DE1903234A1 - Verfahren zum Faerben von synthetischen Superpolyamiden in der Spinnmasse - Google Patents
Verfahren zum Faerben von synthetischen Superpolyamiden in der SpinnmasseInfo
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Description
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 6373/E
Deutschland
Verfahren.zum Färben von synthetischen Superpolyamideh in
der Spinnmasse.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Färben von synthetischen linearen Polyamiden,
wie z.B. Polyhexamethylenadipamidj Polycaprolactam und Polymeren aus der Aminoundecancarbonsaure in der Spinnmasse.
Es ist bekannt, dass synthetische lineare Polyamide in der Masse gefärbt werden können, indem man bei
irgendeinem Verfahrensschritt vor dem endgültigen Verspinnen
90 9836/153 0
oder Verarbeiten in feste Gegenstände einen Farbstoff einarbeitet,
der genügend stabil ist. Wegen der stark reduzierenden Wirkung geschmolzener synthetischer linearer Polyamide
sind für die Massefärbung derselben nur einige organische Farbstoffe zufriedenstellend, z.B. Phthalocyaninpigraente
und 1:2-Metallkomplexe sulfonsäureamidgruppenfreier Monoazofarbstoffe'.
Es wurde nun gefunden, dass zur Spinnmassenfärbung synthetischer Polyamide die 1:2-Chromkomplexe von 0,0'-Dihydroxymonoazofarbstoffen
ausgezeichnet geeignet sind, welche eine Sulfonsäureamidgruppe und einen weiteren nichtwasserlöslichmachenden
Substituenten oder eine Alkansulfonylgruppe oder noch eine faserreaktive Acylaminogruppe aufweisen.
In dem erfindungsgemässen Verfahren können beispielsweise als Farbstoffe die Chromkomplexe von Monoazofarbstoffen
verwendet werden, welche in den beiden Nachbarstellungen zur Azobindung Hydroxygruppen aufweisen, oder
^ deren Salze mit organischen Basen, mit oder ohne Farbstoffcharakter,
wie Rhodamin. Solche Metallkomplexe sind notgedrungen nicht vollständig in Wasser löslich, und wenn der
Komplex eine saure Natur aufweist, kann er entweder in'Form
eines Salzes, wie z.B. eines Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalzes oder in Form der freien Säure verwendet werden. Es
ist jedoch vorteilhaft, wenn die Komplexe in den anderen Stellungen als diesen Orthostellungen zur Azogruppe keine
909836/1530 0R,SINAL ,,SPECTED
..-..-·■-.-.·■.- · SuIfonsäure- und/
wasserlöslichmachenden Gruppen , wie/Carbonsäuregruppen, aufweisen. Als Substituenten müssen dLe Monoazofarbstoffe
entweder eine Sulfonsäureamidgruppe und einen weiteren
nichtwasserlöslichmachenden Substituenten, der- an das Stickstoffatom
der Sulfonsäureamidgruppe oder an einen aromati-
enthalten/ sehen Kern des Farbstoffmoleküls gebunden ist,/.Als solche
Substituenten, die an die Sulfamidgruppe gebunden sein können,
kommen vor allem aliphatische Gruppen, wie die Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, Methoxypropyl- und Hydroxyäthylgruppen
in Betracht. An aromatische Kerne gebunden, können diese Substituenten ferner auch Halogenatome (wie Chlor), Nitrogruppen
und Acylaminogruppen sein. Als Alkansulfonylgrüppen,
die in den erfindungsgemässen Komplexen vorhanden sein können, sind vor allem die Aethyl-SOp- und die R-C-SOggruppen
zu erwähnen, während als faserreaktive Gruppen sowohl die heterocyclischen stickstoffhaltigen Fünf- und Sechsringe
(wie Pyrimidylamino·, Triazinylamino, Benz thiazolyl-CO-
oder -SO^-amino), wie auch vorzugsweise aliphatische faserreaktive Acylaminogruppen, wie die Chloracetylamino-,
ß-Chlorpropionylamino-, die α, ß-Dichlor- oder Dibrompropionylamino-,
die α-Chlor- oder -Bromacrylamino- und die unsubstituierte
AcryLaminogruppen zu nennen sind.
Die Farbstoffe können der Pyrazolon-oder Naphtholreihe
angehören. Die 1:2-Chromkomplexe können einheitlich sein oder sog. Mischkomplexe darstellen.
909836/1530
Die zu verwendenden Chromkomplexe sind zum grössten
Teil bereits bekannt, z.B. aus den französischen Patentschriften
Nr. 1· 058 651 (Case 2862/1-5/E), Nr. 1 074 5β2
(Case 2867/1+2/E), Nr. 1 061 329 (Case 2871/I+2/E),
Nr.: 1 06I 565 (Case 2872/I+2/E), Nr. 1 06I 060 (Case 2899/E),
Nr. 1 200 241 (Case 3724/3790/E), Nr. 1 205 550 (3773/E).
Die genannten Farbstoffchromkomplexe können durch
jedes der beim Massefärben bekannten Verfahren in das synthetische lineare Polyamid eingearbeitet werden, beispielsweise
durch Einarbeiten in die Monomeren oder Vorpolymerenwährend
der Polymerisation oder durch Einpressen in die Schmelze ,während des Spinnvorganges. Zweckmässiger
ist die Methode, wonach die Farbstoffchromkomplexe durch Rommein auf Schnitzel des synthetischen linearen Polyamids
aufgebracht werden, worauf man dann die gefärbten Schnitzel schmilzt und in Fäden verspinnt oder feste Gegenstände daraus
herstellt. Gegebenenfalls kann das Rommein mit einer Dispersion des Farbstoffes in einem flüchtigen Lösungsmittel,
wie z.B. Wasser oder Alkohol, oder mit einer durch Vermählen des Farbstoffes mit Wasser und einem feinteiligen synthetischen
linearen Polyamid erhaltenen stabilen Dispersion ausgeführt werden.
vorteilhaft/ Die Erfindung kann / dadurch ausgeführt werden,
dass man Schnitzel aus synthetischem linearem Polyamid färbt, wobei als Färbebad eine wässerige Dispersion verwendet wird,
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welche gegebenenfalls mit einem Dispergiermittel stabilisiert ist und mindestens einen der genannten 1:2-Chromkomplexe
enthält. Zur Erhöhung der Aufziehgeschwindigkeit können dem
Pärbebade auch Salze, wie z.B. Ammonium- oder Natriumacetat
oder Mononatriumphosphat zugegeben werden.
Eine vorzügliche Ausschöpfung des Färbebades wird erreicht, wenn das Färben unter- Druck bei ungefähr I30 C
ausgeführt wird. Dieses Verfahren ist von besonderem Wert,'
/angewendet wird, /
wenn es auf Schnitzel aus synthetischem linearem Polyamid/ in welche während der Herstellung durch Polymerisation
ein Pigment eingearbeitet wurde. Auf diese Weise können die Grundtöne mo'difiziert werden, wodurch die verschiedenen
Nuancen, auch "Modefarbtöne" erhalten werden.
Die durch das erfindungsgemässe Verfahren erzeugten Färbungen haben eine vorzügliche Echtheit, und besonders
die Färbungen mit den faserreaktiven Komplexen haben eine vorzügliche Echtheit, und zwar gegenüber Waschen, Reiben,
Trockenreinigen und Licht.
Von besonderem Interesse bei dem erfindung'sgemässen
Verfahren sind die 1:2-Chromkomplexe und zwar sowohl einheitliche Komplexe wie Mischkomplexe von Farbstoffen der Formel
OH
-N=N-B
worin Y eine substituierte Sulfonsäureamidgruppe oder eine
niedrigmolekulare Alkansulfonylgruppe ist und B entweder
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1. einen Benzol- oder Naphthylrest mit einer Hydroxylgruppe
in Orthostellung zur Azobrücke, welcher nach Belieben noch
weiter substituiert sein kann, insbesondere durch Alkoxy-, Alkyl- oder Acylaminogruppen, oder.
2. einen l-Aryl-3-methylpyrazol-5-on-4-yl-rest bedeutet, worin
der Arylrest aus der Benzolreihe stammt,und insbesondere
ein Phenyl-, Chlorphenyl-, Nitrophenyl-, Cyanphenyl-, Alkoxy- oder Alkylphenylrest ist.
Eine weitere interessante Gruppe von Chromkomplexen, " die beim erfindungsgemässen Verfahren vorteilhaft verwendet
werden, stellen die 1:2-Chromkomplexverbindungen und die Mischkomplexverbindungen dar, die mindestens einen o,of-Dihydroxymonoazofarbstoff
enthalten, der eine faserreaktive aliphatische Acylaminogruppe, insbesondere eine ß-Chlorpropionylamino-,
eine α,β-Dichlor- oder Dibrompropionylamirio-
oder eine Acrylamino- bzw. α-Chlor- oder -Bromacrylaminogruppe
aufweisen.
Da die bei dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Komplexe in geschmolzenen Polyamiden löslich sind, stellt
das Dispergieren über die ganze Masse kein Problem dar und während nachfolgender - Spinnverfahren treten keine Schwierigkeiten
bezüglich Verstopfung der Spinndüsenplatte auf. Trotz ihrer Löslichkeit wandern die Farbstoffe während des
Plissierens von Textilstoffen jedoch nicht an die Oberfläche, sodass die Farben in den plissierten Textilstoffen eine
vorzügliche Echtheit gegenüber Reiben aufweisen.
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Gegenüber der Färbung fertiggebildeter Polyamidfasern
weist die Spinnfärbung Vorteile auf; sie ist billiger, verwendet kleinere Apparaturen, dank der Möglichkeit,
extrem kurze Bäder zu verwenden^und bietet überraschenderweise in vielen Fällen einen Weg zur Streifigkeitsdeckung.
Gegenüber dem bekannten Verfahren, wonach organische oder anorganische Pigmente verwendet werden, bietet das
vorliegende Verfahren auch z.T. unerwartete Vorteile, wie Wegfall der Fibrillenbrüche, sofortige Gewährleistung
der Homogenität (ohne langwieriges Kneten oder Vermählen des Polyamids mit dem Pigment), Wegfall der Reinigung
der Farbstoffe u.dgl..
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die
Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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2 Teile des 1:2-Chromkomplexes des Farbstoffes
HO
Cl
und ungefähr 10 Teile Aceton werden mit 98 Teilen PoIyhexamethylenadipamid
in Schnitzelform gerührt, bis sich ein gleichmässiger Belag aus dem farbigen Komplex auf der Oberfläche
der Schnitzel gebildet hat. Die Schnitzel'werden getrocknet und dann geschmolzen und in einem herkömmlichen
Apparat gesponnen, wobei Fäden mit einem orangen Farbton erhalten werden, welcher eine vorzügliche Echtheit
gegenüber Waschen, Reiben, Trockenreinigen und Licht besitzt.
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1 Teil des l^-Chrommischkomplexes der Farbstoffe
HN—SO,
H,C
-N=N-
HO
C = N
CH,
und
Cl
wird mit 4 -Teilen Wasser gemischt, wobei ein wässeriger
Brei erhalten wird, welcher mit 1 Teil Polyhexamethylenadipamid
in Form einer feinteiligen wässerigen Paste gemischt wird. Das Gemisch' wird mit 98 Teilen Polyhexamethylenadipamid
in Schnitzelform im Trommeltrockner gemahlen, bis das Wasser verdampft ist. Die beschichteten Schnitzel werden geschmolzen
und in einem herkömmlichen Apparat gesponnen, wobei tief braune Fäden mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber
Waschen, Reiben, Trockenreinigen und Licht erhalten werden.
Auch können anstelle des einfachen Mischens der Polyhexa-
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methylenadlpamidpaste mit dem Brei des 1:2-Komplexes, die
beiden Bestandteile in einer Kugelmühle gemahlen werden,
eine'/
wobei/verspinnbare Zubereitung erhalten wird. Auch kann ausserdem der 1:2-Komplex in Form einer Zubereitung verwendet werden, die durch Mischen desselben mit Polyhexamethylenadipamid und ausreichend Ameisensäure erhalten wird, wobei eine scherbare Masse entsteht.
wobei/verspinnbare Zubereitung erhalten wird. Auch kann ausserdem der 1:2-Komplex in Form einer Zubereitung verwendet werden, die durch Mischen desselben mit Polyhexamethylenadipamid und ausreichend Ameisensäure erhalten wird, wobei eine scherbare Masse entsteht.
An Stelle der erwähnten Mischkomplexe, können mit gleich gutem Erfolg die 1:2-Chrommischkomplexe folgender
Farbstoffpaare
OH
Λ N=N-
HO
-C
C = N
(H,
Gl
und
CO-CH=CH,
HO I |
1 CI |
I γ und = N SO3H |
OH | HO I |
I CH3 |
N- | ■ | Y NH |
|
OH T |
C | H | I | N | I CO -CH=CH2 |
||||
AjI=N-Cn Y ? |
A-N=N-C τ N° = |
||||||||
Cl | Cl |
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HO
OH HO 0H C_N.
ο) Γϊ N=N-Π und ^N_N=N„C
\ ι NH
HN-1 ' ' C = N
SOoNH, **
2NH2
Wn Lr CQ-CH=CH,
C.
CO-C=CH2 H
HO OH HO nw I
α\ I 1 ?Η σ"Ν-
d} Λ ^N=N ΤΎΥνΗ-ΟΟ und A_N=N__c^
HO-S C-Cl Υ XC = N CH,
3 η I I
V^
NO9 > II
υη3
CH0 "ν2
eingesetzt werden, wobei im ersten Falle orange, im zweiten rote und in den beiden letzten Fällen braune Fäden erhalten
werden.
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2 Teile des in Beispiel 1 erwähnten Farbstoffes werden in 250 Teilen Wasser gelöst. In dieses Pärbebad
werden 100 Teile Superpolyamidschnitzel eingebracht. Das Ganze wird zum Kochen gebracht. Nach 30 Minuten wird vorteilhaft
1 Teil Eisessig zugegeben und während 3 Stunden weitergefärbt (anstelle von Eisessig können auch andere
fc Säuren, z.B. Ameisensäure oder auch Salze, wie z.B.
Ammonium- oder Natriumacetat oder Mononatriumphosphat zur Erhöhung der Aufziehgeschwindigkeit und des -grades
eingesetzt werden).
Die gefärbten Schnitzel werden anschliessend mit Wasser gewaschen und wie üblich im Vakuum getrocknet
und können ohne ,weiteres zu orangen Fäden versponnen werden.
Verwendet man im angegebenen Verfahren die in
Kolonne I folgender Tabelle aufgeführten 1:2-Chromkomplex-
) verbindungen, so werden schmelzspinngefärbte Superpolyamidfasern
mit den in Kolonne II angegebenen Nuancen erhalten.
909836/1530
OH
OH
A—N=N-C^ [
LT Nj=N
σι
SO2CH5
CH
II
orange
OH Cl
oh
A-N=N-CK I
U Nj=N
I CH orange
OH
H,
OH
OH
N=N-CK
C-N
CH scharlach
rot
HNO
CH3
OH OH I
A-N=N-C^
s-v Nj=n
CH,
rot
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OH OH j
NO, rot
OH
C-]
Ν?=Ν
Cl
rot
OH OH I
C-E
A-N=N-Cr^ j
HoN0?S-U Nl=N
NO
GH,
CH. rot
Mischkomplex der Farbstoffe
OH OH I
C-N-
H=N—er I
Cl
SO2NHCH
CH,
OH
und
OH
.C-N-N=N-(Z I
N)=N CN
CE.
scharlach.
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Mischkomplex der Farbstoffe
OH
OH
N=N- C^
N)=N
SO2NHCH CH3
OH
und OH
SO2NH2
braun
OH
OH
SO2NHCH
OH
OH
NHCH
OH
Λ—*
OH
SO2NH2
bordeaux
violett blaugrau
909836/15 3
I | OH j |
OH I |
II |
A N=N- | |||
OCH, | SO2NH2 | blau | |
OH | OH I |
||
/\, tit -Μ- | —M | ||
Γ j IN —IN
Y ° |
2| | ||
OCH5 | I NHCH3 |
blau | |
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Claims (13)
1. Verfahren zum Massefärben eines synthetischen linearen Polyamids, dadurch gekennzeichnet, dass als Farbstoffe
1:2-Chromkomplexe von ο,ο1-Dihydroxymonoazofarbstoffen
verwendet werden, welche eine Sulfonsäureamidgruppe und einen weiteren nichtwasserlöslichmachenden Substituenten oder
eine Alkansulfonylgruppe oder noch eine faserreaktive Acylaminogruppe
aufweisen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Mischkomplexe verwendet werden.
3· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, dass 1:2-Chromkomplexe von Farbstoffen der
Formel ^
-N=N-B
verwendet -werden, worin Y eine substituierte Sulfonsäureamid
gruppe ·und B entweder
1. einen Benzol- oder Naphthylrest mit einer Hydroxylgruppe in Orthostellüng zur Azobrücke, welcher nach Belieben
noch weitersubstituiert sein kann, oder
2. einen l-Aryl-3-methylpyrazol-5-on-4-yl-rest, worin der
Arylrest aus der Benzolreihe stammt, darstellt.
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4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3· dadurch gekenn-•
zeichnet, dass man 1:2-Chromkomplexverbindungen und Mischkomplexverbindungen,
die mindestens einen ο,ο1-Dihydroxymonoazofarbstoff
enthalten, der eine faserreaktive aliphatische Acylaminogruppe, insbesondere eine ß-Chlorpropionylamino-,
eine α,β-Dichlor- oder -Dibrompropionylamino-
oder eine Acrylamino- bzw. α-Chlor- oder -Bromacrylaminogruppe
aufweist, verwendet.
f 5· Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet,
dass man 1:2-Chromkomplexverbindungen und Mischkomplexverbindungen,
die mindestens einen ο,ο'-Dihydroxymonoazofarbstoff
enthalten, der eine substituierte, insbesondere am Stickstoffatom alkylierte Sulfonsäureamidgruppe
aufweist, verwendet.
6. ' Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Einpressen des Parb-
. stoffes in die Schmelze während eines Spinnvorganges ausgeführt
wird.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Aufbringen des
1:2-Chromkomplexes auf Schnitzel des synthetischen linearen
Polyamids und anschliessendes Schmelzen der gefärbten
Schnitzel und Verspinnen in Fäden oder Verarbeiten in feste Gegenstände ausgeführt wird.
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8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass' es durch Färben von Schnitzeln aus synthetischem linearen Polyamid ausgeführt wird, wobei
als Färbebad eine wässerige Dispersion verwendet wird.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als synthetisches lineares
Polyamid Polyhexamethylenadipamid verwendet wird.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als synthetisches lineares
Polyamid ein Poly mere s des C-Caprolactams verwendet wird.
11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 2 und
5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man einheitliche 1:2-Chromkomplexverbindungen oder 1:2-Chrommischkomplexverbindungen
von Farbstoffen verwendet, von denen mindestens einer eine Alkansulfonylgruppe aufweist.
12. Verfahren gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man sulfonsauregruppenfreie
Komplexe verwendet.
13. Das gemäss den Ansprüchen 1 bis 12 gefärbte Polyamidmaterial.
909836/15 3 0
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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CH162068A CH522699A (de) | 1968-02-02 | 1968-02-02 | Verfahren zum Färben von synthetischen linearen Polyamiden in der Spinnmasse |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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- 1969-01-14 RO RO5876369A patent/RO53376A/ro unknown
- 1969-01-23 DE DE19691903234 patent/DE1903234B2/de not_active Withdrawn
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EP2301359A1 (de) | 2009-09-29 | 2011-03-30 | Cüneyt Karaoglu | Eierkarton aus Kunststoff |
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NL165237B (nl) | 1980-10-15 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8230 | Patent withdrawn |