₂H₅-4-CH₃-S-COCH₃

86 3-COOC₂H₅-4-CH₃-S-COCH₃

87 3-COOC₂H₅-4-CH₃-5-COCH₃

88 3-COOC₂H₅-S-COCH₃

89 3-CONH₂-S-COCH₃

90 3-CONH₂-4-CH₃-COCH₃

91 3,5-di-COOC₂H₅-4-CH₃

92 3,5-di-COOC₂H₅-4-CH₃

93 3,5-CIi-COOC₂H₅-4-CH₃

94 3,5-di-COOC₂H₅-4-CH₃

Tabelle II (Fortsetzung) R⁶. R¹⁰. R¹¹, R¹²

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2,2,4,7-tetra-CH₃.

2,2,4,7-tetra-CH₃

2,2,4,7-tetra-CH₃

2-CH(CH₃)₂-7-NHCOCH,

7-CH₃

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2,2,4,7-tetra-CH, 2,2,4,7-tetra-CH-2,2,4,7-tetra-CH, 2,2,4,7-tetra-CH,

	R	CH2CONH2	2C	ί	6H5	3	Farbton
-CH2	CH2CONHCH	CH2Br	H5			Blau
-CH2	CH2OOCOC2	CH2NHCOCH				Blau
-CH9	CH9CONH9		CH	2co		Blau
-CH2	CH2NCOCH2				Blau
-C2H	5	3			Blau ^
-CH2CH2NHCOCH				Blau-violett 1
-CH2				Blau-violett
-CH2	20H	Blau-violett
-CH2	CH2COCH=CH2	Violett
-CH2	5	Violett
-C2H	CH2NHCOCH	Violett.
-CH9	CH9OH	Violett
-CH2	CH2OOCCH3	Violett
-CH2		Violett

Tabelle II (Fortsetzung)

	Bei-	R1, R2, R3	R6, R10, R11, R12	-C2	R8	Farbton
	95	3,S-di-COOC2H5-4-CH3	2,2,4-tri-CH3-7-NHCOCH3	-CH	H5	Blau-violett
	96	3,5-di-COOC2H5-4-CH3	2,2,4-tri-CH3-7-NHCOCH3	-CH	2CH2CONH2	Blau-violett
	97	3,5-di-COOC2H5-4-CH3	2,2,4-tri-CH3-7-NHCOCH3	-CH	2CH2OH	Blau-violett
O	98	3,5-di-COOC2K5-4-CH3	2,2,4-tri-CH3-7-NHCOCH3		2C6H5	Blau-violett
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Tabelle IV (Fortsetzung)

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Bei spiel Nr.	R1, R2, R3	Naph- thalin- Substi- tuent	R8	R9	H	Farbton
151	3-CONHCH(CH,) ,-5-CnH1 C) Δ Ot	5 H	-CH9CH9NHCOOC9HC Δ Δ Δ ο	H	Blau
152	3-CONHCH(CH,)--5-CnH1	5 H	-CH2C6H11	H ·	Blau
153	3-CONHCH(CH,)--5-C.H, O Δ X) .	. H	-CH2C6H10-P-CH2OH	H	Blau
154	3-COOC2H5-S-C6H5	H	-CH(CH3)C2H5	H	Blau
155	3-COOC2H5-S-C6H5	H	-CH2CH(OH)CH2Cl	H	Blau
156	3-C00C,Hc-5-CAHr 2 5 6 5	H	-CH2CH(OH)CH2OCH CCH3)2	H	Blau
157	3-COOC2H5-S-C6H5	H	-CH2CH2OCH2CH2OH	H	Blau
158	3-COOC2H5-S-C6H5	H	-CH2CH2CN	H	.Blau
159	3-COOC-Hr-5-COC.Hr & S ob	H	-CH2CH2CONHCH(CH3)2	H	Blau
160	3-COOC2H5-S-COC6H5	H '	-CH2CH2COOC2H5	H	Blau
161	3-COOC2H5-S-COC6H5	H	-CH2CH2OCH2CH2OCh3	H	Blau
162	3-COOC,Hr-5-COC,.Hr Zb 6 5	H	-^H2D6NHCOCH3	H	Blau
163	3-CONHC2H5-S-COC6H	H	-CH9CH9Cz-Hr	Ή	Blau
164	3-CONHC7Hr-S-COC^Hr	H	-CH2C6H4-P-OCH3		Blau
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- 28 - -

Das folgende Beispiel veranschaulicht ein Verfahren zum Auffärben eines erfindungsgemäßen Farbstoffes auf ein Gewebe aus Polyamidfäden.

Verwendungsbeispiel

16,7 mg der Azoverbindung des Beispieles 1 wurden in 10 ml 2-Methoxyäthanol dispergiert. Zu der Dispersion wurde eine geringe Menge (3 bis 5 ml) einer 3ligen' Natriumligninsulfonatlösung unter Rühren zugegeben, worauf das Volumen des Bades durch Zusatz von Wasser auf 150 ml gebracht wurde. Nunmehr wurden 5 g eines textlien Gewebes aus Polyamidfäden (Nylon 66) in das Bad gebracht, worauf das Gewebe 10 Minuten lang ohne Zufuhr äußerer Wärme gefärbt wurde. Daraufhin wurde das Bad langsam innerhalb von 30 Minuten zum Sieden gebracht, worauf das Gewebe 1 Stunde lang in siedender Flotte gefärbt wurde. Das gefärbte Gewebe wurde dann aus der Flotte entnommen, gründlich mit Wasser gespült und in einem Luftumwälzofen bei einer Temperatur von 121⁰C getrocknet.

Das Gewebe wies einen kräftigen blau-violetten Farbton auf. Das gefärbte Gewebe wurde dann nach den Methoden getestet, die in Technical Manual of the American Association of Textile Chemists and Colorists, Ausgabe·1968, enthalten sind. Danach erwies sich die Färbung als ausgezeichnet echt.

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Claims (12)

1. PATENTANSPRÜCHE.

   R einen Cyano-, Aryl-, kurzkettigen Alkanoyl-, Aroyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Hydroxyalkoxycarbonyl- oder einen kurzkettigen Alkoxy-kurzkettigen Alkoxycarbonylrest oder einen Rest der Formel -CONR⁴R⁵,
   worin wiederum bedeuten: R ein Wasserstoffatom oder

   einen kurzkettigen Alkyl-, Cyclohexyl-, kurzkettigen Alkylcyclohexyl-, Cyclohexylmethyl-, kurzkettigen Alkylcyclohejxylmethyl-, kurzkettigen Hydroxyalkylcyclohexy!methyl- oder einen durch einen Arylrest substituierten kurzkettigen Alkylrest oder einen Arylrest und R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest oder R und R gemeinsam einen Pentamethylen- oder Äthylenoxyäthylenrest;

   R² ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy-, einen durch einen Arylrest substituierten kurzkettigen Alkylrest oder einen Arylrest;

   R ein Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Thiocyanato- oder Arylazoreat oder einen Rest der für R angegebenen Formel und

   309848/1125

   A eine Anilin-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin-, Benzomorpholin- oder a-Naphthylamin-Dispersionsazofarbstoffkupplungskomponente.
2. 2. 2-Thienyl-Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, worin R bedeutet: einen Aryl-, Cyano-, kurzkettigen Alkanoyl-, Aroyl- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylrest oder einen Rest der Formel -CONHR⁴.
3. 3. 2-Thienyl-Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet} daß sie der folgenden Formel entsprechen:

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   worin bedeuten:

   R einen kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder kurzkettigen Alkylcarbamoylrest;

   R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder Arylrest;

   R einen Arylrest oder einen kurzkettigen Alkanoyl-, Aroyl- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylrest;

   R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy- , kurzkettigen Alkanoylamino-, kurzkettigen Alkoxycarbonylamino- oder Benzamidorest oder ein Halogenatom;

   R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkoxyrest oder, falls R ein Wasserstoffatom ist, einen kurzkettigen Al-kylresti

   309848/1125

   R einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann durch einen Hydroxy-, kurzkettigen Alkoxy-, Cyano-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, kurzkettigen Dialkylcarbamoyl-, kurzkettigen Alkanoylamino-, kurzkettigen Alkoxycarbonylamino-, kurzkettigen Alkanoyloxy- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylrest; oder einen Cyclohexylrest;

   R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann durch einen Hydroxyrest oder einen kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkanoyloxy- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylrest

   oder

   ο ο
   R und R*' gemeinsam einen Pentamethylen- oder Äthylenoxy-

   äthylenrest.
4. 4. 2-Thienyl-Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der "folgenden Formel entsprechen:

   R⁷ ,1

   worin bedeuten:

   R einen kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder kurzkettigen Alkylcarbamoylrest;

   R ein Wasserstoffatom, einen Methyl-, kurzkettigen Alkanoylamino- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylaminorest;

   R ein V.'asserstof fatom oder, falls R ein Was se rs toffatom • ist, einen Methylrest;

   309848/1125

   R einen kurzkettigen Alkyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, kurzkettigen Alkanoyloxyäthyl-, kurzkettigen Alkanoyloxypropyl-, Carbamoyläthyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyläthyl-, kurzkettigen Alkanoylaminoäthyl-, kurzkettigen Alkanoylaminopropyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonylaminoäthyl- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylaminopropylrest

   und

   q
   R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylr,

   Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, kurzkettigen Alkanoyloxyäthyl- oder kurzkettigen AlkanoyloxypropyIrest.
5. 5. 2-Thienyl-Azoverbindungen nach Anspruch 1,-dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:

   ,7

   worin bedeuten:

   R und R jeweils einen kurzkettigen Alkoxycarbonylrest;

   2 '

   R ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder Arylrest;

   R ein Wasserstoffatom oder einen Methyl-, kurzkettigen Alkanoylamino- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylaminorest;

   R ein Wasserstoffatom oder, falls R ein Wasserstoffatom ist, einen Methylrest;

   R einen kurzkettigen Alkyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, kurzkettigen Alkanoyloxyäthyl-, kurzkettigen Alkanoyloxypropyl-, Carbamoyläthyl-, kurz-

   309848/1125

   kettigen Alkylcarbamoyläthy1-, kurzkettigen Älkanoylaminoäthyl-, kurzkettigen Alkanoylaminopropyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonylaminoäthyl- oder kurzkettigeh Alkoxy carbonylaminopropylrest und

   ο
   R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, kurzkettigen Alkanoyloxyäthyl- oder kurzkettigen Alkanoyloxypropylrest.
6. 6. 2-Thienyl-Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich- - net, daß sie der folgenden Formel entsprechen:

   R⁶

   worin bedeuten:

   R einen kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder kurzkettigen Alkylcarbamoylrest;

   R ein Wasserstoffatom oder einen Methyl-, kurzkettigen Alkanoylamino- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylaminorest;

   R ein Wasserstoffatom oder, falls R ein Wasserstoffatom ist, einen Methylrest;

   R⁸ einen kurzkettigen Alkyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, kurzkettigen Alkanoyloxyäthyl-, kurzkettigen Alkanoyloxypropyl-, Carbamoyläthyl-, kurzkettigen AlkylcaTbaraoyläthyl-, kurzkettigen Alkanoylaminoäthyl-, kurzkettigen Alkanoyl-aminopropyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonylaminoäthyl- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylaminopropylrest und

   R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, kurzkettigen Alkanoyloxyäthyl- oder kurzkettigen Alkanoyloxypropylrest.

   309848/1125
7. 7. 2-Thienyl-Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der folgenden Formeln entsprechen:

   CONH,

   C₂H₅

   NCH₂CH₂NHCOCh₃

   NHCOCH.

   CH.

   CH₃OC

   COOC₂H₅ -N-N

   ^C2^H5

   -NCh₂CH₂NHCOCH₃

   CONH

   N-N

   NCH₂CH₂OH

   NHCOCH₁

   COOC₂H

   N-N

   ^C2^H5

   NCH₂CH₂NHCOCh₃

   NHCOCH.

   309848/1U5

   • r-

   CH.

   C₇H

   NCH₉CH₉CN . oder

   Il

   I I

   -COOC₂H₅

   -N=N

   ^C2^H5

   NCH₂CH₂NHCOCh₃
8. 8. 2-Thienyl-Azoverbindungen nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:

   worin bedeuten:

   R einen kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder kurzkettigen Alkylcarbamoylrest;

   R ein Wasserstoffatora oder einen kurzkettigen Alkyl- oder Arylrest;

   R einen Aryl-, kurzkettigen Alkanoyl-, Aroyl- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylrest;

   309848/1125

   ¹R ein Wassersto£fatorn oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen AlkanoIyamino-, kurzkettigen Alkoxycarbonylamino- oder Benzamidorest oder ein Halogenatom;

   R einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substitufert ist mit einem Hydroxy-, kurzkettigen Alkoxy-, Cyano-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, kurzke-ttigen Dialkylcarbamoyl-, kurzkettigen Alkanoylamino-, kurzkettigen Alkoxycarbonylamino-, kurzkettigen Alkanoyloxyoder'kurzkettigen Alkoxycarbonylrest, oder einen Cyclohexyl re st und

   11 12

   R und R jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest.
9. 9. 2-Thienyl-Azoverbindungen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, worin bedeuten:

   R ein Wasserstoffatom oder einen Methyl-, kurzkettigen Alkanoylamino- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylaminorest und

   R einen kurzkettigen Alkyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, kurzkettigen Alkanoyloxyäthyl-, kurzkettigen Alkanoyloxypropyl-, Carbamoyläthyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyläthyl-, kurzkettigen Alkanoylaniinoäthyl-, kurzkettigen Alkanoylaminopropyl¹-, kurzkettigen Alkoxycarbonylaminoäthyl- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylaminopropylrest.
10. 10. 2-Thienyl-Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der folgenden Formeln entsprechen:

    309848/1125

    CONH,

    CH₂CH₂CONH₂

    CH₂CH₂CONH₂

    oder

    C₂H₅OOO

    CH₂CH₂OH
11. 11. 2-Thieny!-Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:

    NH-R

    309843/112$

    worin bedeuten:

    R einen kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder kurzkettigen Alkylcarbamoylrest;

    R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder Arylrest;

    R einen Aryl-, kurzkettigen Alkanoyl-, Aroyl- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylrest und

    R einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert ist durch einen Hydroxy-, kurzkettigen Alkoxy-, Cyano-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, kurzkettigen Diälkylcarbamoyl-, kurzkettigen Alkanoylamino-, kurzkettigen Alkoxycarbonylamino-, kurzkettigen Alkanoyloxy- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylrest, oder einen Cyclohexylrest. ,
12. 12. Verwendung von 2-Thienyl-Azoverbindungen nach Ansprüchen bis 11 zum Färben von Fäden und Fasern und hieraus hergestellten textlien Gebilden aus linearen Polyamiden, Polyestern und Celluloseacetat.

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