CS196234B2 - Process for colouring systhetic linear polyamide - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu barvení syntetického lineárního polyamidu, zejména poly- hexamethylenadipamidu nebo polymeru ε-kaprolaktamu, ve zvlákňovací hmotě.

Je známo, že syntetické lineární polyamidy mohou být barveny ve hmotě, když se v některém stupni pochodu před konečným zvlákňováním nebo zpracováním v pevné předměty vpraví barvivo, které je dostatečně stabilní. S ohledem na silně redukční účinek roztavených syntetických lineárních polyamidů se pro barvení ve hmotě - hodí jen několik málo organických barviv, například ftalocyaninové pigmenty a kovové komplexy-l:2 monoazobarviv prostých skupin amidu kyseliny sulfonové.

Nyní bylo nalezeno, že k barvení zvlákňovací hmoty syntetických polyamidů jsou velice vhodné chromové l:2-komplexy o,o‘-dihydroxymonoazobarviva, obsahující sulfonamidoskupinu a další substituent, který nezpůsobuje rozpustnost · ve vodě nebo alkansulfonylovou skupinu nebo acylaminoskupinu, která reaguje s vláknem.

Výše uvedené nedostatky odstraňuje způsob barvení syntetického lineárního polyamidu, zejména polyhexamethylenadipamldu nebo polymeru ε-kaprolaktamu, ve hmotě komplexními · barvivý prostými skupin sulfonových kyselin, jehož . podstatou je, že se jako barviv použije jednotných l:2-chromových komplexů nebo l:2-chromových směsných · komplexů o,o‘-dihydroxymonoazobarviv obecného vzorce

OH

x, kde

Y obsahuje jeden nebo více stejných a/nebo různých zbytků zvolených ze skupiny zahrnující SO2NH2, SO2NHR, SO2N(-R)2, SO2R, kde R je ve všech případech Ci až C4 alkylskupina, alifatickou acylaminoskupinu reaktivní vůči vláknům, zejména /3-chlorproplonylamino-, afi-dichlor- nebo -dibrompropionylamino- nebo akrylamlno-, popřípadě a-chlor- nebo -bromakrylaminoskupinu, dále Y představuje Ci_4alkyl, Ci_4alkoxyl, Ci_4acylamino, halogen, NO2 nebo CN, přičemž zbytek nebo zbytky znázorněné symbolem Y jsou vázány v libovolné poloze benzenového kruhu znázorněného ve vzorci a/nebo ke zbytku B, a

B představuje naftalenový zbytek s · hydroxyskupinou · v o-poloze vůči azoskupíně ne196234 bo l-fenyl-3-methylpyrazolon-4-ylový zbytek.

Chromové komplexy, použité podlé . vynálezu, jsou již z větší části známy,' ' například z francouzských patentových spisů . číslo 1058 651, 1 074 562, 1061 329, 1061365,

061 060, 1 200 241 a 1 205. 550. . ..

Chromové . komplexy barviv použité podle vynálezu mohou být zapracovány do syntetického lineárního polyamidu jakýmkoli známým způsobem barvení ve hmotě, například zavedením. do monomerů nebo do předpolymerů během polymerace nebo . zalisováním do taveniny během ' zvlákňovacího procesu. Účelnější je metoda, podle které se nanese chromový komplex barviva na řízky syntetického lineárního polyamidu, načež se barvené řízky taví a zvlákňují nebo se z nich připraví pevné předměty. Případně lze provádět barvení nanášením dispergovaného barviva v těkavém rozpouštědle, jako například . -ve-vodě- nebo - v -alkoholu. -nebo stabilní.......

disperze, která se - získá rozemletím barviva s vodou a jemně rozptýleným syntetickým lineárním polyamidem. ' .

Barvení .lze výhodně provádět tak, že se barví řízky ze syntetického lineárního polyamidu pomocí vodné disperze jako barvicí lázně,. . která je případně stabilizována ..dis-.. . pergačními prostředky a obsahuje nejméně jeden z jmenovaných 1,2-chromových komplexů. K zvýšení vytahovací rychlosti mohou být k barvicí lázni', přidány také ' soli, jako například octan amonný nebo, octan sodný nebo kyselý fosforečnan sodný.

Vynikajícího vyčerpání barvicí lázně se dosáhne, provádí-li se barvení pod tlakem při teplotě asi 130 °C. Tento způsob má cenu obzvláště;· při . -barvení řízků- ze - syntetického lineárního - polyamidu, do kterých se běhempolymerace - . vpraví pigment. Dodatečným barvením řízků mohou být - základní tóny modifikovány, čímž se obdrží různé odstíny a také „módní tóny“.

Vybarvení získaná podle vynalezeného způsobu mají vynikající stálost a obzvláště vybarvení komplexy, které reagují s . vláknem, mají - vynikající stálosti při praní, proti otěru, v - čištění za sucha a na. světle.

Jelikož jsou komplexy používané podle . vynálezu v roztavených polyamidech rozpustné, - -není dispergace . dp -celé -hmoty- .problémem a během - následujícího- zvlákňovacího procesu nevznikají žádné těžkosti - -ucpáváním talíře - zvlákňovacích trysek. Přestože jsou barviva rozpustná, nedifundují - --během' plizování textilií k povrchu, takže- - Vybarvení mají v plizovaných textiliích vynikající . stálost v. -otěru.' '.. ·

Oproti barvení hotových polyamidových vláken vykazuje barvení ve zvlákňovací hmotě přednosti:- je levnější, lze - použMnenších aparatpr - díky - tomu, že používané 'lázně mohou - být extrémně krátké - a - umOžňuje v mnoha - případech překvapivou. česlu - ke krytí pruhovitosti. - Oproti známý.mu-žpůsobům, -podle kterých se - používá-úpňorganických pigmentů, - poskytuje tato metodíTřadu výhod, které zčásti nebyly očekávány, jako například odpadá lámání fibril, je zaručena okamžitá homogenita [bez zdlouhavého hnětení nebo mletí pigmentů - s' - polyamidem), odpadá čištění barviv atd.

.......—-V -nás-ledujících-příkladech- -z-na-menají- - díly, není-li udáno jinak, hmotnostní díly, procenta - hmotnostní a teploty jsou udány . ve stupních - Celsia. . '

Příklad 1 .. .

.........2 .<díly - - .l:2-chromoyého . - komplexu,, barviva ...

a - přibližně 10 - dílů acetonu - se - míchá - s 98 díly polyhexame-thylenadipamidu ve formě řízků - - až do. - utvoření stejnoměrné vrstvy z barevného komplexu na povrchu řízků. Řízky .se suší a potom taví a v obvyklém- aparátě se zvlákňují, - přičemž se - získají vlákna oranžového tónu, který má vynikající stálost při praní, -proti otěru, při čištění za sucha a na světle.

Příklad - 2 ’ . - 1 - . díl l:2-chromového - komplexu barviv - -..

se - smísí - - se 4 díly vody, -přičemž se získá vodná kaše, která se smíchá s 1 dílem polyhexamethylenadipamidu . - ve - -formě jedné rozptýlené -.vodné. pasty. Směs se mele s 98 díly polyhexamethylenadipamidu ve . formě řízků v bubnovém sušiči až do odpaření vody. - Poyrstvené řízky se roztaví a - zvlákňují - na .-obvyklém . -aparátě, přičemž, se . ob196234 drží tmavohnědá vlákna s vynikající stálostí při praní, proti otěru, při čištění za sucha a na světle. Také lze místo jednoduchého míchání pasty polyhexamethylenadipamidu s kaší l:2-komplexu mlít obě složky v kulovém mlýně, čímž se získá přípravek, který lze zvláknit. Mimo to lze použít l:2-komplexu ve formě přípravku, který se získá mícháním l:2-komplexu s polyhexametylenadipamidem a dostatečným množstvím ky seliny mravenčí; čímž se získá stříkatelná hmota.

Místo zmíněných směsných komplexů, mohou být použity se stejně dobrým úspěchem směsné chromové l:2-komplexy párů barviv uvedených v následujících vzorcích, přičemž se v prvním případě, obdrží oranžová, v druhém případě červená a v obou posledních případech hnědá vlákna:

Příklad 3 díly barviva z příkladu 1 se rozpustí v 250 dílech vody. Do této barvicí lázně se vnese 100 dílů superpolyamidových řízků a vše se uvede do varu. Po 30 minutách je výhodné přidat 1 díl ledové kyseliny octové a barvit dále po 3 hodiny. (Místo ledové kyseliny octové mohou být použity také jiné kyseliny, např. mravenčí nebo také soli, jako například octan amonný nebo sodný nebo kyselý fosforečnan sodný к zvýšení rychlosti a stupně vytahování.)

Obarvené řízky se pak promývají vodou a šuší se jako obvykle ve vakuu a mohou být bez dalšího zvlákněny v oranžová vlákna.

Použije-li se v uvedeném způsobu sloučenin l:2-chromového komplexu uvedených v koloně I následující tabulky, obdržíme zvlákňovací taveninu pro superpolyamidová vlákna v barevných odstínech uevedených v kolonce II.

он ^C-N -C l

W I

oranžový so_zCH₃

oranžový šarlatový

červený

CH₃ červený červený červený

červený

šarlatový

hnědý bordó fialový modrošedý modrý sqNH₄ он ОН modrý

196 2 3 4

Claims (3)

1. Způsob barvení syntetického lineárního polyamidu, zejména . polyhexamethylenadipamidu nebo polymeru ε-kaprolaktamu, ve hmotě komplexními barvivý prostými skupin sulfonových kyselin, vyznačující se tím, že se jako barviv použije jednotných l:2-chromových komplexů nebo l:2-chromových směsných komplexů o,o‘-dihydroxymonoazobarviv obecného vzorce kde

Y obsahuje jeden nebo více stejných a/nébo různých zbytků zvolených ze skupiny zahrnující SO2NH2, SO2NHR, SO2N(Rjz, SO2R, kde R je še všech případech Ci až C4 alkylskupina, alifatickou acylaminoskupinu reaktivní vůči vláknům, zejména /-chlorpropionylamino-, a,'/Michlor- nebo -dibrom

VYNÁLEZU . ...........

propionylamino- nebo akrylamino-, . popřípadě α-chlor- nebo -bromakrylaminoskupinu, dále Y představuje Ci_4alkyl, - . C₁_₄alkoxyl, Ci_4acylamino, halogen, NQ2 nebo CN, . přičemž zbytek nebo zbytky znázorněné symbolem Y jsou vázány v libovolné/poloze benzenového kruhu znázorněného ve- ” vzorci a/nebo ke zbytku B, a

B představuje naftalenový zbytek s hydroxyskuplnou v o-poloze vůči azoskupině nebo l-fenyl-3-methylpyrazolon-4-ylový zbytek.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že -se ’ používá 1:2 chromových komplexů á směsných komplexních sloučenin, které obsahují nejméně jedno o,o‘-dihýdroxymonoazobarvivo, obsahující substituovanou, ' zejména na ’ dusíkovém atomu Ci_4alkylovanou sulfonamidovou skupinu.

' 3. Způsob podle bodů 1 až 2, vyznačený tím, že se . používá jednotných 1:2- chromokomplexních nebo směsných 1:2 čhrom.okomplexních sloučenin barviv, z nichž nejméně jedno obsahuje alkansulfonylovou skupinu. ·