DE2017764C3 - Benzoxanthen- und Benzothioxanthenfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. Anmi Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt - Google Patents

Benzoxanthen- und Benzothioxanthenfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. Anmi Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt

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DE2017764C3 DE2017764A DE2017764A DE2017764C3 DE 2017764 C3 DE2017764 C3 DE 2017764C3 DE 2017764 A DE2017764 A DE 2017764A DE 2017764 A DE2017764 A DE 2017764A DE 2017764 C3 DE2017764 C3 DE 2017764C3
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/14—Benzoxanthene dyes; Benzothioxanthene dyes

Description

worin X, Y, R, und R2 die im Anspruch 1 genannten Bedeutungen besitzen, sulfoniert.
3. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 und der nach Anspruch 2 hergestellten Farbstoffe zum Färben von Kondensathar/'.en oder Kunststoffen.
Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue Ben/oxanthen- und Benzothioxanthenfarbstoffe der allgemeinen Formel
R1
O (SO,H)„
worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Y ein Sauerstoffatom oder cine N R-Gruppe. in wcl-
eher R ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest, einen heterocyclischen Rest, eine Hydroxyl- oder Aminogruppe daistellt, R1 und R2 Wasserstoffatome, Ilalogenatome, vor allem Chlor- oder Bromatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten und η für eine Zahl von 1 bis 3 steht, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung bei dem man Benzoxanthen- oder Benzothioxanthen-3,4-dicarbonsäurederivate der allgemeinen Formel
worin X, Y, R, und R2 die obengenannten Bedeutungen haben in an sich bekannter Weise sulfoniert.
Die Sulfonierung kann beispielsweise so erfolgen, daß man die Verbindung der Formel 2 mit konzentrierter oder rauchender Schwefelsäure bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur behandelt, wobei der Sulfonierungsgrad von der angewendeten Temperatur, der Konzentration der verwendeten Schwefelsäure und der Reaktionszeit bestimmt wird. Zweckmäßig sulfoniert man bei Temperaturen von etwa 50 bis etwa 170'C unter Verwendung \on 95%iger oder rauchender Schwefelsäure mit einem SOj-Gehalt bis etwa 20%.
Die gebilde'en Sulfonsäuren können beispielsweise durch Eingießen des Sulfonierungsgemisches in Eiswasser ausgefällt und in üblicher Weise isoliert werden.
Die als Äusgangsverbindungen zur Anwendung gelangenden Anhydride und Imide der Formel 2 können nach den in den deutschen Patentschriften 1 297 259 und 1 569 761 und in der deutschen Oflcnlegungsschrift 17 70 RlS beschriebenen Verfahren erhalten werden, indem man die Diazoniumsalze von Vcr'nindüngen der Formel
worin X, Y, R1 und R2 die obengenannten Bedeutungen besitzen, Z1 ein Wasserstoffatom und Z2 eine Aminogruppe oder Z1 eine Aminogruppe und Z2 ein Wasserstoffatom bedeutet in Gegenwart von Kupferoder Kupfersalzen erhitzt.
Von den Farbstoffen der vorstehend genannten Druckschriften, die den Stand der Technik bzw. ältere Patente betreffen, unterscheiden sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe lediglich durch die Sulfonsäuregruppen.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich vorzüglich als Fluoreszenzlarbstoffe zum Färben von ICondensatharzen in leuchtendgrünstichiggelben bis orangegelben Farbtönen. Die damit erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch ausgezeichnete Ausblutechtheiten und gute bis sehr gute Lichtechtheiten aus. Außerdem sind sie auch zum Färben und Bedrucken von Kunststoffen, wie Polyamiden geeignet.
Beispiel 1
28,8 g Benzoxanthen - 3,4 - dicarbonsäureanhydrid werden portionsweise in 120 g rauchende Schwefelsäure (20% SO3-Gehalt) eingetragen. Dabei steigt die Temperatur der Reaktionsmischung bis auf 70° C an. Nun wird die Temperatur innerhalb von 30 Minuten auf 100° C erhöht und bei dieser Temperatur weitere 30 Minuten gehalten. Nach dem Erkalten gießt man das Sulfonierungsgemisch auf 130 g Eis. Aus der klaren Lösung beginnt nach kurzer Zeit das leuchtendgelbe Suifonierungsprodukt der folgenden Formel
(SO3H)1-4 Nach üblicher Aufarbeitung erhält man den gelben Farbstoff der Formel
tuszukristallisieren. Es wird abgesaugt, mit 50%iger Schwefelsäure, dann mit konzentrierter Salzsäure gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff färbt Kondentatzharze, beispielsweise auf Basis Toluolsulfonamid-Melamin-Formaldehyd in hervorragend licht- und Busblutechten, grün fluoreszierenden gelbgrünen Farbtönen.
An Stelle des obengenannten Anhydrids kann mit ähnlichem Erfolg auch das entsprechende 9,10-Dimethyl-, 10-Brom-, 9-Chlor-, 9- oder 10-Methoxy- und das 9-Chlor-lO-methylderivat eingesetzt werden.
Beispiel 2
Die Sulfonierung gemäß Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch das Sulfonierungsgemisch 6 Stunden bei 125 bis 1300C gerührt wird. Der in gleicher Weise isolierte Farbstoff der Formel
- (SO3H ),. CH3O
(SO3H)2
Er färbt Kondensatharze, wie z. B. Toluolsulfonamid-Harnstoff-Formaldehydharze in leuchtendgrünstichiggelben Farbtönen mit sehr guten Echtheiten.
Beispiel 4
Eine Mischung aus 15,0 g 9-Methylbenzoxanthen-3,4-diearbonsäure-N-2',4'-dimethyIphenyiimid und 150 g 95%iger Schwefelsäure werden 2 Stunden bei 8O0C gehalten. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man den in Wasser mit intensiv grüner Fluoreszenz löslichen Farbstoff der Formel
CH3 -J-(SO3H)12
Beispiel 5
40,7 g Bcnzothioxanthen - 3.4 - dicarbonsäure-N-2',4'-dimethylphenylimid werden in kleinen Portionen bei 60 bis 70 C in 120 g 20%iges Oleum eingetragen und danach 3 Stunden bei llö bis 115CC gerührt. Anschließend werden bei Raumtemperatur 130 ml Wasser zugetropft und die orangefarbene Sulfonsäure der Formel
CH3
-(SO3H)2
entspricht in seinem färberischen Verhalten weitgehend dem vorgenannten Produkt.
Beispiel 3
16,6 g lO-Methoxybenzoxanthen^^-dicarbon- 65 in bekannter Weise isoliert. Sie kristallisiert aus einer säurehydrazid werden gemäß Beispiel 1 in 120 g
Mischung von Eisessig und konzentrierter Salzsäure
rauchende Schwefelsäure (20% SO3-Gehalt) eingetragen und 3 Stunden bei 100 bis 110° C gerührt. in orangefarbenen Nädelchen, die sich in Wasser mit intensiv gelbgrüncr Fluoreszenz lösen. Kondensat-
harze lassen sich mit diesem Farbstoff in leuchtend- Die folgende Tabelle enthält weitere gelbgrüne bis
orangegelben Farbtönen anfärben, die gute Licht- orangegelbe Farbstoffe, die nach den in den Beispielen und sehr gute Ausblutechtheiten besitzen. angegebenen Verfahrensweisen erhalten werden.
(SO3H)n
Beispiel
O O O O O O
O O S
NH
N(CH2J3CH
N— (CH2J3O
Ν — <CH2)3OCH3
^N-CH3
O O O O
N-H
N — CH3
CH3
H H
CH3 H OCH3
Br
OCH3 H CH3
H H H H
Cl CH3 H H
H H H CH,
Cl H H
H
H
H
H
H
H
CH3
H
H
H
H
H
H
H
Sulfonierung gemäß Beispie)
1,6
1,9
2,7 1,1 1,2
1,7
1,4 1,9 1,5 1,3
2,6 2 2 1,7 1.6

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Benzoxanthen und Benzothioxanthenfarbstoffe der allgemeinen Formel
(SO3H)n
worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Y ein Sauerstoffatom oder eine >N— R-Gruppe, in welcher R für ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest, einen heterocyclichen Rest, eine Hydroxyl- oder Aminogruppe steht, R1 und R2 Wasserstoffatome, Halogenatome, AIk)I- oder Alkoxygruppen und η eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung der unter Anspruch 1 genannten Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzoxanthen- oder Benzothioxanthen-3,4-dicarbonsäurederivate der allgemeinen Formel
DE2017764A 1970-04-14 1970-04-14 Benzoxanthen- und Benzothioxanthenfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. Anmi Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt Expired DE2017764C3 (de)

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