DE2237372C3 - Heterocyclische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Heterocyclische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number
DE2237372C3
DE2237372C3 DE2237372A DE2237372A DE2237372C3 DE 2237372 C3 DE2237372 C3 DE 2237372C3 DE 2237372 A DE2237372 A DE 2237372A DE 2237372 A DE2237372 A DE 2237372A DE 2237372 C3 DE2237372 C3 DE 2237372C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
yellow
formula
dyes
dye
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2237372A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2237372B2 (de
DE2237372A1 (de
Inventor
Ernst Dr. 6700 Ludwigshafen Schefczik
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE2237372A priority Critical patent/DE2237372C3/de
Priority to CH390976A priority patent/CH578605A5/xx
Priority to CH1004673A priority patent/CH578035A5/xx
Priority to US05/382,275 priority patent/US3950340A/en
Priority to FR7327233A priority patent/FR2194749B1/fr
Priority to DD172545A priority patent/DD106053A5/xx
Priority to GB3582173A priority patent/GB1428488A/en
Priority to IT51694/73A priority patent/IT1000038B/it
Priority to BE133935A priority patent/BE802874A/xx
Priority to JP48085067A priority patent/JPS4945121A/ja
Publication of DE2237372A1 publication Critical patent/DE2237372A1/de
Publication of DE2237372B2 publication Critical patent/DE2237372B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2237372C3 publication Critical patent/DE2237372C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

HN-C = O
(ΠΙ)
R1 R11
in der
ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest,
R1 bis R6 Wasserstoff oder einen Substituenten, Rr und R8 Wasserstoff oder Alkoxy,
η die Zahlen 0 oder 1,
Χθ ein Anion und
R1 und R8 zusammen einen Rest der Formel
C
JO
bedeuten, wobei R9 Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy ist und bzw. oder mindestens einer der Reste R1 bis R6 eine Arylmercaptogruppe darstellt, und die etwa im Molekül vorkommenden Substituenten sowie die Alkyl*, Aralkyl-, Alkoxy- und Arylmercaptoreste solche sind, die auf dem Gebiet der heterocyclischen Farbstoffe üblich sind.
2. Heterocyclische Farbstoffe gemäß Anspruch 1 mit einer gegebenenfalls ringgeschlossenen Arylmercaptogruppe im Naphtholactamrest und einem Substituenten 2. Ordnung im Anthranilsäurerest
3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (T
RJ O R3
(Π)
mit Verbindungen der Formel IV
R3 C
R4 ' \
\ Ar \
V NH2
R5
R6
(IV)
in der Y Hydroxy, Amino oder niedermolekulares Alkoxy bedeutet und wobei R' bis R8 die für Formel I angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart wasserabspaltender Mittel kondensiert und die Kondensationsprodukte gegebenenfalls quaterniert 5, Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2 zum Färben von Textilmaterial aus Polyestern oder Acrylnitrilpolymerisaten oder von Kunststoffen.
Die Erfindung belrilTt heterocyclische Farbstoffe der Formel I
jo
O R3
Rs
in der die Reste R1 bis R* außer Arylmercapto und Nitro die angegebenen Bedeutungen haben und
in der
R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder
Aralkylrest, R1 bis R6 Wasserstoff oder einen Substituenten,
R7 und R» Wasserstoff oder Alkoxy,
η die Zahlen 0 oder 1,
Χβ ein Anion und
R' und R8 zusammen einen Rest der Formel
S —
bedeuten, wobei R9 Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy ist und bzw. oder mindestens einer der Reste R1 bis R6 eine Arylmercaptogruppe darstellt, und die etwa im Molekül vorkommenden Substituenten sowie die Alkyl-, Aralkyl-. Alkoxy- und Arylmercaptoreste solche sind, die auf dem Gebiet der heterocyclischen Farbstoffe üblich sind.
Reste R sind beispielsweise Äthyl, Benzyl, ß-Hydroxyji-chlor-propy! und besonders Methyl, 0-Hydroxyäthy! oder jJ-HydroxypropyL
Substituenten R1 bis R6 sind z.B. Alkyl, Halogen, Alkoxy, Phenoxy, C-Acyl, gegebenenfalls substituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Carboxyl Carbalkoxy oder Arylmercapto.
Im einzelnen seien beispielsweise aufgeführt:
Für R1: Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Benzoyl, durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder CyaD substituiertes Benzoyl, Sulfonamid, durch Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, 0-Hydroxyäthyl, y-Methoxypropyl fcJer 0-Äthylhexyl N-mono- oder Μ,Ν-disubstituierles Sulfonamid, Sulfo-pyrrolidid, -piperidid, ,norpholid oder -piperazid und besonders Phenylmercapto, o-A.minophenylmercapto sowie deren durch Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Trifluormethyl oder Carbalkoxy (-methoxy, -äthoxy, -butoxy, /Miydroxyäthoxy oder -ßmethoxyäthoxy) substituierte Derivate.
Biff R2: Chlor oder die für R1 genannten Arylmercaptoreste.
Für R3: Chlor, Methyl, Carboxyl, Carbonamid, durch Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, 0-HydroxyäthyI, y-Methoxypropyl oder /?-Äthylhe%yl N-mono- oder Ν,Ν-disubstituiertes Carbonamid, Carbopyrrolidid, -piperidid, -morpholid oder piperazid, Carbomethoxy, -äthoxy, -propoxy, -butoxy, -0-äthyl-hexoxy, -/ϊ-hydroxyäthoxy, -co-hydroxy-hexoxy, -0-methoxyäthoxy, -/J-butoxyäthoxy oder -/J-(J?'-methoxyäthoxy)-äthoxy, Benzoyl, durch Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzoyl sowie die für R1 genannten Arylmercaptoreste.
Für R4: Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Methoxy oder Äthoxy sowie die für R3 genannten Carbonester^, Carbonamid- und Arylmercaptoreste.
Für R5: Methoxy oder Äthoxy sowie die für R3
genannten Carbonsäurederivate und die für R1 to genannten Arylmercaptoreste.
Für Re: Chlor, Brom, Nitro, Methyl oder Methoxy sowie die für R1 genannten Arylmercaptoreste.
Alkoxyreste R;, R» und R« sind z. B. Methoxy oder 6", Äthoxy, Alkylreste R9 sind vorzugsweise Methyl.
Die Farbstoffe der Formel I haben vorzugsweise eine oder zwei Arylmercaptogruppen, wobei der gegebenenfalls aus R1 und R8 zusammen gebildete Rest mitgezählt ist.
Anionen Χθ sind beispielsweise: Chlorid, Bromid, Sulfat, Methosulfat, Äthosulfat, Formiat, Acetat oder Tetrachlorozinkat
Die neuen Farbstoffe sind grünstichiggelb bis rotviolett und ergeben auf Polyestern (/J=O) und Acrylnitrilpolymerisaten (n=\) brillante farbstarke Färbungen mit guten bis sehr guten Echtheiten, insbesondere Licht- und Thermofixierechtheiten. Ein Teil der Farbstoffe eignet sich auch zum Färben von Kunststoffen in der Masse, beispielsweise von Polystyrol, Polycarbonaten oder Polyestern.
Gegenüber vergleichbaren aus der DE-AS 19 17 456 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen durch höhere Farbstärke Therinofixierechtheit und insbesondere Brillanz aus.
Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man Verbindungen der Formel II
40
45
55
R2 O R
in der die Reste R1 bis R8 außer Arylmercapto und Nitro die angegebenen Bedeutungen haben und mindestens einer der Reste R1 bis R6 Chlor oder vorzugsweise Brom bedeutet, mit einem ArylmercapSan unter Austausch des Halogens umsetzen und die Reaktionsprodukte gegebenenfalls quatemieren.
Verbindungen der Formel II sind analog der aus der Literaturstelle Collection Czechoslov. Chern. CommunV Vol. 35/1970 1970 S. 737 ff. bekannten Methode zugänglich.
Zweckmäßigerweise wird der Austausch des Halogens gegen Arylmercapto durch Umsetzung der Komponenten in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base bei erhöhter Temperatur, z. B. 100 bis 2500C, vorzugsweise 130 bis 220° C, vorgenommen. Man verwendet dabei äquivalente Mengen der Komponenten oder vorteilhafterweise einen geringen Überschuß an Arylmercaptan.
Als inerte Lösungsmittel eignen sich beispielsweise Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Trichlorbenzol, Naphthalin, Chlornaphthalin oder Chinolin.
Als Basen kommen z. B. Alkalihydroxide oder -acetate und besonders Alkalicarbonate und -bicarbonate in Betracht.
Man kann die Verbindungen der Formel I auch dadurch herstellen, daß man Verbindungen der Formel HI
HN-C = O
mil Verbindungen der Formel IV
(IV)
NH1
in der
Y Hydroxy, Amino oder niedermolekulares Alkoxy bedeutet und wobei R1 bis R8 die für Formel I angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart wasserabspaltender Mittel kondensiert und die Kondensationsprodukte gegebenenfalls quatemiert
Verbindungen der Formel III und ihre Herstellung sind in der DE-OS 22 33 937 beschrieben.
Wasserabspaltende Mittel sind z. B. Phosphortri- oder -pentachlorid und besonders Phosphoroxychlorid.
Zweckmäßigerweise führt man die Kondensationsreaktion so durch, daß man äquivalente Mengen der Komponenten in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel bei Temperaturen von ungefähr 50 bis 1500C, vorzugsweise 80 bis 130° C, umsetzt.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Trichlor- oder Perchloräthylen oder auch Phosphoroxychlorid.
Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I mit n—\ werden die Verbindungen mit n=0 nach an sich üblichen Methoden quatemiert
Als Quaternierungsmittel kommen z. B. Alkyl- oder Aralkylhalogenide, Arylsulfonsäureester und besonders Dialkylsulfate und Epoxide in Betracht Im einzelnen seien beispielsweise Methyljodid, Butylbromid, Ben· zylchlorid, Toluolsulfonsäuremethyl- oder -äthylester. Dimethyl- oder Diäthylsulfat, Äthylenoxid, Propylenoxid oder Epichlorhydrin genannt
Verbindungen der Formel I1 bei denen R' und R8 zusammen einen Rest der Formel
bedeuten, können aus den entsprechenden o-Aminoarylmercaptoverbindungen. z. B. nach der in der DE-AS 12 97 259 beschriebenen Methode hergestellt werden. Das gleiche gilt für die ringgeschlossenen Verbindungen der Formel III.
Bevorzugt sind Farbstoffe der Formel I mit einer gegebenenfalls ringgeschlossenen Arylmercaptogruppe im Naphtholactamrest und einem Substituenten 2. Ordnung im Anthranilsäurcrest.
R7 und R8 sowie drei der Reste RJ bis R6 sind vorzugsweise Wasserstoff, η ist vorzugsweise 0 und R1 Arylmercapto.
Einzelheiten der Herstellung können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofjfn nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.
Beispiel 1
Ein Gemisch aus 1500 Raumteilen Dimethylformamid, 349 Teilen einer Verbindung der Formel V,
(V)
120 Teilen Thiophenol und 150 Teilen wasserfreiem Kaliumcarbonat wird 8 Stunden unter Rückfluß gekocht Während des Erkaltens läßt man 1000 Teile 5%ige Essigsäure zulaufen, wuid das Reaktionsprodukt auskristallisiert Es wird abgejaugt mit Wasser gewaschen und bei 100° getrocknet Man erhält 368 Teile eines Farbstoffes der Konstitution VI:
C6H,-S
(VI)
j·; der Polyester in grünstichiggelben Tönen mit guten Echtheiten anfärbt. Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man statt des Brom-benzindolochinazolons (V) die entsprechende Chlorverbindung eil.setzt. Da sich die Chlorverbindung langsamer umsetzt ist es zweckmäßig.
hierbei die Reaktionszeit zu verdoppeln oder die Umsetzung in einem höher siedenden Lösungsmittel, wie z. B. N-Methylpyrrolidon durchzuführen.
Das Ausgangsmaterial der Konstitution V wurde wie folgt hergestellt:
r. In 1000 Teile Phosphoroxichlorid wird bei 80-90° ein Gemisch aus 248 Teilen 5-Brom-1.8-naphtholactam und 137 Teilen Anthranilsäure anteilweise eingetragen. Man kocht 4 Stunden unter Rühren und Rückfluß und zersetzt dann durch Einrühren in Eis. Das ausgefallene
vi Produkt wird abgesaugt, mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 339 Teile V mit einem
Bromgehalt von 225% (berechnet 22.9%) und einem Schmelzpunkt von 326° (aus Nitrobenzol). Analog Beispiel I lassen sich auch die in der folgenden
·>> Tabelle I durrb Angabe der Substitutfiten charakterisierten Farbstoffe der Formel VII
Γ.2 Ο R3
(VII)
herstellen:
rabellc I K-' SCJI, Il K' SCJL Il
Il		 ι<· SC S( Il SC JL K SC JL Il K" SC M SC Il „(LOCH,(4) l-'arhion .iul
Polyester		 ro
ro 		oo
lei- K1
spiel		 Il SCJI1OCIL Il
Il		 Il SCJL Il -SC
Il		 SC Il SC
SC		 JICIL (4 ) Il H Il H SC H
SC		 gelb OJ
~vj
OJ
to
2 -SC1H1CH, |4Ί Il Il Il Il Il Il Il Π H H gelb
3 SCJI1OCH1 (41I Il
Il		 Il H
Il		 Il
Il		 JL Il
Il		 SCJL
Il		 H
Il		 grünstichig-
gelb
grünstichig-
gelb
4 SCJI1CI 14')
> -SCJi1Ci.. cr.V)		 Il Il Il H ',,1I1CH. (4 ) Il H Jl1CI (4Ί gelb
(ι SC„II,C()OCIL (4) H H Il Il Il JL gelb
7 — SCJL Il 14'! Π Il Il Il gelb
H -SCJI1OCIL (4) H Il H II JL grünstichig-
gelb
9 Il Il Il
Il		 JL H
SCJI		 Il
Il		 grünstichig-
gelb
grünstichig-
gelb
Kl Il
1 I Il		 Il
H		 H JL
JL		 Π grünsliehig-
gelb
12 Il Il Il gelb
13 -SCJL Il Il gelb
14 -SCJI1CH, (4Ί Il gelb
15 - SCJL Il gelb
16 SCJI1CI (4Ί grünstichig-
gelb
17 Il grünstichig-
gelb
IH Il grünslichig-
gelb
grünstichig-
gelb
19 Il
20 H
ίο
Mj
M) Ml Ml Ml Ml 51) Ml Ml Ml Ml Ml
Jc.
'-1		 — ichig Μι ichig M) ichig i: —
ist Ml ν. ■f. V, Ml M)
:3
Μι Ml Ml -.ri
y:
(N
T U C O U U υ ,
JJ C υ CJ O O
O I I I U Cj CJ
I I 1 1 I j I
I vC OO 1
fN
(N (N
O — IN
Fortsetzung Hei- K1
R'
Ktrblon aul Polyester
37 -COCH5 H H, H
38 — SOjN(CjH5)i H H
39 --SO2N(C4H,)! H H4CH, (4Ί H
40 SO2N O Il H4OCH, (4) H
41 -SCH4CH, (4') H CH,
42 — SCH, —se CH,
43 -SC11H4OCII, (41) H Il
44 -SCH4CII, (4') —se Il
45 -SCH4OCII, (4') —se H
46 — SCH, H II
47 — SCH, Il Il
48 -SCH,
49 -SC6H,
-SCH4CI (4') -SC6H5 -SCH5 -SCH1CI (4') -SCH, -SCM,
— SCH,
H H H H
— SCH.
H H H Il Il
— COCC
-SCH4OC H-,(4) Il
— SCH, H -SC11H1CI (4) H
— SCH, H
C\l-,
CH,
CH,
OCH1
()C':II,
OC,11,
H
H
H
Il
Il
H
H H H
Il Il
OCH,
OC,H,
Il
— SCH4OCH,(4') rotstichiggelb
-SCnH,
— SCH4Cl (4')
— SCH,
gelb
grünstichig- ~ gelb
gelb
H gelb K)
K)		 Iv)
Il
H		 gelb
gelb		 OJ
Il gelb Oo
^l
Il rotstichig
gelb		 K>
CH, gelb
H rolstichig-
yelb
Il rotstichig-
gelb
H rotstichig
gelb
Il gelb
H gelb
OCH1 gelb
OCIl· gelb
OCH gelb
H grünstiehig-
Üelb
■3 — — SO SO SI)
13
X) SO
14
SfJ Sf) SfJ SfJ Sf, SfJ
S/J
sfj C sfj sfj se
^J v^
O —
C Z
-Λ ~Λ J~.
J-. ir. ir.
^ —■ ΓΜ
15
Die in der Tabelle 2 angegebenen Farbstoffe der Formel VIII
O
(VIII)
wurden ebenfalls nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 erhalten:
Tabelle 2
Beispiel R' R4 R" R R* OCH-, I iirblon aiii
Pol> ester
73 H — SCH5 H — OCH3 H OCjH, gelb
74 -SCII5 H H H — OC2H5 gelb
75 -SCJI5 II H H — gelb
76 H -SCJI5 -SCJh H — gelb
Beispiel 77
In 2000 Teile geschmolzenes Naphthalin werden »ι Benzol angerieben, abgesaugt und mit Äthanol gewa-
nacheinander 349 Teile einer Verbindung der Forme! V, sehen. Dann wird das Nutschgut mit 2000 Teilen 2°/oiger
140 Teile 2-Amino-thiophenol und 180 Teile wasserfrei- Salzsäure dispergiert und erneut abgesaugt. Nach dem
es Kaliumcarbonat eingetragen. Man rührt das Gemisch Waschen mit Wasser und Trocknen erhält man 361
6 Stunden bei 200' und destilliert dann im Vakuum eiwa Teile einer Verbindung der Formel IX.
1500 Teile Naphthalin ab. Der Rückstand wird mit r.
(IX)
mit einem Schmelzpunkt von 290' (aus Dimethylformamid).
Die in der Tabelle 3 angeführten Verbindungen der Konstitution X
(X)
lassen sich ebenfalls nach dem Verfahren des Beispiels77 herstellen:
Tiibclle 1
Heispiel
K1
R1
7S
II;C S--
Xx
NIL
130 228/80
F-nrKet/ιιπμ
Beispiel
CH,
S —
NH3 OH3C S-
H5C3
NH3 S —
V H2
s—
V H2 S—
S—
^NH2 S —
NH2 S—
NH2
C
SNH2 S —
CH3
18
-COOC5H1, -COOfCH2J5OH -CON(C4H9J2
-conQ
-COC6H5 -CO
C4H,
t9
Beispiel 89
In 1500 Raumteile wasserfreies Chlorbenzol werden 277 Teile S-Phenylmercapto-l-e-naphtholactam und 137 Teile Anthranilsäure eingetragen und bei 100° gerührt. , Dazu tropft man innerhalb von 30 Minuten 200 Teile Phosphoroxytrichlorid und rührt weitere 4 Stunden bei 100—110°. Dann tropft man 500 Teile Äthanol zu, läßt erkalten und saugt ab. Nach dem Waschen mit Äthanol und Trocknen erhält man 289 Teile eines Farbstoffs der in Konstitution VI, der chemisch und coloristisch mit dem im Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff identisch ist
B e i s ρ i e I 90
2000 Raumteile Phosphoroxytrichlorid werden bei 80—90° gerührt Dazu gibt man im Laufe einer Stunde ein Gemisch aus 277 Teilen S-Phenylmercapto-LS-naphtholactam und 181 Teilen Amino-terephthalsäure. Man kocht 4 Stunden unter Rückfluß, läßt erkalten und rührt dann das ReaJctionsgemisch in 5000 Teile Eis ein. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt und mit heißem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 418 Teile einer Verbindung der Formel XI
C„H, — S
(Xl)
COOH
die Polyester in grünstichiggelben Tönen mit guten Echtheiten anfärbt
Die Tabelle 4 zeigt Farbstoffe der Konstitution VII
(VII)
die nach der Arbeitsweise der Beispiele 89 bzw. 90 hergestellt werden können.
Tabelle 4 R2 R3 R4 R5 R6 Farbton auf
Bei R1 Polyester
spiel H H CI H H grünst ichiggelb
91 -SC6H5 H H Br H H gelb
92 —SCsHs K Cl H H Cl gelb
93 -SC6H5 H H Cl H Cl gelb
94 -SC6H4CH3 (4') H H Br H Br gelb
95 -SC6H5 H H NO2 H H geJh
96 -SC6H5 H H NO2 H H rotstichiggelb
97 -SC6H4OCH3 (4') H H NO2 H Cl gelb
98 -SC6H5 H H NO2 H Br gelb
99 -SC6H5 H H Cl H NO2 rotstichiggelb
100 -SC6H4CH3 (4') H H Br H NO3 gelb
101 -SC6H4CI (4', H Cl H H NOj gelb
102 -SC6H5 -SC6H5 H Cl H H gelb
103 -SC6Hj -SC6H4CH, (4') H NO2 H H rotstichiggelb
104 -SC6H4CHj^') H H -CH, H H gelb
105 -SC4Hs H H — OCjH5 H H gelb
106 -SC6H4C! (4') -SC6H5 H H H H grünstichiggelb
107 Cl -SC6H5 H NO2 H H gelb
108 Cl
Beispiel 109
42,2 Teile der nach Beispiel 90 erhaltenen Farbstoff-Carbonsäure werden in 200 Teile geschmolzenes f>> 1.6-Hexandiol eingetragen. Man fügt 20 Teile p-Toluolsulfonsäure zu und rührt 12 Stunden bei 130°. Während des Erkaltens verdünnt man mit 500 Teilen Methanol.
Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man 39 Teile
eines Farbstoffs der Konstitution VIl (Ri -SC6H5, RS= -COO(CHj)6OH,
R2 = RJ = R4 = R6= RJ = RS = H),
der auf Polyester grünstichiggelbe Färbungen mit guten Echtheiten liefert.
2ϊ
Beispiel 110
In 300 Teile wasserfreies Chlorbenzol werden 422 Teile der Farbstoff-Carbonsäure des Beispiels 90, 20 Teile Thionylchlorid und 1 Teil Dimethylformamid eingetragen. Man kocht 6 Stunden unter Rückfluß und destilliert dann im Vakuum etwa 100 Teile Lösungsmittel ab. Nun gibt man 19 Teile Morphoün zu und kocht weitere 2 Stunden. Dann destilliert man mit Wasserdampf da* restliche Chlorbenzo! ab. Die Farbstoffsuspension wird abgesaugt, der Farbstoff mit Wasser gewaschen und getrocknet Man erhält 46 Teile einer Verbindung der Formel VII
IR1 = —SC6H5 R5 = —CON
R2= R3= R4= R6- R7= R8= H).
die Polyester in gelbem Farbton mit guten Echtheiten anfärbt.
Beispiel 111
Ein Gemisch aus 250 Raumteilen Dimethylformamid. 45,7 Teilen des Farbstoffes des Beispiels 92. 14 Teilen 4-Methylthiophenol und 16 Teilen wasserfreiem Kaliumcarbonat wird 10 Stunden unter Rückfluß gekocht. Während des Erkaltens versetzt man das Reaktionsgemisch mit 150 Teilen Wasser und 5 Teilen Essigsäure. Dabei kristallisiert der Farbstoff aus. Er wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 46,2 Teile einer Verbindung der Formel VII:
(R' = -SC6H5, R" = -SC6H4CH3K),
Rl=RS = R5=R6 = H),
die auf Polyester rotstichiggelbe Färbungen von hohem Echtheitsniveau liefert.
Beispiel 112
In 250 Raumteile N-Methylpyrrolidon werden
Teile des Farbstoffs des Beispiels 107, 15 Teile 4-Chlorthiophenol und 16 Teile wasserfreies Kaliumcarbonat eingetragen. Nach 6 Stunden Rückflußkochen wird wie im Beispiel 111 aufgearbeitet Man erhält 46,8 Teile eines Farbstoffs der Formel VII
(R- = -SC4H4CI (4), R-'= -SG1Hs, R' bis R»= H),
mit dem man auf Polyester gelbe Färbungen erhält.
Beispiel 113
39,3 Teile der nach Beispiel 77 erhaltenen Verbindung werden in 200 Raumteilen Eisessig aufgekocht. Nach Zugabe von 50 Teilen Wasser und 30 Teilen konzentrierter Salzsäure wird auf 0° gekühlt und eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 37,5 Teilen Wasser zugetropft. Man rührt noch 4 Stunden, wobei man die Temperatur durch Zugabe von 100 Teilen Eis bei 0—5= hält. Die Diazoniumsalzlösung wird filtriert und innerhalb von 15 Minuten zu einem siedenden Gemisch aus 100 Teilen kristallisiertem Kupfer-II-sulfat und 1000 Teilen 10%iger Essigsäure getropft. Dabei fällt das Reaktionsprodukt in Form eines dunkelroten Niederschlags aus. Man kocht noch eine Stunde, saugt den Niederschlag heiß ab und wäscht mit warmem Wasser neutral, Nach dem Trocknen erhäir man 36,2 Teile einer Verbindung der Konstitution XII
(RJ= R* = RS = Rb= RIO= RH = H)
O R3
R5 (XIl)
mit einem Schmelzpunkt von 338° (aus N-Methyl-pyrrolidon). Die roten Lösungen der Verbindung zeigen eine starke Fluoreszenz im Orange-Bereich. Der Farbstoff färbt Polyester aus wäßrigem Bad in brillanten orangeroten Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.
Nach der Arbeitsweise des Beispiels 113 wurden auch die folgenden, in der Tabelle 5 genannten Thioxanthen-Derivate XII hergestellt:
Tabelle S
Heispiel R' R4 R* R" och. Il R'" R" liirbtor. .mi
Polyester
I 14 H H Il Il -CII, H scharlach
115 H H H Fi U -CH, schiirlach
116 Il H Il Il — OCH, Il rot
117 Il H H Il -C-Il. Il rol
118 -CH., I! Il H Il Il or;mgcrol
119 It -CH, Il Il Il H orangcrol
120 Il -OCII, Il Il Il Il (Ol
121 Il Il — OC ll< Il Il Il sch.iri.Kh
122 Il Il Il Il Il sth.irl.tch
123 Il Il -COOCMI1, Il Il (ir.inucrut
lortNct/ιιιιμ
R1 κ' ir R' R:" R1 I'.irhtnn .uil
l'i)l> osier
124 Il Il — COO(ClLM)H Il Il H orangem!
125 Il Il -CON(C1II,)., Il Il Il orangerot
126 Il Il ■— con' I Il Il Il orangerot
127 Il Il C ()( JL Il Ii Il orangem'
12S Il Il -COCJI1C ,11, (ρ) Il Il orarmerot
Be i s ρ i e 1 I 29
In 2000 Raumteile Phosphoroxitrichlorid wird bei 90 ein Gemisch aus 138 Teilen einer Verbindung der Formel XIII
■Α
—MI
(XIIIi
(nach DR-OS 22 33 937. Heispiel bS hergestellt) und b9 Teilen Anthranilsäure anteilweise eingetragen. Man kocht 4 Stunden unter Rückfluß, gibt 2000 Raumteile Toluol zu und läßt erkalten. Dann wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 17h Teile eines Farbstoffs der Formel XII
Frsetzt man die Anthranilsäure in Beispiel 129 durch äquivalente Mengen substituierter Anthranilsäure bzw Anthranilsäureamide. so kommt man /u den in Tabelle 6 aufgeführten Farbstoffen der Formel XIII. Diese Verbindungen haben wegen ihres hohen Schmelzpunktes und ihrer geringen Löslichkeit nur noch geringe Affinität /u Polyesterfasern, eignen sich jedoch hervorragend /um Finfärbcn von Kunststoffen, wie /. B PoKstsrol. '·:■-. den in der Tabelle angegebenen Farbtönen:
O R
/A
(XIII)
der mit der im
identisch ist.
Beispiel 113 genannten Verbindung
Libelle
I .irhton in
131) Ί
131 Il
132 H
133 Il
134 CI
135 II
!3d Il
137 II
I3S H
139 H
140 Il
141
Il H Il or.ingegelb
-C II. Il Il orange
— OCIL Il Il orange rot
II — OCIL Il Scharlach
Il 11 -OClL orangerot
11 I! Cl orangerot
Cl Il H rotorange
Cl H Cl rotorange
Br Il H rot
Br Il Br rot
NO- H H rubin
NO- Il Cl rubtn
lort-.ct/iinii
Beispiel
R'
l'iirhliin in l'iilv sivriil
142 Il NC)2 Il
143 Il Cl Il
144 Il Br Il
145 Cl Il Il
146 Il Il
Br
NO,
NO,
NO,
COOII
rubin
hordo
b.)rd(i
rotviolell
rot
Beispiel 147
In 600 Raumteile N-Methylpyrrolidon werden 45,5 Teile des nach Beispiel 138 hergestellten Farbstoffes. 13 Teile Thiophenol und 16 Teile Kaliumcarbonat eingetragen und 6 Stunden unter Rückfluß gekocht. Während des Erkaltens verdünnt man mit 200 Raumteilen Äthanol und 100 Raumteilen 20%iger Essigsäure. Dann wird abgesaugt, mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 38.3 Teile eines Farbstoffs der Formel XIII
(Rl = Ri = R* =11; R4=-SC6H5),
der Polystyrol in brillanten Rottönen anfärbt.
Beispiel 148
42.0 Teile der Farbstoff-Carbonsäure des Beispiels 146 werden in 400 Raumteile entwässertes Nitrobenzol eingetragen. Dazu gibt man 50 Teile Thionylchlorid und 2 Teile Dimethylformamid und rührt 24 Stunden bei 125°. Dann wird abgesaugt, mit Benzol gewaschen und getrocknet. Man erhält 41.8 Teile Carbonsäurechlorid der Formel XIII
(R3 = R4=R6=H; Ri= -COCI)
mit einem Chlorgehalt von 7,8% (berechnet 8.1 %).
Beispiel 149
Ein Gemisch aus 200 Raumteilen entwässertem Dichlorbenzol, 10 Teilen Pentandiol-(1.5), 4 Teilen Pyridin und 22 Teilen Carbonsäurechlorid des Beispiels 148 wird 4 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten verdünnt man mit 100 Raumteilen Methanol, saugt ab und wäscht mit Methanol nach. Man erhält nach dem Trocknen 24 Teile Farbstoff der Formel XIII
(Ri = Rt = Re = H; R5 = - COO(CH2)SOH).
der mit dem Farbstoff des Beispiels 124 identisch ist. Farbstoff der Formel XIII
R5= -CONHCH2CH2CH2Oc2HO
der auf Polyester in orangeroten Tönen zieht.
Weitere Ester und Amide der Formel XIV. die aus dem Carbonsäurechlorid des Beispiels 148 hergestellt wurden, sind in Tabelle 7 aufgeführt:
ir (XiV)
-, Tabelle 7 I arbton au
Bei R* Polyester
spiel orangerot
151 -COOCH2CH2OC4H, orangerot
152 -COOCH2CH2OCH2CH2Oh im «II itcui ι;ί
i 53 — COOiC H2Z4Gm orangerot
154 -COO(CH2KOH orangerot
155 -CONHC4H, orangerot
156 -CONHCH2CH2CH2Oh orangerot
'° 157 -CONH(CH2KOH orangerot
158 -CONH(CH2KCN orangerot
159 -CONHCH2C H(C H2J5C H-,
CH5
CH,
Beispiel 150
In 150 Raumteile Dimethylformamid werden 10 Teile 3-Äthoxy-propyIamin, 6 Teile Triäthylamin und 22 Teile Carbonsäurechlorid des Beispiels 148 eingetragen. Man rührt das Gemisch 2 Stunden bei 150°, verdünnt dann mit 100 Teilen Äthanol und saugt ab. Nach dem Waschen mit Äthanol und Trocknen erhält man 21 Teile
"0 161
162
orangerot
orangerot
oraneerot
27 28
Beispiel
37,8 Teile Farbstoff des Beispiels 9 werden in Teilen entwässertem Chlorbenzol zum Sieden erhitzt, wobei sich der Farbstoff löst. Nun läßt man 20 Teile Dimethylsulfat zulaufen und kocht noch 4 Stunden unter Rückfluß. Nach Erkalten wird abgesaugt, mit Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält 42 Teile FarbstoffderForrrHXV wäßrigem Bad in brillanten, rotstichiggelben Tönen mit guten Echtheiten anfärbt.
R-
(R"= -SC6Fk R' = R>= Ri = R' R = CH31X9 = CH)SO4)
R6 = H,
in Form gelbrotcr Kristalle, der Polyacrylnitril ans Tabelle 8 angegeben: Tabelle 8
Beispiel
Weitere Quartärfarbstoffe der Formel XV und ihre Farbtöne auf Polyacrylnitril sind in der folgenden
l illll
v Ifiitril
IM 165 166 167 I6S 169 170 171 172 173 174
-CII,
-Cl Ι,ίΊΙ,ΟΙ I CII, -CIIjCH,
CjH,
CII,
CHjCHOIKH, -CII, C2H, R4 -SCJI1CII,(4'): R1 R R1 W R" Il R4 -SCJI1C I (4): R1 - R-' -R- W R" Il R1- — SCJI,; R' -R1- R4 = W -- R" H R'-SCJI.OCH·. (4); R' R'R4=R'- R" Il R1 SCJI1CH, (4): R' R' R4 = R^R* H R1 R' —SCJI,: R' R1 W- R"= Il R1 -= R4 - -SCJI4OCH,: R' -R' - W R"- Il
R1 = R' SCJI,: R-'= R4 = ir W = Il
R1 = R' -- -SCJI4CH,: R'-=R4=lV= W= Il R'-= R"= — SCJI,: R1= R' R4- R5= H R4-R" — SCJI,: R1= R-R1 = R5= II
gelhorange go Ih
orange
orange
orange
rotorange
roiorange
rotoraiige
gelb
nein
Beispiel
37,6 Tcüc Farbstoff de; Sc!i";.c!c !!3 v/"-d"" ·" ςΛη Raumteilen wasserfreiem Nitrobenzol suspendiert und bei 125° gerührt. Dazu gibt man 16 Teile Dimethylsulfat und rührt weitere 6 Stunden bei 125". Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet.
Ausbeute:
34.6 Teile Farbstoff der Formel XVl
CH3SOV
(XVI)
mit dem man auf Polyacrylnitril rotviolette Färbungen erhält.

Claims (1)

  1. Patentansprüche: 1. Heterocyclische Farbstoffe der Formel
    R2 O R3
    (D
    mindestens einer der Reste R' bis R* Chlor oder vorzugsweise Brom bedeutet, mit einem Arylmercaptan unter Austausch des Halogens umsetzt und die Reaktionsprodukte gegebenenfalls quaterniert.
    4. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel III
DE2237372A 1972-07-29 1972-07-29 Heterocyclische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung Expired DE2237372C3 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2237372A DE2237372C3 (de) 1972-07-29 1972-07-29 Heterocyclische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung
CH390976A CH578605A5 (de) 1972-07-29 1973-07-10
CH1004673A CH578035A5 (de) 1972-07-29 1973-07-10
US05/382,275 US3950340A (en) 1972-07-29 1973-07-24 Quinazoline dyes
FR7327233A FR2194749B1 (de) 1972-07-29 1973-07-25
DD172545A DD106053A5 (de) 1972-07-29 1973-07-26
GB3582173A GB1428488A (en) 1972-07-29 1973-07-27 Benzoindoloquinazolone dyes
IT51694/73A IT1000038B (it) 1972-07-29 1973-07-27 Derivati del 2h benzo 3.4.5 indolo i, 2 r chinazolin 2 une procedimen to per la loro produzione e loro impiego come coloranii
BE133935A BE802874A (fr) 1972-07-29 1973-07-27 Colorants nouveaux
JP48085067A JPS4945121A (de) 1972-07-29 1973-07-30

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2237372A DE2237372C3 (de) 1972-07-29 1972-07-29 Heterocyclische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2237372A1 DE2237372A1 (de) 1974-02-28
DE2237372B2 DE2237372B2 (de) 1980-08-07
DE2237372C3 true DE2237372C3 (de) 1981-07-09

Family

ID=5852091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2237372A Expired DE2237372C3 (de) 1972-07-29 1972-07-29 Heterocyclische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung

Country Status (9)

Country Link
US (1) US3950340A (de)
JP (1) JPS4945121A (de)
BE (1) BE802874A (de)
CH (2) CH578605A5 (de)
DD (1) DD106053A5 (de)
DE (1) DE2237372C3 (de)
FR (1) FR2194749B1 (de)
GB (1) GB1428488A (de)
IT (1) IT1000038B (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH615211A5 (de) * 1975-02-21 1980-01-15 Ciba Geigy Ag
JPS57155204A (en) * 1981-02-19 1982-09-25 Chisso Corp Vapor-phase polymerization of olefin and equipment therefor
NO154933B (no) * 1984-06-18 Kjell Haughom Roerhaandteringsapparat.
DE3535482A1 (de) * 1985-10-04 1987-04-09 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von napthostyril
GB0017508D0 (en) 2000-07-17 2000-08-30 Novartis Ag Antimicrobials
JP2022156154A (ja) * 2021-03-31 2022-10-14 セイコーエプソン株式会社 布帛の処理方法、処理済み布帛、捺染方法および組成物セット

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH553839A (de) * 1969-01-31 1974-09-13 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von chinonverbindungen.

Also Published As

Publication number Publication date
IT1000038B (it) 1976-03-30
BE802874A (fr) 1974-01-28
DE2237372B2 (de) 1980-08-07
CH578605A5 (de) 1976-08-13
CH578035A5 (de) 1976-07-30
FR2194749B1 (de) 1976-09-17
DE2237372A1 (de) 1974-02-28
US3950340A (en) 1976-04-13
JPS4945121A (de) 1974-04-30
GB1428488A (en) 1976-03-17
FR2194749A1 (de) 1974-03-01
DD106053A5 (de) 1974-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1619428A1 (de) Verwendung von quaternaeren Methinverbindungen zum Faerben von Textilgut aus Faeden oder Fasern aus hydrophoben Polymeren
DE2237372C3 (de) Heterocyclische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US3023213A (en) Esters and amides of 3&#39;-hydroxyquin-ophthalone-5-carboxylic acid and derivatives thereof
DE2151723C3 (de) Indigoide Pigmente,ihre Herstellung und Verwendung
DE2428198C3 (de) Naphtholactamfarbstoffe, deren Herstellung und diese Farbstoffe enthaltende Farbstoffzubereitungen
DE2238378B2 (de) Perinonfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0030656B1 (de) Disazofarbstoffe und ihre Verwendung zum Färben von Polyestern und Cellulosefasern
DE2328163A1 (de) Basische arylmercaptonaphtholactamfarbstoffe
DE2025291C3 (de) Benzoxanthen- und Benzothioxanthenfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2017764C3 (de) Benzoxanthen- und Benzothioxanthenfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. Anmi Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius &amp; Brüning, 6000 Frankfurt
DE2603592C3 (de)
DE2705716C2 (de) Anthrachinoide Farbstoffe und deren Verwendung
CH615209A5 (de)
DE2557523A1 (de) Beta-anilinoaethansulfonylfluoride
EP0624628A1 (de) Kationische Diazacyaninfarbstoffe
CH624980A5 (de)
DE2047431A1 (en) Basic methine dyes - for use on anionic-modified fibres, giving brilliant fluorescent yellow shades
DE2803104C2 (de)
EP0037374B1 (de) Methinverbindungen
DE1644401C (de) Monoazofarbstoffe und Verfahren zur Herstellung und Verwendung von Monoazofarbstoffen
DE1569606A1 (de) Basische Farbstoffe
DE2447024C3 (de) Neue wasserlösliche Benzoxanthen- und Benzothioxanthenverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von natürlichem und synthetischem carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial
DE1644551C2 (de) Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen
EP0174575A2 (de) Basische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Cellulose
DE1569775C (de) Verfahren zur Herstellung von Nitro farbstoffen der Acndonreihe

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8330 Complete disclaimer