DE2151723C3

DE2151723C3 - Indigoide Pigmente,ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2151723C3
Application number: DE2151723A
Authority: DE
Inventors: Dr Kaul Bans Lal
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1970-10-21
Filing date: 1971-10-18
Publication date: 1974-05-16
Also published as: FR2111606A5; DE2151723A1; GB1358574A; ES396142A1; US3803139A; DE2151723B2; BE774283A

Description

40

(IVa)

3. 2,2'-Bis-(dihydro-l,4-benzothiazin)-uidigo.

4. Dibrom-2,2'-bis-(dihydro-l,4-benzothiazin)-indigo.

5. 7,7'-Dimethoxy-2,2'-bis-(dihydro-l,4-benzothiazin)-indigo.

6. 6,6' - Di - trifluormethyl - 2^' - bis - (dihydrol,4-benzothiazrä)-indigo.

7. Dichlor - 7,7' - dimethyl - 2,2' - bis - (dihydrol_s4-benzothiazin)-indigo.

8. Dibrom - 7,7' - diäthyl - 2^' - bis - (dihydro-1,4-benzothiazin)-indigo.

9. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 2MoI einer von Carbonsäure und Sulfonsäuregruppen freien Verbindungen der Formel

SR₃

NHR₂

mit 1 Mol einer Verbindung der Formel
HaI-C-COR₄
HaI-C-COR₊
HaI-C-COR₄
R₊OC-C-Ha!

bzw.

worin R₁ und R₂ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Hai ein Chlor- oder Bromatom, R₃ Wasserstoff oder ein Metalläquivalent und R₊ Hydroxyl oder Alkoxy oder die beiden R₊ zusammen Sauerstoff bedeuten, kondensiert

10. Verfahren nach Anspruch 9 zur Herstellung der Verbindungen gemäß den Ansprüchen 2 bis 8.

11. Verfahren zum Färben von Kunststoffmassen. dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 8 verwendet.

Gegenstand der Erfindurg ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der 2^'-Bis-(dihydro-

55 ¹I-*-*¹

60 lich machenden Substituenten freien, heterocyclischen Verbindungen eignen sich hervorragend als Pigmente, insbesondere zum Färben von Kunststoffmassen. Diese neuen Indigoidenverbindungen entsprechen der folgenden allgemeinen Formel

•A'orin R₅ b:sRg bzw. R| bis Rg Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl, niederes Alkyl von C, bis C₄ oder niederes Alkoxy von C₁ bis C₊ bedeuten und R₂ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

.Λ

N (

OO N

oder

R₁ (Ia)

N O

Die neuen indigoiden Pigmente kann man erhalten durch Kondensation von 2 Mol einer von Carbonläure- und Sulfonsäuregruppen freien Verbindungen der Formel II

(H)

NHR,

oder, gegebenenfalls eines Gemisches aus Verbindungen dieser Formel, mit 1 Mol einer Verbindung der Formel (III) bzw. (Illa)

HaI-C-COR₄

HaI-C-COR₄.
HaI-C-COR₄
R₄UC-C-HaI

(III)

(HI a)

In den Formeini bzw. Ia, II ur*i III bzw. HIa bedeuten die beiden Symbole R, ic. eüs die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls Substituenten und/ oder anellierte Ringe tragenden, sechsgliedrigen aromatischen Ringsystems oder stickstoffhaltigen, sechsgliedrigen heterocyclischen Ringsystems aromatischen Charakters üblichen Atomgruppen, R₂ Wasserstoff oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, R₃ Wasserstoff oder ein Metalläquivalent, R₄ Hydroxyl oder Alkoxy oder die beiden R₄ zusammen Sauerstolf, und

Kai Chtof ödcf BfOm.
Bevorzugte Reste R, sind z. B. solche der Formern (Anthrachinodihydrothiazine)

wobei in den Naphtha- und Anthrachinothiazine auch die Anellierung in 1:2 an Stelle von 2:3 erfolgen kann.
Substituenten sind Halogen, Nitro, Cyan, Alkyl,

is Alkoxy, Amino, Alkylamino, Alkylthio, Phenoxy, Phenylamino, Phenylthio, Acyl, Acyloxy oder Acylianinogruppen. Alle Alkyi-Substituenten am Molekül (also auch die Alkoxy-, Alkylthio- und Alkylaminogruppen) enthalten 1,2,3- oder 4 Kohlenstoffatome und können ihrerseits als Substituenten, Halogen, Cyan, Alkenyl, Alkoxy, Amino, Alkylamino, Phenyl, Phenoxy, Phenylamino, Acyl, Acyloxy oder Acylamino, tragen.
Unter Halogen ist Fluor und insbesondere Chlor und Brom zu verstehen, äquivalent zu Halogen ist jedoch auch die Trifiuormethylgruppe, Alkylamino und Phenylamino schließen Ν,Ν'-Dialkylamino und Ν,Ν-Diphenylamino sowie N-Monn-alkyl und N-Mono-phenylamine mit ein. Bedeutet R₂ Phenyl, so kann dieser Phenylrest ebenfalls die obengenannten Substituenten tragen.

Acylgruppen entsprechen der Formel R—Y — oder R' — Z—, darin bedeuten R einen Kohlenwasserstoffrest, der die oben angeführten Substituenten tragen und/oder Heteroatome enthalten kann, vorzugsweise einen gegebenenfalls Substituenten tragenden Alkyl- oder Phenylrest, Y den Rest — O — CO- oder -SO₂-, R' ein Wasserstoffatom oder R, Z den Rest —CO—, — NR"C0 — oder — NR"SO₂ — und R" ein Wasserstoffatom oder R.

Speziell bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen entsprechen den allgemeinen Formeln IV bzw. IVa

HC

(Benzodihydrothiazine)

(IVa)

(Naphthodihyclrothiazine)

in welchen R₂ die vorher angegebene Bedeutung hat,

jedoch vor allem für Wasserstoff steht und die Reste R₅ bis R₈ bzw. R5 bis Rg für Wasserstoff, Halogen, vor allem Chlor oder Brom, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, vor allem Methyl- oder Äthyl, eine niedere Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, vor allem Methoxy- oder Äthoxy oder die Trifluormethylgruppe stehen.

Die Reaktion zur Herstellung der neuen erfindungsgemäßen Verbindungen verläuft nach folgendem Schema (am Beispiel der Umsetzung mit Fumarsäurederivaten).

(Ia)

Bedeutet in der Fo mel II R₃ ein Metalläquivalent, so sind als R₃ vor allem z. B. Natrium, Kalium. Ammonium, oder ein Äquivalent Zink oder Magnesium in Betracht zu ziehen.

Als Verbindungen der FormeiHI bzw. HIa kommen entsprechende Abkömmlinge sowohl der Malein III als auch der Fumarsäure IHa in Betracht.

Die Kondensation wird vorzugsweise in carborisaurem vor allem essigsaurem Medium, bei etwa 80 ^ bis 200" C ifurchgeführt. Die Carbonsäure (Essigsäure) dient daU.i als Lösungsmittel und wirkt gleichzeitig katalytisch. Die Kondensation kann aber auch in inerten Lösungsmitteln, z. B. Xylol (bzw. XyIoI-Gernischen), Nitrobcnzol. Chlorbcnzol, Dimethylformamid oder Dimcthylacetamid, in Gegenwart alkalischer, katalytisch wirkender Verbindungen, z. B. Alkalicarbonat, -bicarbonat, -acetal oder -hydroxid, durchgeführt werden. Entsprechend den Bedeutungen von R₃ und R₄ werden bei der Kondensation Wasser oder Alkohol bzw. Halogenwasserstoff oder ein Salz e^;',ier Halogenwasserstoffsäure frei.

Wegen der ausgezeichneten Hitzestabilität und Lichtechtheit der neuen erfindungsgemäßen Verbindungen wird angenommen, daß diese Verbindungen zum Teil oder sogar vorwiegend in der Irans-Form, also entsprechend de? Formel Ia vorliegen. Diese Annahme wird auch durch die Erfahrungen auf anderen Gebieten gestützt, daß die gegenseitige Beeinflussung der Carbonylgruppen die Bildung der j,j trans-Form fördert.

Nacfr der Kondensation kimnen ;n die srhai'.-jnen Verbindungen der Formeln I bzw. I a auch weitere Substituenten der vorstehend genannun Art nach üblichen Methoden, z. B. durch Halogenierung oder fto Nitrierung, eingeführt werden.

Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen sind, insbesondere nach der bei PigmentfarBstÖffen üblichen Konditionierung, z.B. zum Färben von Kunststoffmassen, worunter lösungsmittclfrcie und lösungsmittelhaltige Müssen aus Kunststoffen oder Kunstharzen verstanden werden (in Anstrichfarben auf öliger oder wäßriger Grundlage, in Lacken verschiedener Art, zum Spinnfäibxi, von linearen aromatischen Polyestern, Viscose odei Celluloseacetat, zum Pigmentieren von Polyäthylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Kautschuk und Kunstleder) geeignet. Sie können auch in Druckfarben für das graphische Gewerbe, für die Papiermassefärbung, für die Beschichtung von Textilien oder für den Pigmentdruck Verwendung finden.
Die erhaltenen Färbungen sind hervorragend migrier- und lichtecht, haben eine sehr gute Wasch-, Chlorbleich-, Hypochlorit-, Bleich-, überfärbe-, Blindküpen-, Peroxidbleich-, Reib-, überlackier- und Lösungsmittelechtheit und zeichnen sich durch große Farbkrafi, gute Transparenz und Hitzebeständigkeit aus.

Gegenüber den nächstvergleichbaren Farbstoffen aus dem Stand der Technik zeichnen sich die neuen Pigmente durch eine wesentlich bessere Migrationsechtheit aus.

zo In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Raumteile stehen zu Gewichtteilen im Verhältnis Liter zu Kilogramm.

Beispiel 1

Zu einer Lösung von 167 Teilen Dichiurmaleinsäurc in 1500 Teilen Essigsäure wird unter Rühren bei Raumtemperatur eine Lösung von 250 Teilen ortho-Aminothiophenol in 500 Teilen Essigsäure im Verlauf von 30 Minuten zugegeben. Man rührt n«:h 1 Stunde bei Raumtemperatur nach, erhitzt das Gemisch zum Sieden und kocht 24 Stunden unter Rückfluß. Nach dem Erka ten erhält man in etwa 70% Ausbeute den 2,2'-Bis-(dihydro-1,4-benzthiazin)-indigo in fast reiner Form. Nach üblicher Pigment-Konditionierung Färbt dies Pigment Polyvinylchlorid in sehr licht-, hitze- und migrationsechten, intensiven orangefarbenen Tönen.

Beispiel 2

Der nach den Angaben des Beispiels 1 heigestellte 5^:arbstoff kann wie folgt bromiert werden, seine Farbe verschiebt sich dadurch zu einem rötlichorangen Ton.

9,6Teile 2,2'-Bis-(dihydro-l,4-benzvhiazin)-indigo werden in 500 Teilen konzemri<-rter Schwefelsäure gelöst und unter Rühren langsam mit 25,6 Teilen Brom versetzt. Das Gemisch wird dann bei Zimmertemperatur noch 1 Stunde gerührt und in etwa 2000 Teile Eiswasser eingegossen. Der entstandene Niederschlag wird iibfiltriert und säurefrei gewaschen. Man erhält so den Dibrom-2,i^!-bis-(dihydrö-i,4-benzthiazin)-indigo in über 90% Ausbeute. Die Färberische Qualitäten uicscs Pigments entsprechen denen des Ausgangsprodukts. Die Nuance ist zum roten verschoben.

Beispiel ?·

Man erhitzt eine Mischung aus 25 Teilen 2-Amino-6-athoxybennhiazol und 250 Teilen 50%iger Kalilauge 6 Stunden am Rückfluß zum Sieden, kühlt auf Temperatur ab, verdünnt mit 100 Teilen Wasser, filtriert Und stellt derfpHrWert des Filiraismit konzentrierter Salzsäure auf etwa 8. Diese Lösung wird erneut filtriert und das Filtrat unter Rühren bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 12 Teilen Dichlormaleinsäureiinhydrid in 150 Teilen Äthanol versetzt. Man rührt das Rcaktionsgeiriisch 2 Stunden bei

Raumtemperatur, verdünnt es mit etwa 600 Teilen [Essigsaure und erhitzt weitere 24 Stunden am Rückfluß. Man filtriert heiß, wäscht den Filterrückstand !mit Äthanol und erhält nach dem Trocknen den '7,7' - Diäthbxy- 2,2' -bis -(dihydro -1,4- bertzthiazin)-indigq der Formel

H₅C₂O

-OQH₅

(bzw. in der trans-isomercn Form) in über 60% Ausbeute, der Polyvinylchlorid in orangen Tönen mit ausgezeichneten Echthcitscigcnschaftcn fiirbt.

Dieselbe Verbindung erhält man auch, wenn man das Zinksalz von 2-Amino-5-äthoxythiophcnol gemäß den Angaben im ersten Beispiel mit Diehlormalcinsäureanhydrid umgesetzt wird.

Beispiel 4

lOOTcile des Zinksalzes von 2-Amino-3-mclhyl-5-chlorthiophcnol werden unter gutem Rühren if! 1000 Teilen Dimethylformamid gelöst. Unter Rühren wird zu dieser Lösung eine Lösung von 42 Teilen 2,3-Dichlormalcinsäurc in 1000 Teilen Essigsäure bei Zimmertemperatur innerhalb 30 Minuten zugegeben. Die Mischung wird bei Zimmertemperatur für zwei weitere Stunden gerührt und darauf I Stunde lang bei 120°. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur werden 100 Teile konzentrierter Salzsäure zugefügt und das Gemisch erneut auf 120' erhitzt. Diese Temperatur von 120" wird 1 Stunde aufrechterhalten. Das ausgefallene rötlichgelbe Pigment (5,5'-Dimcthy[-7.7'-dichloro - 2,2' - bis - (1,4 - dihydrobcnzothiazin) - indigo) wird heiß durch Filtrieren isoliert darauf mit Dimethylformamid und Alkohol gewaschen. Die Ausbeute beträgt etwa 60%. Das Pigment schmilzt über 300 . und 4 Teilen Schwefel in 150 Teilen Äthanol bei Raumtemperatur zügegeben. Nach Beendigung der Zugabe wird die Mischung 3 Stunden fang unter Rückfluß erhitzt und darauf abgekühlt. Das ausgefallene Bis-(4 - trifluormcthyl - 2 - nitrophcnyl) - 1,1 - disulphid

wird durch Filtrieren isoliert und mit wenig Alkohol

und Wasser gewaschen und getrocknet.

„■ 47,5 Teile des Bis-(4-trifluormcthyl-2-nkrophenyI)-,1,1 -disulfid, das wie \ orhcr beschrieben erhalten wurde,

ίο werden unter gutem Rühren in l300Teilen Essigsäure -.'suspendiert, undfOTcili: einer etwa 35%igen Salzsäure werden danach bei Raumtemperatur zugegeben. Diese Mischung wird auf 60 erhitzt, worauf lOOT.i'e Zinkpulver in kleinen Portionen so zugegeben werden,

daß die Temperatur auf 60 bis 65" gehalten wird. Nach der Zugabe wird die Mischung bei 60 bis 65 I Stunde lang weiter gerührt Hierauf wird bis zum Rückfluß erhitzt und eine weitere Stunde gerührt. Das ausgefallene Zinksalz des 4-Tril1uormethvl-2-ami-

2ö nothiophcnols und das nicht reagierte Zinkpulver werden durch Filtration bei Zimmertemperatur abgetrennt und aus der Mischung das 4-Trifluormcthyl-2-aminothiophenoI mit 1200 Teilen Dimethylformamid extrahiert. Das Zinksalz dieses Aminothiophc-

*5 nols geht dabei in Lösung und kann durch Ausfällen mit 2200 Teilen Wasser hieraus wiedergewonnen werden.

Die Misch'.ng von 14,7 Teilen dieses Zinksal/es des 4-Trifluormethyl-7-aminothiophcnols wird mit 8.7 Teilen Dichlormalcinsaurcanhydrid in 400 Teilen Essigsäure erhitzt, wobei die Temperatur bi<» /ur Rückflußlcmpcratur gesteigert wird und dort fur 17 Stunden unter Rühren gehalten wird. Die Aufarbeitung erfolgt wie im vorangegangenen Beispiel 5 angegeben.

Die Ausbeute beträgt über 50% der Theorie, ui/d das Pigment 6.6'-Di-(trifluormcthyl-)-2,2'-bis-(l.4-dihydrobenzolhia/in)-indigo weist in PVC eine goldgelbe Färbung auf.

Beispiel 7 Beispiel 5

126 Teile des Zinksalzcs von 2-Amino-3-mcthoxy-5-thiophenoI werden in 1000 Teilen Dimethylformamid und 100 Teilen SaVisäurc unter Rühren gelöst. Hierzu wird eine Lösung von 50 Teilen 2,3-DichIor- -maleinsäureanhydrid in 500 Teilen Dimethylformamid "unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Die Zugabe erfolgt über einen Zeitraum von 30 Minuten. !Hierauf wird die Mischung langsam auf 120 erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten. Das Pigment (S^'-Dimcthoxy^J'-dichloro-2,2'-bis-(I,4-dihydrobenzothiazin)-indigo). das ausfällt, wird noch heiß filtriert und mit Dimethylformamid und Äthanol gewaschen. Die Ausbeute beträgt über 50%. und der Farbton des Pigments ist intensivgelb bis orange in PVC.

Beispiel 6

Zu einer gut gerührten Lösung von 56 Teilen 4-ChIor-3-nitrobenzotrifluorid in 100 Teilen Äthanol wird eine Mischung von 16.5 Teilen Natriumsulfid 70.8 feile Dichlorbenzothiazatoliumchlorid (C hcmical Review 57. 1011 [1957]) werden in 700 Teilen Wasser bei 0 bis 10 suspendiert und für 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das hydrolisierle Produkt wird gesammelt und säurefrei gewaschen mit eiskaltem Wasser. Der resultierende feuchte Filtcrkuchen wird erneut in 700 Teilen eiskaltem Wa:,scr suspendiert, worauf eine Lösung von 175 g Natriumhydroxid in 505 Teilen Wasser langsam unter Rühren innerhalb 30 Minuten zugegeben wird. Die Mischung Wird darauf für 2 Stunden bei 50 bis 60' gerührt, heiß filtriert, abgekühlt auf Raumtemperatur und auf pH 8 mit verdünnter Salzsäure eingestellt. Eine Lösung von 90 Teilen Zinkchlorid in 200 Teilen Wasser wird darauf tropfenweise zugegeben, worauf Dichlor-o-aminothiophenol als Zinksalz ausfällt. Mit Essigsäure wird darauf der pH-Wert auf 5 eingestellt und der Niederschlag durch Filtrieren gesammelt und mit eiskaltem Wasser gewaschen.

Das erha'tene Zinksalz des Dichlor-o-aminoihlophenols wird mit Dichlormaleinsäureanhydrid. wie

65. in den Beispielen 5 und 6 beschrieben, kondensiert. In etwa 65% Ausbeute wird ein gelblichrotes (in PVC) Pigment (TetrachIoro-2.2-bis-(dihydrobenzothiazin)-indigo) erhalten

409 620/439

In den folgenden Tabellen sind eine größere weitere Anzahl Farbstoffe der Formel

bzw. der trans-isomercn Form IVa angegeben.

Tabelle ί

Beispiel Nf.	Rs	R*	Rt	R.	Nuance in PVC
8	H	H.	Br	H	Orange
9	H	H	Cl	H	orange
IO	Br	H	H	H	orange
Il	Cl	H	H	H	orange
12	H	H	H	Br	rot
13	H	H	H	Cl	gelb
14	Br	H	Br	H	rot
15	H	Br	H	Br	rot
16	H	Cl	H	Cl	rot
17	Cl	H	Cl	H	gelb
18	Cl	H	H	Cl	rot
19	Br	H	H	Br	rot
20	H	Br	Br	Br	bordo
21	H	Ci	Cl	Cl	bordo
22	Br	Br	Br	H	bordo
23	Cl	Cl	Cl	H	bordo
24	O	H	-CH₃	H	rot
25	Br	H	-CH₃	H	rot
26	C-H 3	H	CI	H	gelb
27	-CH₃	H	Br	H	gelb
28	H	Cl	H	-CH₃	gelb
29	H	Br	H	-CH₃	rot
30	Cl	H	H	-CH₃	rot
31	Br	H	H	-CH₃	rot
32	C-iHj	H	H	Cl	rot
33	~ CH3	H	H	Br	rot
34	H	H	Cl	-CH₃	rot
35	H	H	Br	-CHx j	XQt
36	—CH_a	Cl	H		rot
37	-CH₃	Br	H	Vi	rot
38	H	-CH₃	H	H	orange
39	H	H	-CH₃ ,-.-,:.-.	H	orange

(IV) i|W.

la? 5*.

Fortsetzung

Beispiel Nr.	R₁ '	R₆	Cl	R»	Nuance in PVC
40	CH3L	H	Br	-CH₃	gelb
.41	-CH₃		H	-CH₃	gelb
*42	-CH₃.	ftci ■	H	-CH₃	orange
43	"CH₃	Br	-OCH₃	-CH₃	orange
44	H	H	-OCH₃	H	orange
45	Cl	H	-OC₇H₅	H	rot
46	CI	H	-OCH₃	H	rot
47	Br	H	-OC₂H₅	H	rot
48	Br	H	Cl	H	rot
49	-OCH₃	H	-Cl	H	rot/orange
$0	-OC₂H₅	H	Br	H	rot/orange
51	-OCH₃	H	Br	H	rot/orange
52	-OC₂H₅	H	-OCH₃	H	rot/orange
53	H	-NO₂	Cl	H	braun
54	K	-NO₂	Br	H	braun
55	H	-NO₂	-NH₂	H	braun
56	H	H	-NH₂	H	rot
57	H	Br	-NH₂	H	rot
58	H	Cl	H	H	rot
59	H	— NO,	H	H	braun
60	H	-NH₂	H	H	braun
61	H	-NHCOCH₃	Cl	H	bordo
62	H	-NH₂	CI	H	blau
63	H	-NHCOC₆Hj	H	H	bordo
64	H	— NHCOQ₁H₅	-COOC₂H₅	H	bordo
65	H	H	— COOCH₃	H	orange
66	H	H	H	H	orange
67	H	-COOC₂H₅	H	H	orange
68	H	— COOCH₃	-CONH₂	H	orange
69	H	H	H	H	orange
*	U	-CONH₂	-CONHC₆H₅	H	orange
ti	H	H	-CONHCH₃	H	orange
12	-H	H	Cl	H	orange
			— coNH -\~^y— ^CI
73	H	H	α l_	H	orange
- --			— CONH -\~^y
74	H	H	H	orange

Beispiel
Nr.

75

77

13

Fortsetzung

14

7«	- CHj
79	-CIIj
m	- CHj
SI	H
12	H
13	H
S4	II
fcO	H
Sf,	H
17	-SO₂CI
RK	Cl
19	II
*3	Π
91	Br
»2	II
♦3	OCIIj
94	CH,
»5	H
96	OCHj
97	OCH₃

Il

CI

Br

Cl

— CCH., -OC₂H₅

Il

H -CF,

Il

Cl

OCHj

H Cf

Die in der folgenden Tabelle! angegebenen Farbstoffe der Formel IV bzw. »der 2 hergestellt werden, die Einführung der Halogenatome, deren Stellung gemäß den Angaben des Beispiels 2.

K,	H	K.	Nuance in PVC
H₅C₂OCO	H
ONH~-<^~\	H	H	orange
H₃C₂OCO	Cl
!!,COCO	Cl
ΌNH ~<Γ_/>	-SCHj	H	orange
I HjCOCO	-SC₂H₅
H₂NCO	SO₂CH₃
I )— NH-<J>	— SO₂C₂H₃	H	orange
Ί H₂NCO	CI
- SO₂CH₃	CI	rot
II	Br	rot
Cl	~0CHj	bordo
Cl	Cl	rot
H	Cl	rot
CI	H	orange
CHj	H	orange
H	H	orange
Cl	II	orange
CI	H	orange
H	orange
H	gelb
CI	gelb
Br	gelb
H	orange
OCH₃	gelb
H	orange
H	gelb/braun
CH₃	gelb
OCH₃	gelb

IVa können gemäß Beispiel I nicht bestimmt wurde, erfoIsU

Tabelle 2 Beispiel Nr

9S
99

100
101

Br

Cl₂

Br,

Nuance in PVC

orange orange rot
rot

15

Fortsetzung

Beispiel Nr.

102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Beispiel

119

120

R-

-OCH³

-OCH₃

-CH₃

-SCH₃

-SC₂H₅

-SO₂CH₃

^SO₂CH₃

-OC₁H₅

-OC₂H₅

-CI

-Br

OCH₃ -CH₃

OCH₃

Tabelle

v\ κν

C₂H₅

Nuance in PVC

bordo

braun

Beispiel

Nr.

123

124

125

126

127

128

16

Nuance in PVC

rot

blau

bordo

orange

gelb'braun

Nuance in PVC

orange

rot

braun

•109 620/439

Claims

Patentansprüche: 1. Indigoide Pigmente der Formeln

25

worin d?e beiden Symbole R₁ jeweils d^;e zur Vervollständigung eines gegebenenfalls Substituenten und/oder anellierte Ringe tragenden sechsgliedrigen aromatischen Ringsystems oder stickstoffhaltigen, sechsgliedrigen heterocyclischen Ringeystems aromatischen Charakters üblichen Atomgruppen und R₂ Wasserstoff oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffata»iien oder Phenyl bedeuten, wobei das Molekül von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen frei ist.
2. Indigoide Pigmente der Formeln