Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung neuer basischer Farbstoffe mit einem Kation der Formel I, dadurch gekennzeich- net, dass man Verbindungen der Formel 1I mit Pheno- xazinderivaten, der Formel III unter Verwendung eines Kondensationsmittels umsetzt:
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In den Formeln I, II und III bedeuten A die rest lich Glieder eines heterocyclischen 5- oder 6-Ringes, dem weitere Ringe anelliert sein; können.
R Wasser stoff oder einen Alkyl-, Aralkyl-, Cyclöa#lkyl- oder Arylrest, wobei R auch mit A oder mit einem an A an- eläerten anderen Ring verbunden sein kann, und R1 Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aralkyl-, CycloaYkyl oder Arylrest,
wobei R1 auch mit B oder B1 verbunden sein kann.
Die Reste A, R und Rl, die Ringe B und B1 sowie etwaige an A anellierte Ringe können nichtionogene Substituenten enthalten, wobei jedoch in den Ringen B und B1 der Verbindung der Formel III mindestens eine der beiden Positionen 3 und 7 unsubstituiert sein. muss.
Zur Ausführung des beanspruchten Verfahrens geeig nete Verbindungen der Formel II sind beispielsweise Naphthol;actam@(1,8), N-Methyl, N-Äth@yl-, N-n-Propyl-, N-Isobutyl-, N-n-Amyl-, N-n-Hexyl-, N-Phenyl-, N-4'-Methylphenyl-, N-4'-Methoxyphenyl-, N-4'-Äthoxyph,enyl-, N-Benzyl-, N-4'-Methylbenzyl-,
N-4'-Chlarbenzyl-, N-4'-Methoxybenzyl-, N-ss-Phenyläthyl-, N-Cyclohexyl" N-Methoxycarbonylmethyl-, N-Äthoxycarbonyhnethyl-, N-ss-Chloräthyl-, N-ss-Bromäthyl-, N-ss-Cyanäthyl-, N-ss-Hydroxyäthyl-, N-ss-Dimethylaminoäthyl, N-ss-Diäthylaminoäthyl-, N j3-Methoxyäthyl-,
N (3 Äthoxyäthyl- und N,2-Trimethylen-naphtholactam-(1,8), die im Naphthalinkern substituierten Derivate die ser Naphtholactame, wie N-Methyl-4-chlor-, N-Methyl-4-brom-, N Äthyl-4-chlor-, N-Athyl-4-brom-, 4-Chlor (und -Brom) -N,2-trimethylen-, N Äthyl- 2,4-dichlor- und -dibrom-,
N-Methyl-4-methoxy- und -äthoxy-, Nr Äthyl-4-methoxy- und -ätho@xy-, N-Methyl- und N Äthyl-4-,acetyl-, N-Methyl- und: N-Äthyl,4-anün,o:
-, N-Methyl- und N-Äthyl-4acetylamino-, N? Methyl- und N-#Äthyl-4-dimethylamino-, 2Äthyl-, 2-Isopropyl-, N-Meth,y1-2-äthyl- und N-Methyl-2-isopropyl-naphthol!actanx-,1,8; N-Methyl-2-pyridon, N-Äthyl-2-pyrido#n, N,6-Dimethyl-2-pyri@don, N,4:
Dimethyl-2 pyridon, N-Methyl-4-chlor-2-pyridon, N-Methyl-4-methoxy-2-pyridon, N-Methyl-4-phenyl-2-pyridon, N-Methyl-4-benzyl-2-pyridon, N-Methyl-6 benzyl-2-pyridon, N-Methyl-4-acetyl-2-pyridon, N-Methyl-4-benzoyl-2-pyridon, N Benzyl-2 pyridon und N-Phenyl-2-pyridon, 2-Chinolon, N-Methyl-,
N-Äthyl- und N-Benzyl-2-chinolon, N-Methyl-5-chlor-, N-Methyl-5-brom-, N-Methyl-5-methoxy-, N-Methyl-5-äthoxy-, N-Methyl#,5-methyl-, N-Methyl-6-chlor-, N-Methyl-6-methoxy-, N-Methyl-6-methyl-, N-Methyl-8-methoxy- und N-Methyl@-8-brom-2=chinolon,
die isomeren Benzochinolone und deren N-Methyl- und N-Äthyl-derivate, Iso-chinolon-(1), N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Benzylr und N-Phenyl-isochinolon-(1), 6-Methoxy- (und ,Äthoxy)-isochinolon-(1), 6-Methyl (und 8-Methyl);
isochinolon-(1) und die isomeren Benzo-isochinolone-(1), 9-Phenanthmidon, N-Methyl-, N-Äthyl-, 3-Brom-, 3-Chlor-, 3-Acetylamino-, 3-Dimethylan-ino-, 3-Methoxy-, N-Methyl-3-brom- und N-Äthyl-3-brom-9-phenanthridon, 1,3-Dimethyl-chinazolindion-(2,4), Ch,inoxalin-dion-(2,3),
N Methyl- und N Äthy1-chilnoxa 'lun-dion,(2,3), 1,4-Dimethyl- und 1,4-Diäthyl-chinoxalin-don-(2,3), 2,2-Dimethyl-chinoxalon-(3), 2,2-Dimethyl-benzo(e)- 1,3-oxazinon-(4) (Formel IV), 2,2-DimethylJbenzo(e)- 1,4-oxazinon-(3) (Formel V) und dessen 7-Nitro-, 5,6,8-Trichlor- und 6,7-Benzo-derivate,
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3,3-Dirnethyl-indolon-(2)
(Formel VI), 1,3,3-Trimethyl-, 1 Äthyl-3,3-dmethyl-, 1 Phenyl-3,3-dimethyl-, 1-Benzyl-3,3-dimethyl-, 1,3,3 Trimethyl-5-chlor-, -5-brom-, -5-methoxy-, -5-äthoxy- und -5-methoxycarvonyl-indolon-(2), 1 Äthyl 4,5-benzo- und 1-Methyl-6,7-benzo-indolon-(2), die Verbindungen der Formeln VII bis XVI
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VII:
<SEP> R2 <SEP> = <SEP> R3 <SEP> = <SEP> Wasserstoff
<tb> VIII: <SEP> R2 <SEP> = <SEP> Wasserstoff, <SEP> R, <SEP> = <SEP> Methyl
<tb> IX: <SEP> R2 <SEP> = <SEP> Wasserstoff, <SEP> R3 <SEP> = <SEP> Äthyl
<tb> X: <SEP> R2 <SEP> = <SEP> Chlor, <SEP> R3 <SEP> = <SEP> Wasserstoff
<tb> XI: <SEP> R2 <SEP> = <SEP> Chlor, <SEP> R3 <SEP> = <SEP> Methyl
<tb> XII: <SEP> R2 <SEP> = <SEP> Chlor, <SEP> R3 <SEP> = <SEP> Äthyl
<tb> XIII: <SEP> R2 <SEP> = <SEP> Brom, <SEP> R3 <SEP> = <SEP> Wasserstoff
<tb> XIV: <SEP> R2 <SEP> = <SEP> Brom, <SEP> R, <SEP> = <SEP> Methyl
<tb> XV: <SEP> R2 <SEP> = <SEP> Brom, <SEP> R3 <SEP> = <SEP> Äthyl
<tb> XVI:
<SEP> R2 <SEP> = <SEP> Methyl, <SEP> R3 <SEP> = <SEP> Wasserstoff die Verbindungen der Formeln XVII bis XXIII
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XVII: <SEP> R4 <SEP> = <SEP> Rii' <SEP> = <SEP> R" <SEP> = <SEP> Wasserstoff
<tb> XVIII: <SEP> R4 <SEP> = <SEP> Methyl, <SEP> R5' <SEP> = <SEP> Rj <SEP> = <SEP> Wasserstoff
<tb> XIX: <SEP> R4 <SEP> = <SEP> Athyl, <SEP> R; <SEP> = <SEP> Rg <SEP> = <SEP> Wasserstoff
<tb> XX: <SEP> R4 <SEP> = <SEP> n-Butyl, <SEP> R5' <SEP> = <SEP> Rs <SEP> = <SEP> Wasserstoff
<tb> XXI: <SEP> R4 <SEP> = <SEP> iso-Butyl, <SEP> R5' <SEP> = <SEP> RB <SEP> = <SEP> Wasserstoff
<tb> XXII: <SEP> R4 <SEP> = <SEP> Wasserstoff, <SEP> R= <SEP> Rs <SEP> = <SEP> Methyl
<tb> XXIII:
<SEP> R4 <SEP> = <SEP> Rj <SEP> = <SEP> R4 <SEP> = <SEP> Methyl 1,3-Dimethyl-benzimidazolon-(2), 1-Methyl-3-äthylybenzi,midazolon, 1,3-Diäthyl-benzimidazolon, 1,Benzyl-3-methyl-benziimidazol'on, 1-Phenyl-3-methyl-benzimidazolon, 1,3,5-Trimethyl-, 1,3-Dimethyl-5-methoxy-, 1,3-Dimethyl-6-methoxy-, 1,3-Dimethyl-5,6-dimethoxy-, 1,3-Dimethyl,5-chlor-, 1,3-Dimethyl,5-brom-, 1,3-Dimethyl-5,
6-dibrom- und die isomeren Naphthimidazolone-(2), Perimidon, 1-Methyl-perimidon, Pyrimidon-(2), 1-Methyl-pyrimidon-(2) und 5-Phenyl-pyrimidon-(2), Benzthiazolon-(2) und N-Methyl-benzthiazolon-(2). Geeignete Verbindungen der Formel III sind z. B.
Phenoxazin, N-Methyl-, N-Äthyl-, N-ss-Cyanäthyl-, N-ss-Hydroxyäthyl-, N-n-Propyl-, N-n-Butyl-, N-iso-Butyl-, N-iso-Amy1-, N-n-Hexyl-, N-Benzyl-, N-4'-Methylbenzyl, N-4'-Chlorbenzyl-, N-4' Methoxy-(äthoxy)=benzyl-,
N-Phenyl- und N-4'-Nitrophenyl-phenoxazin sowie Kernsubstitutionsprodukte, wie 1-Äthyl-, 1,9-Diäthyl-, 1"iso-Propyl-, 1-Nitro-, 1-Nitro 3-chlor-, 3-Methoxy-, 3-Äthoxy-, 3-Methyk, 3-Acetylamino-, 3-Dimethylamino-, 2-Methoxycarbonyl-, N-Methyl-3-chlor (oder -brom)-,
N-Methyl-3-methoxy (oder -äthoxy)-, N-Methyl-3-acetyl-, N-Methyl-3,6-dichlor-, N-Methyl-2,8-dibrom-, N-Methyl-2,4-dichlor-, N-Äthyl-3-acetyl-, N-Äthyl@3-cyan-, N-Methyl-l-fluor- und N-Methyl-3-acetylamino-phenoxazin. Geeignete Kondensation.smittel sind beispielsweise Säurechloride, wie Phosphoroxychlarid, Phosphortrichlorid,
Phosphoroxybromid, Phosphortribromid, Thionylchlorid und Phos.gen, Friedel-Crafts-Katalysatoren, wie Zinn-(4)-chlorid und Titan-(4)-chlorid sowie Mischungen dieser Stoffe untereinander und/ oder mit Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Eisen-(3)
-chlornd und/oder Phosphorpentoxid. Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formeln
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worin R und R1 die angegebene Bedeutung besitzen, X für ein Anionäquivalent und R, und RB f'ü'r niedere Alkylreste stehen,
und worin die Reste R und R1, die, Ringe B und B1 sowie der Naphthalinrnmg bzw. das Chinolin-, Isochinolin- und das Indolenin-System wei tere nichtionogene Substmtuenten enthalten können. Zur Durchführung des Verfahrens erwärmt man z.
B. eine Verbindung der Formel II mit der äquivalen ten Menge einer Verbindung der Formel III und einem der genannten Kondensationsmittel, vorzugsweise mit Phosphoroxychlorid, auf 40 bis 150 C, vorzugsweise 50 bis 105 C (= Siedepunkt des Phosphoroxychlo- rnds)
. Die Verbindung III kann auch im Unterschuss oder im überschuss eingesetzt werden. Es ist ferner häufig vorteilhaft, ein inertes Verdünnungsmittel, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Nitroben- zol,
Cyclohexan, Methylcylohexan oder Paraffinöl, zu zugeben. In vielen Fällen kann überschüssiges Phos phoroxychlorid zugleich als Verdünnungsmittel dienen. Die Isolierung der gebildeten Farbstoffe der Formel I kann in üblicher Weise erfolgen, z.
B. durch Absaugen und Auswaschen mit Benzol oder durch Entfernung des Verdünnungsmittels durch Wasserdampfdestillation und anschliessendes Aussahen der erhaltenen wässri- gen Farbstofflösung.
Farbstoffe der Formel I, in welchen R für Wasser stoff steht, können durch Behandeln mit säurelinden- den Mitteln, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Soda, Pottasche, Kalkmilch, Ammoniak und organi schen Aminen, in die zugrunde liegenden Farbbasen der Formel XXIV überführt werden.
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In Formel XXIV haben A und R1 die oben ange gebene Bedeutung. A und R1 können ebenso wie die Ringe B und B1 sowie etwaige dem A enthaltenden Ring anelli Gerte Ringe nichtionogene Substituenten auf- weisen.
Farbstoffe der Formel I, im welcher R1 für Wasser stoff und R für einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest steht, können durch Behandeln mit säu rebindenden Mitteln, wie Natmumhydroxid, Kaliumhy- droxid, Soda, Pottasche, Kalkmilch, Ammoniak und organischen. Aminen, in die zugrunde liegenden Farb basen der Formel XXV überführt werden.
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In Formel XXV hat A die oben angegebene Be deutung und R steht für einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest. A und R können ebenso wie die Ringe B und B, sowie etwaige dem A enthaltenden Ring anelherte Ringe nicht ionogene Substituenten ent halten.
Diese Farbbasen XXIV und XXV können durch Behandeln mit quaternierenden Mitteln, bei- spielsweise mit Dimethytsulfat, Diäthylsulfat, Methyljodid, -bromid, -chlorid, Athyljodid, Allylbromid, Benzol(oder p-Toluol)-sulfonsäure- methyl(oder -äthyl)-ester,
Chloroder Brom)-essigsäure- methyl(oder -äthyl)-ester, Benzylchlord, ss-Chlorpropionmtril oder Athylenchlorhydrin in Farbstoffe der Formel 1 überführt werden.
Die Art des in den Farbstoffen 1 enthaltenden An ions ist für ihre coloristischen Eigenschaften im allge- meinen; unbedeutend und durch das Herstellungsver fahren und die evtl. vorgenommene Reinigung des rohen Farbstoffes gegeben.
Im allgemeinen, liegen die Farbstoffe als Halogenide, insbesondere als Chloride oder Bromide oder als Methosulfate, Äthosulfate, Sul fate, Benzol- oder Toluolsulfonate oder als Acetate vor.
Diese Anionen können in beliebiger Weise gegen andere Anionen, wie Tetrafluoborat-, Phosphat-, Chlorozinkat-, Nitrat-, Perchlorat-, Oxalat-, Propio- nat-, Formiat-, Zitrat-, Maleinat , Malat-, Tartrat-, Lactat- oder B,enzoat Ionen ausgetauscht werden.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffe sind neu. Sie eignen sich zum Färben, Bedrucken und Mas- sefärben von synthetischen und halbsynthetischen Materialien, z. B.
Polyamiden, Acetatseide und, sauer modifizierten aromatischen Polyestern, von Leder, Kokosfasem, Papier und Jute, zur Herstellung von Tinten und Kugelschreiberpasten, zur Verwendung im Gummidruck, vor allem aber zum Färben, Bedrucken und Massefärben (Spinnfärben) von Materialien, wel che ganz oder überwiegend aus polymerisiertem Acryl nitril und/oder Vinylidencyanid bestehen.
Die Färbun gen und Drucke auf den zuletzt genannten Materialien zeichnen sich, durch hervorragende Echtheiten, insbe sondere Licht-, Nass-, Überfärbe-, Dekatur-, Subli#- mier-, Abgas und Reibechtheiten aus. Die Farbstoffe sind gut löslich, ergeben dank hoher Ausgiebigkeit und ihres ehr guten Ziehvermögens tiefe Färbungen und schmutzen Wolle nicht an.
Farbstoffe der Formel I, in denen A für die rest lichen Glieder eines Benz-(c,drind'ol-derivates steht, sind technisch besonders wertvoll. Sie zeichnen sich ausser durch ihre hervorragenden Echtheitseigenschaf ten noch durch ihre aussergewöhnlich langwellige. Ab sorption aus und ermöglichen infolgedessen die Her stellung von grünblauen bis grünen Färbungen grosser Farbtiefe, wie sie bisher mit entsprechenden Echtheiten nicht möglich waren. Diese Färbungen besitzen ferner eine sehr gute sogenannte Abendfarbe , d. h. ihre Nuance erscheint bei künstlicher Beleuchtung nicht in unerwünschter Weise verändert.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
<I>Beispiel 1</I> 59 Teile N-Methyl-phenoxazin und 51 Teile Naph- tholactam-(1,8) werden in 500 bis 750 Teilen. Chlor benzol mit 50 bis 100 Teilen Phosphoroxychlorid 24 Stunden auf 80 bis 90 C erwärmt. Nach dem Erkalten saugt man den kristallin ausgeschiedenen Farbstoff der Formel:
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ab und wäscht ihn mixt Benzol.
Man erhält 95 Teile; durch Aufarbeiten des Filtrats lässt sich eine weitere Fraktion gewinnen. Zur Überführung in die Farbbase wird das erhaltene Farbsalz mit überschüssiger, stark verdünnter Sodialösung bei ca. 60 C kurze Zeit ver rührt. Die entstandene Base wird abgesaugt, mit Was ser gewaschen und über Kaliumhydroxid getrocknet.
Sie ist entsprechend der Formel:
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zusammengesetzt und schmilzt nach dem Umkristalli- sieren aus Toluol, worin sie sich mit roter Farbe löst, bei 175 bis 178 C. 21 Teile dieser Farbbase werden in 1000 bis 2000 Teilen Tolual gelöst. Zu der Lösung lässt man bei 90 bis 100 C 8 bis 12 Teilte säurefreies Dhnethylsulfat laufen.
Man erwärmt hernach die Mischung noch 1/, bis 1 Stunde zum Sieden, lässt sie erkalten, saugt den ausgeschiedenen Farbstoff der For mel:
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ab und wäscht ihn mit Toluol oder Benzol. Die Aus beute ist nahezu quantitativ.
Anstelle des Toluols kann auch ein anderes gegen Dimethylsulfat inertes Lösungsmittel, wie Chlorbenzol oder 1,2-Dichlorbenzol, verwendet werden.
Der so erhaltene Farbstoff ergibt auf Materialien, die ganz oder vorwiegend aus Polyacrylnitril undloder Vinylidencyanid bestehen, sehr stark grünstichig blaue Färbungen und Drucke mit hervorragenden Echtheits eigenschaften. Einen sehr ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man statt des Dimethyl@sulfats die äquivalente Menge diäthylsulfat verwendet.
Das N-Methyl-phenoxazin wurde nach dem von Müller, Buu-Hoi und Rips, J.Org. Chem. 24, S.37, angegebenen Verfahren her gestellt.
<I>Beispiel 2</I> 19,7 Teile N Äthyl-naphtholactam-(1,8) und 19,7 Teile N-Methylphenoxyzin werden mit 100 Teilen Phosphoroxychlorid 10 bis 20 Stunden bei 70 bis 90 C verrührt. Nach dieser Zeit zersetzt man das überschüssige Phosphoroxychlorid durch Eingiessen der Reaktionsmischung in Wasser und vervollständigt die Ausscheidung des entstandenen Farbstoffes der Formel,:
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durch Zugabe von Kochsalz.
Der Farbstoff kann aus Wasser umkristallisiert werden und ist 'ui coloristischer Hinsicht identisch mit dem nach Beispiel 1 unter Ver-, wendung von Diäthylsulfat erhaltenen Farbstoff.
Verwendet man anstelle des 1V Äthyl naphtholac- tams die jeweils äquivalente Menge N-Methyl-, N-n-Propyl-, N,iso-Propyl-, N-n-Butyl-, N-iso-AmylE- oder N,2-Trimethylen-naphtholactam-@(1;
8), so erhält man bei im übrigen unveränderter Arbeitsweise wert volle, sehr stark grünstichig blaue Farbstoffe. <I>Beispiel 3</I> 19,7 Teile N-Methylphenoxazin und 27,6 Teile 4-Brom-N-äthyl-naphtholctam-(1,8) werden mit 100 Te'il'en Chlorbenzol und 25-50 Teilen Phosphoroxy- chlorid etwa 20 Stunden auf 90-100 C erwärmt.
Nach dem Erkalten wird der kristallin ausgeschiedene Farbstoff abgesaut, mit Benzol oder Toluol gewaschen , und hernach aus Wasser umkristallisiert. Das Kristall!i- sat enthält noch einen als Nebenprodukt entstehenden blauen Farbstoff, welcher mit Wasser ausgewaschen wird. Man erhält so den Farbstoff der Formel:
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welcher Polyacrylnitril mit sehr guten Echtheiten grün färbt.
Ähnlich wertvolle, grüne Farbstoffe erhält man, wenn man anstelle des 4-Brom-N-äthyl naphtholactams die jeweils äquivalente Menge 4-Chlor-N-äthyl-naphtholactam-(1,8), 4-Chlor-N-n propyl-naphtholactam-(1,8) oder 4-Brom-N-n-propyl-naphtholactam-(1,8) verwendet.
<I>Beispiel 4</I> Arbeitet man nach dem im Beispiel, 3 beschriebe- nen Verfahren unter Verwendung der in der nachste henden Tabelle angegebenen Ausgangsprodukte, so er hält man ebenfalls sehr echte, neue Farbstoffe.
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Ausgansprodukt <SEP> II <SEP> Ausgangsprodukt <SEP> <B>111</B> <SEP> Farbton
<tb> N-Methyl-4-methoxy <SEP> N-Methyl <SEP> phenoxazin <SEP> Blaugrün
<tb> naphtholactarn-(1,8)
<tb> N-M,thyl-4-äthoxy- <SEP> N-Methyl <SEP> phenoxazin <SEP> Blaugrün
<tb> naphtholactam-(1, <SEP> 8)
<tb> N-Äthyl-4-acetamina- <SEP> N-Methyl <SEP> phenoxazin <SEP> Grün
<tb> naphtholactam-(1, <SEP> 8)
<tb> N <SEP> Äthyl-4-dimethylamino- <SEP> N-Methyl-phenoxazin <SEP> Grün
<tb> naphtholactam-(1,8)
<tb> N-Äthyl-4-methyl- <SEP> N-Methyl-phenoxazin <SEP> stark <SEP> grünstichng <SEP> Blau
<tb> naphtholactam-(1,8)
<tb> 2-Äthyl-naphtholactam-(1,8) <SEP> N-Methyl-#phenoxazin <SEP> stark <SEP> grünstichig <SEP> Blau
<tb> 2-Äthyl-N-methyl- <SEP> N-Methyl <SEP> phenoxazin <SEP> grümtichig <SEP> Blau
<tb> naphtholactam-(1,8)
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Ausgansprodukt <SEP> II <SEP> Ausgangsprodukt <SEP> HI <SEP> Farbton
<tb> N <SEP> Äthyl-naphtholactam-(1,8) <SEP> N-Methyl <SEP> phenoxazin <SEP> sehr <SEP> stark <SEP> grwistiehig <SEP> Blau
<tb> N <SEP> Äthyl-naphtholactam-(1,8) <SEP> N-ss-Cyanäthyl- <SEP> grünstichig <SEP> Blau
<tb> phenoxazin
<tb> N-Methyl <SEP> naphtholactam-(1,8) <SEP> N-Methyl <SEP> 3-chlor- <SEP> grünatichig <SEP> Blau
<tb> phenoxazin
<tb> N-Methyl-chinolon <SEP> (2) <SEP> N-Mohhyl-phenoxazin <SEP> Violett
<tb> N-Methyl <SEP> 6-methoxy- <SEP> N-Methyl-phenoxazin <SEP> Violett
<tb> chinolan <SEP> (2)
<tb> N-Methyl <SEP> 6-chlor- <SEP> N-Methyl <SEP> phenoxazin <SEP> Violett
<tb> chinolon-(2) <I>Beispiel 5</I> 82 Teile N-Methyl-Benzthiazolon-(2)
und 110 Teile N-Methyl-phenoxazin werden mit 150-200 Tei len Phosphoroxychlorid 6-8 Stunden auf ca. 90 C er hitzt. Nach dem Erkalten wird die Mischung mit 5(i00 Teilen Wasser verrührt.
Bei etwa 30 C wird abge saugt; der Rückstand wird aus 700-1000 Teilen Was ser unter Zusatz von Kohle umkristallisiert. Die Aus scheidung des Farbstoffes der Formel:
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wird durch Zutropfen von 100 ml gesättigter NaCI- Lösung vervollständigt. Der Farbstoff ergibt auf Polya- crylnitril und Acetatseide rotorange Färbungen und Drucke.
Arbeitet man nach dem Verfahren dieses Beispiels unter Verwendung der äquivalenten Menge 1,3,3-Tri- methylindolan-(2) anstelle des Benzthiazolons, so er hält man den roten Farbstoff der Formel:
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dessen Färbungen und Drucke auf Polyacrylnitril sich durch sehr gute Echtheiten auszeichnen.
<I>Beispiel 6</I> 60 Teile 2,8,10-Trimethyl-phenoxazin und 54 Teile N-Äthylnaphtholactam-(1,8) werden mit 20-40 Teilen 1,2-Dichlorbenzol und 10-20 Teilen Phospharoxychlo- rid 20 Stunden auf etwa 90 C erwärmt.
Nach dem Er kalten treibt man das Dichlorbenzol mit Wasserdampf ab und versetzt die zurückbleibende wässrige Lösung mit Kochsalz,
bis der entstandene Farbstoff vollständig ausgeschieden ist. Dass so erhaltene harzige Rohpro dukt wird durch Umlösen aus Wasser unter Zusatz von Kohlre gereinigt. Man erhält den Farbstoff der Formel:
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welcher Polyacrylntil, mit sehr guten Echtheiten sehr stark grünstichig Blau färbt. Das verwendete 2,8,10-Trimethyl-phenoxazin wurde folgendermassen hergestellt:
635 Teile 2,8- Dimethyl phenoxazin und 4500 Teile Methanols wur den unter Zusatz von 15 Teilen Phosphortrichlorid 5 Stunden auf 280-290 C erhitzt. Dabei entstand ein: Druck von etwa 155 atü.
Nach dem Erkalten wurde die Lösung zunächst mit methanoli:scher Kalilauge neu- tralisiert. Das Methanol wurde abdestilhert, der ölige Rückstand mit warmem Wasser gewaschen, getrocknet und destilliert. Das N-Methyl-derivat siedet unter 1,3 mm bei 182-185 C.
Ausbeute: 242 g.