DE1469868B2 - Verwendung von heterocyclischen Farbstoffen zum Färben von Polyamiden in der Masse - Google Patents

Description

IO

wobei A und B Benzolkerne, η eine ganze Zahl im Werte von 1 bis 3, X und Y Sauerstoff- oder Schwefelatome oder Gruppen der Formel

—N— I₅ und

R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten, zum Färben von Polyamiden in der Masse.

Fluoflavin

An organische Pigmentfarbstoffe werden je nach Art der Anwendung die verschiedenartigsten Ansprüche gestellt. Wohl die höchsten Anforderungen an die Stabilität eines Pigmentes werden beim Färben von Polyamiden in der Masse gestellt. Da es bisher auf dem Gelbsektor keine organischen Pigmente gab, die diesen hohen Anforderungen genügten, wurden für diesen Zweck hauptsächlich anorganische Pigmente verwendet. Diese haben jedoch den Nachteil einer geringen Färbstärke, außerdem sind die damit erhaltenen gefärbten Fasern von ziemlich trübem Farbton. Man ist daher bestrebt, die anorganischen Pigmente durch organische zu ersetzen. Die bisher gebräuchlichen organischen Gelbpigmente sowohl der Azofarbstoff- als auch der Anthrachinonreihe werden durch die Polyamidschmelze zerstört. Es ist daher überraschend, daß eine Verbindungsklasse, die nach dem bisherigen Stand der Technik als Pigment keine Verwendung gefunden hat, nämlich von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Verbindungen der Formel

Fluorubin

Hinsberg: Ber. 29, 784 (1896); Hinsberg: Ber. 36, 4048 (1903). In der genannten Literatur ist jedoch kein Verwendungszweck für diese Verbin-

30. düngen angegeben. Im PB-Bericht 70'337, S. 8521, wird erwähnt, daß die Sulfonierungsprodukte des Fluoflavins zwar ein gutes Ziehvermögen auf Wolle aufweisen, jedoch sehr lichtunechte Färbungen ergeben. Da im allgemeinen durch Sulfonierung eines

35: Farbstoffes dessen Lichtechtheit eher erhöht wird, mußte man vom unsulfonierten Fluoflavin erst recht eine schlechte Lichtechtheit erwarten, überraschenderweise zeigt Fluoflavin sowie seine Homologen in den verschiedenen Substraten eine sehr gute Lichtechtheit. Außer den bereits erwähnten Verbindungen sei die bisher in der Literatur nicht beschriebene Verbindung der Formel

N'

N'

γΛ

(i)

45

5°

worin A und B Benzolreste, η eine ganze Zahl im Werte von 1 bis 3, X und Y Sauerstoff- oder Schwefelatome oder Gruppen der Formel

—N—

erwähnt. Daneben kommen aber auch die in den Benzolresten A und B beispielsweise durch Halogenatome, wie Chlor oder Brom, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Aminogruppen substituierten Derivate in Betracht. Als Beispiele von an den Stickstoffatomen substituierten Farbstoffen seien die Verbindungen der Formel

bedeuten, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet, sich hervorragend zum Färben von Polyamiden in der Schmelze eignen.

Von besonderem Interesse sind jene Farbstoffe der Formel 1, worin X und Y NH-Gruppen darstellen. Die einfachsten, der Formel 1 entsprechenden Körper sowie deren Benz- und Dibenzderivate

genannt. An Stelle einer

worin R ein WasserstofFatom oder eine Alkylgruppe bedeutet, können die Verbindungen auch beispielsweise ein Sauerstoff- oder insbesondere ein Schwefelatom enthalten, wie z. B. die Verbindungen der Formel

20

Faden ist leuchtendgelb gefärbt und weist gute Licht- und Naßechtheiten auf.

Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

Zu einer Suspension von 20 Teilen o-Aminothiophenol und 0,6 Teilen Natrium-Metall werden bei einer Temperatur von 100 bis 110° 5 Teile 2,3-Dichlorchinoxalin so zugegeben, daß die Temperatur durch die frei werdende Reaktionswärme erhalten bleibt. Abschließend wird während 30 Minuten bei 140° verrührt und der entstandene Niederschlag kalt abgesaugt. Der Niederschlag wird mit Äther gründlich gewaschen, dann zur Entfernung des entstandenen Natriumchlorids mit Wasser gewaschen.

Beispiel 2

99 Teile eines Polyamids aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure werden in Form von Schnitzeln mit einem Teil des feinstverteilten Fluorubin der Formel

25.

30

35

Die verfahrensgemäß zu verwendenden Pigmente, die in der Regel bei der Synthese in einer physikalisch brauchbaren Form anfallen, werden zweckmäßig vor der Anwendung in eine feine Verteilung gebracht, beispielsweise durch Mahlen der Rohpigmente in trockener oder wäßrigfeuchter Form mit oder ohne Zusatz eines organischen Lösungsmittels und/oder eines auswaschbaren Salzes.

Die verfahrensgemäß zu verwendenden Pigmente können entweder in reiner Form als sogenannte Toner oder in Form von Präparaten verwendet werden, in denen das Pigment in feiner Verteilung, zweckmäßig mit einem Teilchendurchmesser von nicht über 3 μ vorliegt. .[ '

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. ....·'

Beispiel 1 ;

99 Teile eines Polyamids aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure werden in Form von Schnitzeln mit einem Teil des feinverteilten Farbstoffes der Formel

55

60

trocken paniert. Die so bestäubten Schnitzel werden wie üblich, beispielsweise im Rostspinnverfahren, bei etwa 290 bis 295° versponnen. Der so erhaltene

trocken paniert. Die so panierten Schnitzel werden wie üblich, beispielsweise nach dem Rostspinnverfahren, bei etwa 290 bis 295° versponnen. Der so erhaltene Faden ist gelb gefärbt und weist hervorragende Licht- und Naßechtheiten auf.

Verwendet man an Stelle des Fluorubins ein Gemisch, das zur Hälfte aus Fluorubin und zur Hälfte aus Kupferphthalocyanin besteht, so erhält man brillante grüne Färbungen, die auch nach langer Belichtung nicht nach blau verschießen.

In der nachfolgenden Tabelle sind eine Reihe weiterer Farbstoffe genannt, welche Polyamid aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure nach obigem Verfahren in den in Kolonne II angegebenen Tönen färben.

	I	I	Y	II
		I H worin	-CH3
	Farbstoff der Formel	X	-CH3
	H	TT	-Cl	Farbe der gefärbten Polyamidfaser
	CH3	-Cl
	—H	-Cl
1	-Cl	-NH2	Gelb
2	-CH3	Gelb
3	-NH2	Gelb
4		Gelb
5		Gelb
6		Graublau

Fortsetzung

Farbstoff der Formel H

y\y\y ν γ Nv/v/v

Farbe der

gefärbten

Polyamidfaser

Goldaelb

Goldgelb

Gelb

Goldgelb

Hellgelb

12

13

14

15

Farbstoff der Formel
H

ν/ΝγΝγΝ

_NA_NA_N

Farbe der

gefärbten

Polyamidfaser

Gelb

Gelb

Ockergelb

Ockergelb

An Stelle eines Polyamids aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure können auch Polyamide aus f-Caprolactam oder w-Aminoundecansäure oder Mischkon^ densate mit diesen Farbstoffen in der Masse gefärbt werden, wobei sich naturgemäß die Spinntemperatur nach dem verwendeten Polyamid richtet. An Stelle des reinen Farbstoffes können auch Farbstoffpräparate, wie sie gemäß der belgischen Patentschrift 578 655 beispielsweise durch gemeinsames Ausfällen einer Lösung eines Polyamids und des Pigments aus konzentrierter Schwefelsäure erhalten werden, verwendet werden.

Claims (1)

1. Patentanspruch:
   Verwendung von Pigmentfarbstoffen der Formel

   γΧ

   N'

   X-

   n-l

   stellen bekannte, leicht zugängliche Verbindungen dar, nämlich