DE1644360A1

DE1644360A1 - Sulfonsaeuregruppenfreie basische Farbstoffe und ihre Herstellung

Info

Publication number: DE1644360A1
Application number: DE19661644360
Authority: DE
Inventors: Willy Dr Steinemann
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1965-11-12
Filing date: 1966-10-29
Publication date: 1971-03-25
Also published as: CH482794A; FR1501256A; US3501453A; GB1175540A

Description

Patentanwälte Dr. W. Schalk, Dip!.-Ing. P. Wir* Dipl.-Im, C. Danrisnberg

-Dr. V. P- ·:. -V jv/ärzik

Dr. P.- WsL)¹I-Kr. Dr. D. Gudel

" 6 Frankfurt/M., Gn Eschenheimer Sfr. 39

S, A N D O Z AG
Basel / Schweiz

.Frankfurt/M., den 14.11.19.69 SK/Fr.

Case 2231

Sulfonsäureftruppenfrele basische Farbstoffe und ihre Herstellung

Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäuregruppsnfrele basische Farbstoffe und ein Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe. Sie entsprechen der Formel

CO-N
I

Rr

worin R. Wasserstoff oder einen gegebenenfalls, substituierten

Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest,
Rp Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten

Alkylrest, jeder der Rest
Rc und Rg Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls

substituierten Alkyl- oder Alkoxyreäfcy
R- Wasserstoff oder einen nicht wasserlöslich machenden Substituonten, vorzugsweise einen

substituierten Alkyl« oder 1Q9f13/1702

BBM ΜΟίβΟββΦΗ l/to%i ü 1AfMt 'i i*»vι **.ύ 4 uuuMfiüüiuiiUiigüi. ^,4,9.1SÖ71

BAD ORIGINAL .

Ro Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls

substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest und A^ ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion bedeuten und der Ring D weiter substituiert sein kann·

Die neuen Farbstoffe der Formel (i) kann man erhalten, wenn man eine Verbindung der Formel

OH

H - H -φ- H- N -Q- "β

(II)

mit einer Carbonsäure der Formel

Z - COOH

(III)

oder einem ihrer funktioneilen Derivate, z.B. einem Säurehalogenid, wie einem Säurechlorid oder -bromid, kondensiert,

worin Z für einen Rest der Formel

(IV)

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- 5 oder für einen Rest der Formel

(V)

steht und, wenn Z für einen· Rest der Formel (V) steht, an das Reaktionsprodukt eine Verbindung der Formel

- A

(VI)

anlagert«

Zu einigen Farbstoffen, z.B. der Formel

5
R/

'CO -

N-N

.A

(VII

kann man gelangen,

worin Rq einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxy·

rest bedeutet, wenn man·die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel .

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(VIII)

mit einer Kupplungskomponente der Formel

OH

^R8 '

. (IX)

kuppelt. .

Die Farbstoffe der Formel (!) kann man auch erhalten, wenn man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

OH

NH.

(X)

mit einer Kupplungskomponente der Formel

H-N

(XI)

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- 5 kuppelt, und die so erhaltene Verbindung der Formel (IIj mit einer Carbonsäure der Formel (ill) oder einem ihrer funktioneilen Derivate in einen Farbstoff der Formel (i) überführt.

Besonders gute Farbstoffe entsprechen der Formel ^J

OH

CO-N -^D V-N-N

^l6 I

in denen der . Ring D substituiert ist, oder der Formel

(D.

B-

f.

CO-N

N -

OH

(D,

in denen der Ring E mindestens 1 Alkoxygruppe enthält, oder der Formel

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R_t

OH

CO -

R.

ν = ν:

10

(χι!).

worin Rg einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder

Alkoxyrest und

. R-Q. Halogen oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl· oder Alkoxyrest bedeuten.

Die Azokupplung kann auf bekannte Weise in alkalischem bis saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium vorgenommen werden.

Die Kondensation kann in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säure- oder Wasseracceptors, und bei erhöhten Temperaturen durchgeführt werden, beispielsweise bei Temperaturen von 20-150°,, vorzugsweise bei 70-120⁰C. Es ist auch möglich, ohne Lösungsmittel zu.arbeiten, wenn beispielsweise eine der Verbindungen in flüssigem Zustand eingesetzt werden kann. Diese Komponente wird dann vorteilhaft In einem Uebersohuss verwendet·

Der Ring D kann duroh Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy substituiert sein.
Unter Anion A ® sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu

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-7 - 16U360

. verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Methylsulfat.-, Sulfat-, Disul.'at-, Perchlorat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, ^-Chiorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Proplona;-, Methansulfonat-, Chloracetat- odei Benzoationen oder komplexe /,ulonen, wie z.B. von Chlorzinkdoppelsalzen.

Geeignete Verbindungen der Formel (Vl) sind z.B. Alkylierungs- oder Quaternlerungsmittel, z.B. Ester starker Mineralsäuren und organischer Sulfonsäuren, wie Alkylohloride, Alkylbromide, Alkyl-'jodide oder Alkylsulfate, wie z.B. Methyljodid, -bromid, -chlorid Dimethylsulfat, Aralkylhalogenide, gegebenenfallsja- halogenierte Ester niedrigmolekularer Alkansulfonsäuren, wie z.B. Methan-, Aethan- oder Butansulfonsäurealkylester und Ester der Benzolsulfonsäuren, welche weiter substituiert sein können, wie Methyl-, Aethyl-, Propyl- und n-Butylester der Behzolsulfonsäure, 2- oder k-Methylbenzolsulfonsäure, 4-Chlorbenzolsulfonsäure oder 5- oder 4-Nitrobenzolsulfonsäure. Die Anlagerung, d.h. die Quaternierung oder Alkylierung erfolgt vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel oder gegebenenfalls in wässriger Suspension oder ohne Lösungsmittel In einem Ueberschuss des Alkylierungsmittels bei Temperaturen über -10⁰C und in gegebenenfalls gepuffertem Medium · Die entstandenen Farbstoffe können durch die üblichen Operationen wie Eindampfen, Fällung, Destillation, Filtration, Dekantation usw. isoliert und gegebenenfalls gereinigt, bei genügender Reinheit aber auch direkt verwendet werden

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-8- 16U360

Gegebenenfalls substituierte Alkylreste, mit beispielsweise . 1 bis 3.2_# und vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind beispielsweise Methyl, Aethyl, Propyl, tert. Butyl, tert. Aniyl, Hydroxyäthyl, Chloräthyl oder Cyanäthyy gegebenenfalls substituierte Alkoxyreste mit beispielsweise 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, sind z.B. Methoxy, Aethoxy, Butoxy/· .Halogen kann Chlor, Brom oder Fluor sein. Der Cyoloalkylrest steht vorteilhaft für einen Cyclohexylrest und der Aralkylrest beispielsweise für einen Benzylrest.

In der deutschen Auslpgeschrift No. I.OH.023 ist im Beispiel 10 ein Verfahren zum Färben von Polyaorylnitrilfasern beschrieben wobei u.a. ein basischer Farbstoff der Formel

CH₂- CO

- NH

-O-

N-C-C-CH.

Il Il ^;

HO-C N NH

Anion (D

eingesetzt wird. Im Text ist ausserdem erwähnt, dass im genannten Farbstoff anstelle des Pyrazolone auch Phenol oder 2-Naphthol als Kupplungskomponente verwendet werden kann.

Aue der französischen Patentschrift No. 1.257.255, Beispiel 1, ist es bekannt, Polyacrylnitril mit dem -Farbstoff der Formel

109813/1702 "

CH.

CH - CH

OH

CH,

Anion

(2)

zu färben.

Die Farbstoffe der Formel (l) egalisieren besser, ergeben farbstärkere und zudem lichtechtere Färbungen und können in einem grösseren pH-Bereich gefärbt werden. Sie dienen vorzugsweise zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten odermischpolymerisaten best hen solche enthalten, in kräftigen egalen Tönen,weIehe gute Licht- und Nassechtheiten, insbesondere gute Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Dekatur,, Bügel-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Ueberfärbe- und Lösungsini t tele chthei ten besitzen; ausserdem weisen sie eine gute Salzverträglichkeit auf und sind gut löslich, besonders in Wasser« Aorylnitrilmischpolymerisate sind im allgemeinen Copolymere aus 80 bis 95# Acrylnitril und 20-5# Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester, usw.

Diese Fasern können im Gemisch mit anderen gefärbt werden. Man förbt im allgemeinen in wässrigem, alkalischem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 80 - 100^eC, vorteilhaft bei Siedetemperatur oder bei Temperaturen über 100⁰C unter Druok.

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- ίο -

Hierbei werden auch ohne Anwendung von Retardern sehr egale * Färbungen erhalten. Auch Mischgewebe, welche einen Polyacrylnltrilfas.eranteil enthalten, lassen sich sehr gut färben. Die definitionsgemassen Farbstoffe eignen sich auch 'zum Färben von Polyacrylnitril in der Masse in licht- und nassechten Tönen und . zum Färben von Oelen, Laoken, plastischen Massen, Kunststoffen

und von Kunststofflösungen, die zu Fäden versponnen werden, so-• wie von durch saure Gruppen modifizierten Polyestern oder PoIy-_Ä olefinen.

Ferner können die neuen Farbstoffe zum Färben von Baumwolle, tannierter Baumwolle, Wolle, Seide, Cellulose, generierter Cellulose, synthetischen Polyamidfasern und von Papier in jedem Herstellungsstadium sowie von Leder verwendet werden. Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus . zwei oder mehreren Farbstoffen der Formel (l) einsetzen kann.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben·

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■ - li -

Beispiel 1

25,7 Teile ^-Amino-a-methyl-a¹-hydroxy-S-methoxy-l,!¹-azobenzol werden in 22) Teilen Chlorbenzol auf 100° erwärmt. Anschliessend lässt man bei derselben Temperatur Nicotinylchlorid im Verlauf von 2 Stunden zutropfen, um die Aminogruppe des Aminoazofarbstoff zu acylieren. Nach beendigter Acylierung versetzt man im Verlaufe von 1/2 Stunde mit 25 Teilen Dimethylsulfat und kooht das Ganze noch 1 Stunde unter Rückfluss. Naoh dem Abkühlen sammelt man den quaternären Farbstoff der Formel

Q-

OCH,

OH

CO -HN -/V-N - N -/"Λ

CH,

auf einem Filter und reinigt ihn, wenn notwendig, durch Urnkristal. sieren aus Wasser. Er färbt Polyacrylnitrilfasern in grünstichig gelben Tönen von ausgezeichneter Echtheit und guter Egalität. Die Nuance der Ausfärbungen dieses Farbstoffes ist pH-stabil.

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'■; B e 1 5 ρ i e 1 2

15 Teile feine Gusspäne werden durch Rühren in 100 Teilen ljiiger Essigsäure suspendiert. Nach 20 minütigem Erwärman dieser

; Suspension auf 95° trägt man bei derselben Temperatur 18,5 Teile l-Methylpyridinium-^-carbonsäure-^¹ -nitranilid-iiiothylsulfat ein«, Nach weiteren 20 Minuten bei 95° wird die Suspension mittelst Natriumcarbonat deutlich phenolphthaleinalkalisch gestellt. Durch Filtration wird die Reduktionalöoung vom Eisenschlamm befreit. Die vereinigten Filtrate kühlt man auf 0° und diazotiert sie b?l 0° - 5° mittelst 2>2 Teilen Natriumnitrit und 20#iger Salzsäure ■ auf übliche Weise und kuppelt bei 0-15° mit 6,0 Teilen l-Hydroxy-

j 4~methylbenzol in 80 Teilen Wasser in Gegenwart von Natriumcarbon lter pH-Wert der Kupplungslösung beträgt 9,0-9,5. Nach der Kupplung stellt man den pH-Wert der Lösung durch Zutropfen von '3<$iger Salzsäure auf 1,0-2,0 und erwärmt 15 Minuten auf 45°. Nach dem Abkühlen filtriert man den ausgeschiedenen Farbstoff ab.

' Durch Umkristallisieren aus heissem Wasser kann der gelbe Farb-

! stoff in reiner Form erhalten werden. Er färbt Polyacrylnitrilfasern in grünstichig gelben Tönen mit ausgezeichneten Licht- und

, Naßsechtheiten und ebensolcher Egalität, Die Nuance der Ausfärbun; en dieses Farbstoffes ist pH-stabil.

• B e i s ρ i e 1 J

Zu"einer Lösung von 16,4 Teilen NicotinsäureChlorid in 200 Teilen ToIWoI. lässt man bei 8o-9Q°. im Verlaufe von JtO Minuten 14,5 Teile Dimethylsulfat sutropfen. Nach anschliessendem 1-stündigem Rühren bei 80-90° trägt man 27»? Teile 4-Amino 2,5-dimetho>:y-2-

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BAD ORlQiHAL

-¹^- 16U360

hydroxy-l,l'azobenzol als feines Pulver ein. Hierauf wird die Realtfei ons temperatur, auf 108° gesteigert" und diese Temperatur so lange gehalten, bis die Chlorwasserstoffentwicklung aufhört. Nach dem Abkühlen sammelt man den ausgeschiedenen Farbstoff auf einem Filter und reinigt ihn durch Umkristallisation aus Wasser. Er färbt Polyacrylnitrilfasern· in gelben Tönen von ausgezeichnete: Echtheit und guter Egalität. Die Nuance der Ausfärbungen dieses Farbstoffs ist sehr beständig gegen pH-Aenderungen.

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..." _/ i4 - ·
Nach der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise lassen sich kationische Farbstoffe ähnlicher Struktur, durch Verwendung der in der folgenden Tabelle A aufgeführten Diazo-, Azo- und Acylierungskomponenten herstellten.

T a b e 1 le A

Bei spiel	Diazokomponente	Azol?omponente	Acylierungs- komponente	Nuance auf Poly- acrylni- trilfa-
				sern
4	2-Amino-1-hydro- xy-4— chlor-ben- zol	1-Aminο-2-me th- oxy-5-methyl- benzol	Nicotinyl- chlorid .	gelb
5	- 2-Amino-l-hydro- xy-4-methyl- benzol	do	do	gelb
6	2-Amino-l-hydro- xybenzol	do	Picolin säure chlorid	gelb
7	1-Aminο-2-hydroxy 4-ni'trobenzol	- l-Amino-2,5- dimethyl- benzol	do	rot-gelb
8	2-Amino-l-hydro- xybenzol .	l-Amino-3-meth- oxy-benzol	Isonicotin säure chlorid	gelb
9	2-Amino-l-hydro- xy-4-nitro- bonzol	l-Amino-3-meth- yl-benzol	do	gelb

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BAD ORIGINAL

Nach der in Beispiel 2 angegebenen Arbeitsweise lassen sich kationische Farbstoffe ähnlicher Struktur erhalten, wenn man die

in der folgenden Tabelle B aufgeführten Diazo- und Kupplungskomponenten einsetzt·

Tabelle B

Bei spiel	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril
10	Methylsulfat von ^¹-Amino-1-methyl- pyridinium-3-car- bonsäure-anilid	l-Hydroxy-2,4-di- methylbenzol	gelb
11	Methylsulfat von 4-¹ -Amino-1,5 '-di me thyl-pyridinium- 3-carbons äure-anl- lid	l-.Hydroxy-3'^-di- methylbenzol	gelb
12	Methylsulfat von 4'Amino-3¹-chlor- 1-me thylpyridinium- 5-carbonsäure-ani lid	1-Hydroxy-5,4-dime- thyl-benzol	gelb
15	Methylsulfat von ^-Amino-l^¹^¹- triroe thylpyridiniun 3-carbons äure-aniIi	l-Hydroxy-2,4-dlme- bhyl-benzol 3	gelb
1*	do.	l-Hydroxy-4-me thoxy- benzol	rotßtichig gelb
15	do·	l-Hydroxy-4-tertjbutyl- benzol	gelb

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	- 16	Diazokomponente	111 · ' I	1 1 » ? >
Bei spiel	Methylsulfat von 4'-Amino-1-me thyl- pyridinium-2-car bonsäure -anilid	Kupplungskomponente	6U360 Nuance der Färbung auf Polyacrylni tril
16	Methylsulfat von 4'-Amino-1-methyl- pyridinium-4-car bonsäure -anilid	l-Hydroxy-2,4-dimeth- oxybutyl *	orange
17	Chlorhydrat von 4'-Amino-1-methyl- pyridinium-4-car- bonsäure-anilid	1 -Hydroxy -4 -a th.oxy - benzol	rotstichig gelb
18	do.	1-Hydroxy-3*4-dime- thyl-benzol	gelb
19	Chlorhydrat von 4'-Amino-1-methy1- pyridinium-4-car- bonsäure-anilid	l-Hydroxy-4-tert.amyl- benzol	gelb
20	Methylsulfat von 4'-Amino-1-methyI- : pyridinium-2-car- 'bohsäüre -anilid	1-Hydroxy-2,4-diäth- ' oxybenzol	rotstichig gelb
21	do.	l-Hydroxy*-5,4-dimethyl ⁿbenzo"l	•Selb
22	Methylsulfat von 4'-Amino-1-me thyl- pyrldinium-jj-carbon- säure-anilid	1-Hydroxy-2-me thoxy- 4-methyl-benzol	rotstichig gelb
22a	l-Hydroxy-3,4-dime thyl- benzol	gelb .

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ORIGINAL INSPECTED

Nach der in Beispiel j5 angegebenen Arbeitsweise lassen sich kationische Farbstoffe ähnlicher Struktur erhalten, wenn man die' in c-' folgenden Tabelle C aufgeführten Amino-azo-benzolderivat . und Acylierungskoniponenten einsetzt.

Tabelle C

Bei spiel	4-Amlno-azo-benzol- derivat	Acylierungs- komponente	•	Nuancen der Färbung auf Polyacryl nitril
22	4-Amino-2^!-hydroxy- 2-methoxy-5'- methyl- l,l'-azobenzol	1-Methyl-pyri- dinium-3-carbon- säurechlorid- methylsulfat	1-Methylpyridinium- 2-carbonsäure chlorId- methylsulfat	gelb *
24	4-Amino-2' -hydroxy-	do.	do·	gelb
	azo-benzol	do.
25	do.	1-Me thyl-pyridinium- 4-carbonsäure-chlorId- nethylsulfat	gelb
26	4-Atnino-2- hydroxy- 3¹-methoxy-5'-methyl- 1,1'azobenzol	do	rotstichig gelb
27	4-Amino-2'-hydroxy- 5-chlor-5'-methyl- l_#l'-azobenzol	gelb
28	do.	gelb
29	4-Λ:ηΙηο-2' -hydroxy- 5»me thoxy-l_tI¹ - azobenzol	rotatichig gelb

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BAD ORIGINAL

'.Beispiel

4-Amino-azo-benzolderivat Acylierungs·
komponente

Nuancen der Färbung auf Polyacrylnitril

4-Amino-2'-hydroxy-2,5~ditnethoxy-4' -

tert.butyl-1,1¹-

azobenzol 1-Methyl-pyridinium-4-carbonsäurechlörld-methyl-.sulfat

orange

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Färbebeispiel

20 Teile des nach Beispiel 1.erhaltenen Farbstoffs v/erden zunächst mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 4-5 Minuten innig vermischt.

1 Teil des so gewonnenen Präparates wird mit 1 Teil Essigsäure angeteigt, der Brei unter ständigem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser von 60° übergössen und kurz aufgekocht. Hierauf verdünnt man nochmals mit 76OO Teilen destilliertem V/asser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei mit 100 Teilen Polyacrylnitrilfasern in das Färbebad ein. Das Material wurde 10-15 Minuten lang bei 60° in einem Bad von 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandelt. Das Färbebad wird innerhalb 30 Minuten auf Kochtemperatur gebracht. Man kocht während einer Stunde, und erhält seine egale grünstichig gelbe Färbung von a-ttsgezeichneter Lichtechtheit und guten Nassechtheite

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Beispiel 31

Man diazotiert 10,9 Teile l-Amino-2-hydroxy-benzol und kuppelt die erhalteneDiaζοverbindung in schwach saurem Medium und 20° mit 13*5 Teilen l-Aethylamino-3-methyl-benzol. Man isoliert den entstandenen N-Aethylamino-azo-farbstoff und trocknet ihn. Hierauf erwärmt man 12,8 Teile des Farbstoffes in 150 Teilen Toluol auf 90° und versetzt bei derselben Temperatur mit Nicotinsäurechlorid im Verlauf einer halben Stunde, bis keine freie

N-Aethylaminp-gruppe mehr nachzuweisen ist· Dann filtriert man de: ... ·

als salzsaures Salz ausgeschiedenen Farbstoff ab und führt ihn, durch Verrühren bei 20° in einer 2#igen Sodalösung, in die freie Base über. Der getrocknete Nlcotinsäureamidfarbstoff wird bei 90° in 250 Teilen Toluol gelöst und im Verlaufe einer Stunde mit 12,6 Teilen Dimethylsulfat versetzt. Der ausgefallene quaternäre Farbstoff wird abfiltriert, aus Wasser umkristallissiert und getrocknet. Er färbt Polyacrylnitrilfasern in grünstichig gelben Tönen von ausgezeichneter Echtheit und Egalität. Ausserdem sind die Ausfärbungen mit diesem Farbstoff pH-stabil.

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ß ORDINAL

22,7 Teil. Pjrridin-^-carbon.säure-N'-methyl-N¹ ~(4"-aminophenyl)-amid werden bei 0-5° in wässriger salzsaurer Lösung diazotiert» .

Hierauf wird die Diazolösung in sodaalkalischer Lösung bei 0-20° mit 12,4 Teilen l-Hydroxy-4-niethoxy-benzol gekuppelt. Der nach beendigter Kupplung auf die übliche Art isolierte Farbstoff wird nach dem Trocknen im Vakuum, bei 100° in 600 Teilen Chlorbenzpl gelöst. Dieser Färbstofflösung gibt man im Verlauf einer Stunde bei 100° 26,2 Teile Dimethylsulfat zu. Anschllessend erhitzt nan i 2 Stunden unter Rückfluss. Der ausgeschiedene quaternäre Färb· stoff wird abfiltriert und durch Umkristallisation aus Wasser ge· reinigt. Der getrocknete und gemahlene Farbstoff löst sich in Wasser mit gelbbrauner Farbe. Er eignet sich zum Färben von Poly· acrylnitriIfasern in rötlich-gelben Tönen mit ausgezeichneter Lichtechtheit und ausgezeichneten Nasseohtheiten.

Zu- ebenso guten Farbstoffen gelangt man, wenn man im obigen Beispiel die 12,4 Teile l-Hydroxy-4-methoxy-benzol durch die

aequimolaren Mengen von .·

l~Hydroxy-2-inethoxy-4-niethyl-b9nzoX,

l-Hydroxy-4-aethoxy-benzol,

l-Hydroxy-3,4-dimothy!benzol, . '

l-Hydroxy-2,4-dimethyl-b#nzol oder

l-Hydroxy-4-methyl-benzol ereetzt.

1O««13/1?O2

- 22 - Nach der in Beispiel 31 angegebenen Methode lassen kationische Farbstoffe ähnlicher Struktur, bei Verwendung der In der folgenden Tabelle D aufgeführten Diazo-, Azo-, Acylierung«- und Quaternierungskomponenteη herstellen.

Beispie:
No.

Diazokomponente

Tabelle D

Azokomponente

Acylierungskomponente Qua te r nisi er ■ ungsmittel

Nuance der Färbung auf Polyacryl

1-Amino-2-hydroxy benzol

do.

ί-Amino-2-hydroxy-5-methylbenzol

do.

do·

l-Amino-2-iydroxybonz*oT|

do t

1-Methylamino-3-methyl-benzol

1-Methyl-

amino-2,5-

dimethyl-

benzol

do.

Pyridin-3-carbonsäurechlorid

do. SO

do«

do·

1-Aethylamino-3-methy!benzol

do,

do

do»

do.

do·

Pyridin-2-

oarbonsäure-

shlorid

[Pyridin-4· aarbonsäure· Jhlorid

- do.

»yridin-2-

»rbonaUure-

ihlorld do«

do«

1098 do.

SO

3/1703

gelb

do.

do· do* do«

do· do*

1-Amino-2-hydroxybenzol

do.

do*

do.

l~Amino-2-hydroxy-5-methoxybenzol

do.

1-Amifco-2-hydroxy-5-teits-butyl-benzol

1-Benzy.lamino-5-methylbenzol

do.

1-Aethylamino-2-methoxybenzol

1-Methyl-

amino-2-

methoxy-5-

methylben-

zol

1-Aethyl-. amino-3-me thoxyben· zol

do.

1-Aethyl-

amino-5-

methylben-

zol

1-Methylamino-3-mothoxy-ben zol

do.

Pyridin-2-

carbonsaure

chlorid

pyridine-

carbonsäure

chlorid

Pyridin-4-arbonsäurechlorid

Pyridin-3-carbonsäurechlorid

do.

do.

do.

•SO,CH,

C₄H₉Br

(CH)₂SO₄

gelb

do.

do.

rotstichi gelb

do.

do;

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do.

1-Methyl-

aniino-2-

methylben-

2SOl

1-Mefchyl-

amino-5-

raethy!benzol

do«

do.

gelb

do.

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Claims

Pa tentansprüch β

1. Verfahr r. zur Herstellung von sulfons äure gruppenfreien basischen Farbstoffen der Formel

R₂

OH

CO - N-ZdV- N = N V/

worin R, Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten·

Alkyl-,'Cycloalkyl- oder Aralkylrest,

R₂ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, und jeder der Reste

R- und Rg Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls

substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, R„ Wasserstoff oder «einen nicht wasserlöslich machenden

Substituenten-
Rg Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls

substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, A " ein dem Farbstoffkatlon äquivalentes Anion bedeuten und der Ring D weiter substituiert sein kann, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

108813/1702 mm ünt«iag«t i*wm*_a «ι s

H-N

ft

OH

(II)

mit einer Carbonsäure der Formel

Z - COOH

(III)

oder einem ihrer funktionellen Derivate kondensiert, worin Z für einen Rest der Formel

R₁ A

(IV)

oder für einen Rest der Formel

R.

(V)

steht, und, wenn Z für einen Rest der Formel (V) steht, an das Reaktioneprodukt eine Verbindung der Formel

(VI)

anlagert·

109813/1702

2 ♦ Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

OH

co -

I₁ ■ ^R2

(VII)

worin R_Q einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder

Alkoxyrest bedeutet,

dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

co - ν

(VIII)

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9$

mit einer Kupplungskomponente der Formel

OH _p ^R8

(ix)

R₉

kuppelt.

5, Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel (i), dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

> OH

^l8

(X)

mit einer Kupplungskomponente der Formel

H-N _f_D\ (χι)

kuppelt und die so erhaltene Verbindung der Formel (II) gemäss Patentanspruch in einen Farbstoff der Formel (I) überführt.

1 098 T 3/t 702

4. Sulfonsäuregruppenfreie basische Farbstoffe gemäss Patentanspruch 1 der Formel

f ^B ί—CO - N__/d\~N - M R,

(D,

worin R, Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten

Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, Rg Wasserstoff oder einen, gegebenenfalls substituierten

Alkylrest, und jeder der Reste
Rj- und Rg Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls

substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, R₇ Wasserstoff oder einen nicht wasserlöslich nachenden

Substituenten,
Rg Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls

substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, A ® ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion bedeuten und der Ring D weiter substituiert sein kann·

1098 13/1702

5. Farbstoffe gemäss Patentanspruch 1, der Formel

CO - N_/d\- N-N

(VII),

worin Rq einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest bedeutet«

Der Patentanwalt :

109813/1702