DE1569606A1

DE1569606A1 - Basische Farbstoffe

Info

Publication number: DE1569606A1
Application number: DE19671569606
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Brack
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-09-04
Filing date: 1967-09-04
Publication date: 1970-07-09
Also published as: FR1580633A; US3673182A; CH498241A; CH1115368A4; GB1199094A; NL6812575A; BE720388A; DE1569606B2; DE1569606C3

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue basische Farbstoffe der Formel I und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, welches dadurch charakterisiert ist, daß man Verbindungen der Formel II- mit Phenoxazinderivaten der Formel III unter Verwendung eines ein Anion X~~ liefernden Kondensationsmittels umsetzt»

C=O +

II

III

R-N

In den Formeln I, II und III bedeuten A die restlichen Glieder eines heterocyclischen 5- oder 6-Ringes, dem weitere Ringe anelliert sein können, R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest, wobei R auch mit A oder mit einem dem A enthaltenden Ring anellierten anderen Ring verbunden sein kann, R₁ Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest, wobei R₁ auch mit B oder B₁ verbunden sein kann, Uiid 1 ein Anion.

Le A 11 OG

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BAD ORIGINAL

DLe Reste A, R und R., die Ringe B und IL sowie etwaige dem A enthaltenden Ring anellieute Ringe können nichtionogene Substituenten enthalten, wobei jedoch in den Ringen B und B. mindestens eine der beiden Positionen 3 und 7 unsubstituiert sein muß. Zur Ausführung des beanspruchten Verfahrens geeignete Verbindungen der Formel II sind beispielsweise Naphtholactam»(1,8), N-Methyl-, N-Äthyl-, N-n-Propyl-, N-Isobutyl-, N-n-Amyl-, N-n-Hexyl-, N-Phenyl-, N-4'-Methylphenyl-, N-4'-Methoxyphenyl-, N-V-Äthoxyphenyl-, N-Benzyl-, N-4'-Methylbenzyl-, N-4'-Chlorbenzyl-, N-4'-Methoxybenzyl-, N-ß-Phenyläthyl-, N-Cyclohexyl-, N-Methoxycarbonylmethyl-, N-Äthoxycarbonylmethyl-, N-ß-Chloräthyl-, N-ß-Bromäthyl-, N-ß-Cyanäthyl-, N-ß-Hydroxyäthyl-, N-ß-Dimethylaminoäthyl-, N-ß-Diäthylaminoäthyl-, N-ß-Methoxyäthyl-, N-ß-Äthoxyäthyl- und N,2-Trimethylen-naphtholactam-(1,8), die im Naphthalinkern substituierten Derivate dieser Naphtholactame, wie N-Methyl-4-chlor-, N-Methyl-4-brom-, N-Äthyl-4-chlor-, N-Äthyl-4-brom-, 4-Chlor(und -Brom)-N,2-trimethylen-, N-Äthyl-2,4-dichlor- und -dibrom-, N-Methyl-4-methoxy- und -äthoxy-, N-Äthyl-4-methoxy- und -äthoxy, N-Methyl- und N-Äthyl-4-acetyl-, N-Methyl- und N-Äthyl-4-amino-, N-Methyl- und N-Äthyl-4-acetylamino-, N-Methyl- und N-Äthyl-4-dimethylamino-, 2-Äthyl-, 2-Isopropyl-, N-Methyl-2-äthyl- und N-Methyl-2-isopropyl-naphtholactam-1,8; N-Methy1-2-pyridon, N-Äthyl-2-pyridon, N,6-Dimethyl-2-pyridon, N,4-Dimethyl-2-pyridon, N-Methyl-4-ohlor-2-pyridon, N-Methyl-4-methoxy-2-pyrldon, N-Methyl-4-phenyl-2-pyridon, N-Methyl-4-benzyl-2-pyridon,

Le A 11 003 - 2 -

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N~Methyl-6-benzyl-2-pyridon, N-Methyl-^-acetyl^-pyrldon, N-Methyl-4-benzoyl-2»pyridon, N-Benzyl-2~pyridon und N-Phenyl-2«pyridon, 2-Chinolon, N-Methyl-, N-Kthyl- und N-Benzyl-2-chinolon, N-Methyl-5-chlor-, N-Methyl-5-brom-, N-Methyl~5-methoxy-, N-Methyl~5~ äthoxy-, N-Methyl-5-methyl-, N-Methyl-6-chlor-, N-Methyl-6-methoxy-, N-Methy 1-6-methyl--, N-Methyl-8-methoxy- und W-Mothyl-8-brom-2-chinolon, die isomeren Benzochlnolone und deren N-Methyl- und N-Äthyl-derivate, Iso-chlnolon~(1), N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Benzyl- und N-Phenyl-isochinolon-(1), 6-Methoxy-(und -Äthoxy)-isochinolon--(i), 6-Methyl(und 8-Methyl)-isochinolon-(i) und die isomeren Benzo-isoehinolone-(i), 9-Phen~ _y anthridon, N-Methyl-, N-Äthyl--, 3--Brom-, 3-Chlor-, 3-Acetylamino-, J-Dimethylamino-, 3-Methoxy-, N-Methyl-3-brom- und N-Äthyl-3-brom-9-phenanthΓidon, 1,3-Dimethyl-chinazolindion-(2,4), Chinoxalin-dion-(2,3), N-Methyl- und N-Äthyl-chinoxalin-dion-(2_Jf3), 1,4-Dimethyl- und 1,4-Dläthyl-chinoxalin-dion-(2,3), 2,2-Dimethylchinaxalon-(3), 2_J2-Dimethyl-benzo(e)-1,3-oxazlnon-(4) (Formel IV), 2,2-Dimethyl-benzo(e)-1,4-oxazinon-(3) (Formel V) und dessen 7-Nitro-, 5,6,8-Trichlor- und 6,7-Benzo-derivate,

CH

-CH

IV

VI

3,3-Dimethyi-indolon-(2) (Formel VT), 1,3,3-Trimethyl-, 1-Äthyl-3,3-dimethyl-, 1 -Phenyl^^-dimethyl«, 1-Benzyl-3#3-

Le A 11 003 - 3 -

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BAD ORIGINAL

dimethyl-, 1 ,^,J-Trimethyl-S-chlor-, -5-brom-, -5-niethoxy-, -5-äthoxy- und -5-methoxycarbonyl-indolon-(2), 1-Äthyl-4,5-benzo- und 1-Methyl-6,7-benzo-indolon-(2), die Verbindungen der Formeln VII bis XVI

0 R,

— R-

VII:	R₂	= R, = Wasserstoff	R₃ =	Methyl
VIII:	R₂	= Wasserstoff,		Äthyl
IX:	R₂	= Wasserstoff,	R₃ =	Wasserstoff
X:	R₂	«= Chlor,	^R3-	Methyl
XI:	R₂	= Chlor,	^R5-	Äthyl
XII:	R₂	= Chlor,	R₃ =	Wasserstoff
XIII:	R₂	= Brom,	R₃ =	Methyl
XIV:	R₂	= Biiom,	^R3 ⁼	Äthyl
XV:	^R2	= Brom,		Wasserstoff
XVI:	R₂	= Methyl,

die Verbindungen der Formeln XVII bis XXIII

Ύ Vr,

XVII:

= Wasserstoff

XVTII: R₂^ = Methyl,

R = Rg = Wasserstoff

Le Λ 11 003

- 4 -009828/ 1 A01

BAD ORIGINAL

XIX: R₂^ = Äthyl, R = Rg = Wasserstoff

XX ϊ R₂^ = η-Butyl* R = Rg = Wasserstoff

XXI: R^ = i-so-Butyl, R^ = Rg = Wasserstoff

XXII: Rj₄ = Wasserstoff, R_K = Rg = Methyl

XXIII: R^ = R₅ = Rg = Methyl

1,5~Di"iethyl-benzimidazolon-(2)_s i-Methyl-5-äthyl-benzimidazolon, 1 _J,3-Dläthyl~benzimida2olon_i 1»Benzyl~3-methyl-benziniidazolon, i-Phenyl-5-methyl-benzimidazolon;, 1,3,5 -Tr i methyl-, 1,5--Dimethyl-5-methoxy-, 1,^-Diraethyl-ö-methoxy-^ 1,3-Dimethyl-5,6-dimethoxy-, liJ-Dimethyl-S-chlor-, 1_#3-Dimethyl»5-brom-, 1,3-Dimethyl-5»6~dibrom~ und die isomeren Naphthimidazolon®-(2), Perimldon, i-Methyl-perimidon,'Pyrimidon-(2), 1-Methyl»pyrimidon-(2) und 5-Phenyl-pyrimidon~(2)₅ Benzthiazolon-(2) und N-Methyl« benzthiazolon-(2).

Geeignete Verbindungen der Formel III sind z. B, Phenoxasin, N-Methyl-, N-Äthyl-, .N-ß-Cyanäthyl-, N-ß-Hydroxyäthyl-p N-n-Propyl-, N-n-Butyl-_a N-iso°3utyl-_y N-iso-Arnyl™, N-n-N-Benzyl-, N-4^I-Methylbenzyl, N-4^β-cailorbenzyl-, N«4^e (äthoxy)-benzyl-, N-Phenyl- und N»4⁹~Nitrophen2rl-"phenosasin sowie KeFnSUbStItUtIOnSPfOC-UAf-C₃ wie 1 »Äthyl», 1,9-Dilfehyl-, 1-iso-Propyl-, 1-Nitro-_£ i-Ni^iO^-chlor-, 3-Methoxy-j, >»Kthoxy-,

N-MethyI»3-chlor(oder »ti om) =, K-K
N-Methyl-3-acetyl», N-f'itetfcyA-3-_s6

N-Methyl-1 -fluor- urid N-Hswiyl-^-

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Ö Ό S 3 2 3 / i 4 C 1 BAD ORIGINAL

Geeignete Kondensationsmittel sind beispielsweise Säurechloride, wie Phosphoroxychlorid, Phosphortrichlorid, Phösphoroxybromid, Phosphortribromid, Thionylchlorid und Phosgen, Friedel-Crafts-Katalysatoren, wie Zinn-(4)-chlorid und Titan-(4)-chlorid sowie Mischungen dieser Stoffe untereinander und/oder mit Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Eisen-(3)-chlorid und/oder Phosphorpentoxid.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formeln

R—N

(O

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0 0 9TB £87 UO 1

BAD ORIGINAL

worin R,

und X die angegebene Bedeutung besitzen und

und R, für niedere Alkylreste stehen, und worin die Reste R und R₁, die Ringe B und B₁ sowie der Naphthalinring bzw. das Chinolin-, Isochinoline und das Indolenin-System weitere nichtionogene Substituenten enthalten können.

Zur Durchführung des Verfahrens erwärmt man eine Verbindung der Formel II mit der äquivalenten Menge einer Verbindung der Formel III und einem der genannten Kondensationsmittel, vorzugsweise mit Phosphoroxychlorid, auf ²K) bis 15O⁰C, vorzugsweise 50 bis 105°C (= Siedepunkt des Phosphoroxychlorids). Die Verbindung III kann auch im Unterschuß oder im Überschuß eingesetzt werden« Es ist ferner häufig vorteilhaft, ein inertes Verdünnungsmittel, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Cyelohexan, Methylcyclohexan oder Paraffinöl, zuzugeben. In vielen Fällen kann überschüssiges Phosphoroxychlorid zugleich als Verdünnungsmittel dienen. Die Isolierung der gebildeten Farbstoffe der Formel Ϊ erfolgt in üblicher Weise, z« B« durch Absaugen und Auswaschen mit Benzol oder durch

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BAD

Entfernung des Verdünnungsmittels durch Wasserdampfdestillation und anschließendes Aussalzen der erhaltenen wäßrigen Farbstofflösung.

Farbstoffe der Formel I, in welchen R für Wasserstoff steht, können durch Behandeln mit säurebindenden Mitteln, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Soda, Pottasche, Kalkmilch, Ammoniak und organischen Aminen, in die zugrunde liegenden Farbbasen der Formel XXIV überführt werden.

XXIV

In Formel XXIV haben A und R₁ die oben angegebene Bedeutung. A und R. können ebenso wie die Ringe B und B. sowie etwaige dem A enthaltenden Ring anellierte Ringe nichtionogene Substituenten aufweisen.

Farbstoffe der Formel I, in welcher R₁ für Wasserstoff und R für einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest steht, können durch Behandeln mit säurebindenden Mitteln, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Soda, Pottasche, Kalkmilch, Ammoniak und organischen Aminen, in die zugrunde liegenden Farbbasen der Formel XXV überführt werden.

R-N—C=

XXV

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in Formel XXV hat A die oben angegebene Bedeutung und R steht für einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest. A und R können ebenso wie die Ringe B und B.. sowie etwaige dem A enthaltenden Ring anellierte Ringe nichtionogene Substituenten enthalten. Diese Parbbasen XXIV und XXV können durch Behandeln « mit quaternierenden Mitteln, beispielsweise mit. Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methyljodid, -bromid, -chlorid, Äthyljodid, Allylbromid, Benzol(oderp-Toluol)-sulfonsäure-methyl(oder -äthyl)-ester, Chlor(oder Brom)-essigsäure-methyl(oder -äthyl)-ester, Benzylchlorid, ß-Chlorpropionitril oder Äthylenchlorhydrin in Farbstoffe der Formel I überführt werden.

Die Art des in den Farbstoffen I enthaltenen Anions X ist für ihre coloristischen Eigenschaften im allgemeinen unbedeutend und durch das Herstellungsverfahren und die eventuell vorgenommene Reinigung des rohen Farbstoffes gegeben. Im allgemeinen liegen · die Farbstoffe als Halogenide, insbesondere als Chloride oder Bromide oder als Methosulfate, Äthosulfate, Sulfate, Benzol- oder Toluolsulfonate oder als Acetate vor. Diese Anionen können in beliebiger Weise gegen andere Anionen, wie Tetrafluoborat-, Phosphat-, Chlorozinkat-, Nitrat-, Perchlorat-, Oxalat-, Propionat-, Formiat-, Zitrat-, Maleinat-, Malat-, Tartrat-, Lactat- oder Benzoat-ionen ausgetauscht werden.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe sind neu. Sie eignen sich zum Färben, Bedrucken und Massefärben von synthetischen und halbsynthetischen Materialien, z. B. Polyamiden, Acetatseide

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und sauer modifizierten aromatischen Polyestern, von Leder, Kokosfasern, Papier und Jute« zur Herstellung von Tinten und Kugelschreiberpasten, zur Verwendung im Gummidruck, vor allem aber zum Färben, Bedrucken und Massefärben (Spinnfärben) von Materialien, welche ganz oder überwiegend aus polymerlsiertem Acrylnitril und/oder Vinylidencyanid bestehen. Die Färbungen und Drucke auf den zuletzt genannten Materialien zeichnen sich durch hervorragende Echtheiten, insbesondere Licht-, NaS-, Überfärbe-, Dekatur-, Sublimler-, Abgas- und Reibechtheiten aus. Die Farbstoffe sind gut löslich, ergeben dank hoher Ausgiebigkeit und ihres sehr guten Ziehvermögens tiefe Färbungen und schmutzen Wolle nicht an.

Farbstoffe der Formel I, in denen A für die restlichen Glieder eines Benz-(c,d)-indol-derivates steht, sind technisch besonders wertvoll. Sie zeichnen sich außer durch ihre hervorragenden Echtheitseigenschaften noch durch ihre außergewöhnlich langwellige Absorption aus und ermöglichen infolgedessen die Herstellung von grünblauen bis grünen Färbungen großer Farbtiefe, wie sie bisher mit entsprechenden Echtheiten nicht möglich waren. Diese Färbungen besitzen ferner eine sehr gute sogenannte ^MAbendfarbeⁿ, d.h. ihre Nuance erscheint bei künstlicher Beleuchtung nicht in unerwünschter Weise verändert.

ι Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind

Gewichtsteile.

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Jh

Beispiel 1;

59 Teile N-Methyl-phenoxazin und 51 Teile Naphtholactam-(1,8) werden in 500 bis 750 Teilen Chlorbenzol mit 50 bis 100 Teilen Phosphoroxychlorid 24 Stunden auf 80 bis 90⁰C erwärmt. Nach dem Erkalten saugt man den kristallin ausgeschiedenen Farbstoff der Formel

Cl

ab und wäscht ihn mit Benzol. Man erhält 95 Teile; durch Aufarbeiten des Filtrats läßt sich eine weitere Fraktion gewinnen. Zur überführung in die Farbbase wird das erhaltene Farbsalz mit überschüssiger, stark verdünnter Sodalösnng oei ca. 60°C kurze Zeit verrührt. Die entstandene Base wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und über Kaliumhydroxid getrocknet. Sie ist entsprechend der Formel

zusammengesetzt und schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Toluol, worin sie sich mit roter Farbe löst, bei 175 bis

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21 Teile dieser Farbbase werden in 1000 bis 2000 Teilen Toluol gelöst. Zu der Lösung läßt man bei 90 bis 100⁰C 8 bis 12 Teile säurefreies Dimethylsulfat,laufen. Man erwärmt hernach die Mischung noch 1/2 bis 1 Stunde zum Sieden, läßt sie erkalten, saugt den ausgeschiedenen Farbstoff der Formel

CH, N =

CH,SOi

ab und wäscht ihn mit Toluol oder Benzol. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.

Anstelle des Toluols kann auch ein anderes gegen Dimethylsulfat inertes Lösungsmittel, wie Chlorbenzol oder 1,2-Dichlorbenzol, verwendet werden.

Der so erhaltene Farbstoff ergibt auf Materialien, die ganz oder vorwiegend aus Polyacrylnitril und/oder Vinylidencyanid bestehen, sehr stark grünstichig blaue Färbungen und Drucke mit hervorragenden Echtheitseigenschaften.

Einen sehr ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man statt des Dimethylsulfats die äquivalente Menge Diäthylsulfat verwendet. Das N-Methyl-phenoxazin wurde nach dem von Müller, Buu-Hoi und Rips, J. Org. Chem. 2_4, S. 37, angegebenen Verfahren hergestellt.

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Beispiel 2;

19,7 Teile N-Äthyl-naphtholactam-(1,8) und 19,7 Teile N-Methylphenoxazin werden mit 100 Teilen Phosphoroxychlorid 10 bis 20 Stunden bei 70 bis 9O⁰C verrührt. Nach dieser Zelt zersetzt man das überschüssige Phosphoroxychlorid durch Eingießen der Reaktions· mischung in Wasser und vervollständigt die Ausscheidung des entstandenen Farbstoffes der Formel

Cl

durch Zugabe von Kochsalz_e Der Farbstoff kann aus Wasser umkristallisiert werden und ist in colo.ristis.cher Hinsicht identisch mit dem nach Beispiel 1 unter Verwendung von Diäthylsulfat erhaltenen Farbstoff.

Verwendet man anstelle des K-Ätliyl-naphtholactams die jeweils äquivalente Menge N-Methyl-^ N--»n~Propyl-, N-iso-Propyl-^ N-n-Butyl-, N-iso-Amyl- oder M_f.2»Trimethylen-naphtholaetam«(l,8), so erhält man bei im übrigen"unveränderter Arbeltsweise wertvolle, sehr stark grünst:·ofoig blaue Farbstoffe.

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Claims

Patentansprüche:

1. ) Basische Farbstoffe der Formel

worin A die restlichen Glieder eines heterocyclischen 5- oder 6-Ringes bedeutet, dem weitere Ringe anelliert sein können, R für Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest steht, wobei R auch mit A oder mit einem dem A enthaltenden Ring anellierten anderen Ring verbunden sein kann, R₁ Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, wobei R₁ auch mit B oder B₁ verbunden sein kann, und X ein Anion bedeutet, und worin die Reste A, R und R₁ die Ringe B und B₁ sowie etwaige dem A enthaltenden Ring

ι «

anellierte Ringe nichtionogene Substituenten aufweisen können.

2. Basische Farbstoffe der Formel

R — N=C-//β

worin R für Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest steht, wobei R auch mit dem Naphthalinring verbunden sein kann, R₁ Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet, wobei R₁ auch mit B oder B₁ verbunden sein kann, und X ein Anion darstellt, und worin R und R₁, der Naphthalinring sowie die Ringe B und B₁ nichtionogene Substituenten aufweisen können·

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0098 28/UO 1 BADOR₁G₁NAL

J?

5. Basische Farbstoffe der Formel

worin R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet, wobei R auch mit dem Chinolinring verbunden sein kann, R₁ Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, wobei R₁ auch mit B oder B. verbunden sein kann, und X für ein Anion steht, und worin die Reste R und R₁, die Ringe B und B₁ sowie das Chinolin-Ringsystem nichtiorcogene Substituenten aufweisen können.

4. Basische Farbstoffe der Formel

worin R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet, wobei R auch mit dem Isochinolinring verbunden sein kann, R₁ Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, wobei R₁ auch mit B oder B₁ verbunden sein kann, und X für ein Anion steht, und worin die Reste R und R₁, die Ringe B und B₁ sowie das Isochinolin-Ringsystem nichtionogene Substituenten aufweisen können.

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BAD ORIGINAL

1S69606

5. Basische Farbstoffe der Formel

x^v

worin R Wasserstoffj, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet, wobei H auch mit dem Indoleninring verbunden sein kann, R^ für Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyloder Arylrest steht, wobei R- auch mit B oder B₁ verbunden sein kann, Rp und R, für niedere Alkylreste stehen und X ein Anion darstellt, und worin die Reste R und PL, die Ringe B und B.. sowie das Indolenin-Systern weitere nichtionogene Substituenten enthalten können.

6. Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe der Formel

R—N-

X¹

worin A für die restlichen Glieder eines heterocyclischen 5- oder 6-Ringes steht, dem weitere Ringe anelliert sein können, R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet,, R^ Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt und X für ein Anion steht, und worin

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BAD ORiGiNAL

der Rest R auch mit A oder mit einem dem A enthaltenden Ring anellierten Ring verbunden sein kann und ferner R^ auch mit B oder mit EL verbunden sein kann, und worin die Reste A, R und R₁ sowie die Ringe B und B₁ und die dem den Rest A enthaltenden Ring anellierten Ringe nichtionogene Substituenten enthalten können, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

■ ■* ^

R—-N-C=Q

worin A und R die oben angegebene Bedeutung besitzen und worin R mit A oder mit einem dem den Rest A enthaltenden Ring · anellierten Ring verbunden sein kann, worin ferner A, R und etwaige dem A enthaltenden Ring anellierte Ringe nichtionogene Substituenten enthalten können^ mit Verbindungen der Formel

worin R₁ die angegebene Bedeutung hat und worin R₁ mit B oder mit B. verbunden sein kann, und R₁ und die Ringe B und B. nicht ionogene Subs ti tuen tasi enthalten können mit der Maßgabe, daß mindestens eine der beiden Stellungen 3 und 7 unsubstituiert sein muß ^, in Gegenwart ■ eines Kondensationsmittels,, gegebenen=-* falls* unter *Zusatz, von .Inerten Verdünnungsmitteln, auf Tem-. . peraturen von etwa #0 bis 150⁰C erwärmt und. die gebi Meten Farbstoffe in üblicher Wöise isoliert oder sie, -sofern.B. und/oder R^ * für Wasserstoff'stehen, durch Behandeln mit

Le A 11 003 =17-

- R&n ORiGiN^¹O 0 9 8 2 8/1401

säurebindenden Mitteln, gewünschtenfalls nach vorheriger Isolierung, in die zugrunde liegenden Farbbasen überführt und sodann diese Farbbasen in an sich üblicher Weise mit quaternierenden Mitteln behandelt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphoroxychlorid als Kondensationsmittel und zugleich Verdünnungsmittel verwendet und die Kondensation zwischen 50⁰C und dem Siedepunkt der Mischung durchführt.

8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kondensationsmittel Phosphoroxychlorid verwendet und unter Zusatz eines inerten Verdünnungsmittels bei 5O⁰C bis 150⁰C kondensiert.

9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsprodukt Naphtholactame der Formel

verwendet, worin R die in Anspruch 6 angegebene Bedeutung besitzt und der Naphthalinkern und der Rest R nichtionogene Substituenten enthalten können.

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10» Verfahren fcum FKrben, Bedruckenund Spinnfärben von Materialien, die ganz öder Überwiegend aus polymerlsiertem Acrylnitril und/oder Vinylidencyanid oder aus sauer modifizierten Polyestern bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe dee Anspruchs 1 verwendet»

11* Materialien, die ganz oder vorwiegend aus polymerisiertem Acrylnitril und/oder Vinylidencyanid oder aus sauer modifizierte! Polyestern bestehen und mit Farbstoffen des Anspruchs 1 gefärbt, bedruckt oder spinngefärbt sind.

Le A 1* 005 ' - 19

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BAD RlQtHAL