DE1006556C2 - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonkuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFT 1 006 ANMELDETAG:

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT:

AUSGABE DER PATENTSCHRIFT:

DBP 1006556 kl. 22 b 3/15

INTERNAT. KL. C 09 b 18. JULI 1952

18. APRIL 1957 26. SEPTEMBER 1957

stimmt Oberein mit Auslegeschrift

1 006 556 (C 6139 IVb /22 b)

Die Erfindung bezieht sich auf neue Anthrachinonküpenfarbstoffe, welche, wie der Farbstoff der Formel

IO

(1)

der allgemeinen Formel
O

HN-R₁

(2)

HN-R₂

entsprechen, worin R einen aromatischen Rest, R₁ einen Dibenzänthronrest und R₂ einen ringförmigen, mindestens einen aromatischen Sechsring enthaltenden Rest bedeuten.

Diese Farbstoffe werden erfindungsgemäß hergestellt, indem man Verbindungen der Formel

Halogen

(3) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonküpenfarbstoffen

Patentiert für: CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Beanspruchte Priorität: Sdiweiz vom 24. Juli 1951 und 16. Juni 1952

Dr. Paul Sutter, Binningen (Schweiz), ist als Erfinder genannt worden

worin R einen aromatischen Rest und R₂ einen ring'förmigen, mindestens einen aromatischen Sechsring enthaltenden Rest bedeuten, mit einem Aminodibenzanthron kondensiert.

Die hierbei als Ausgangsstoffe dienenden Verbindungen der Formel (3) werden zweckmäßig erhalten, indem man 2-Halogenaryl-4-halogen-6, 7-phthaloylchinazoline der Formel q

Halogen

30 Halogen mit Aminen der Formel H₂N — R₂ (worin R₂ die angegebene Bedeutung hat) kondensiert. Die für diese Kondensation benötigten 2-Halogenaryl-4-halogen-6, 7-phthaloylchinazoline lassen sich ihrerseits nach an sich bekannter Methode durch Umsetzung von 2-(Halogenaroylamino)-anthrachinon-3-nitrilen, wie z.B. 2-(o-Chlorbenzoylamino)-, 2-(m-Brombenzoylamino)-, 2-(p-Brombenzoylamino)-, 2-(2'-Chlornaphthoyk(3')-amino]- oder 2- [4"-Bromdiphenoyl- (1') -amino] -anthrachinon-3-nitril, mit Phosphorpentachlorid herstellen. Als Amine der Formel H₂N — R₂ kommen z. B.ein- oder mehrkernige aromatische Amine wie Anilin, 2-Chlor-1-aminobenzol, 1- oder 2-Aminonaphthalin, 3-Aminopyren oder verküpbare Amine, vorzugsweise Amine, die Anthrachinonreste enthalten, wie 2-Aminoanthrachinon oder Aminoanthrachinone mit weiteren Substituenten oder ankondensierten Ringen, beispielsweise Acridonringen in Betracht. Als geeignete Amine dieser Zusammensetzungen sind z. B. l-Amino-4- oder -5-benzoylaminoanthrachinon, a - Aminoanthrachinon - 2, 1 (N) - ben-

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zolacridone, wie 4-, 5- oder 8-Aminoanthrachinon-2, 1 (N) - benzolacridon, 4 - Aminoanthrachinon - 2, 1 (N) 1', 2'(N)-naphthacridon, 4-Aminoanthrachinon-2, 1(N)-3'-phenoxybenzolacridon oder 4-Aminoanthrachinon- 2, !(NJ-S'-chlorbenzolacridon, zu erwähnen.

Die Kondensation der Verbindungen der Formel (4) mit den Aminen der Formel H₂N — R₂ erfolgt zweckmäßig durch Erwärmen der miteinander umzusetzenden Stoffe in einem hochsiedenden, organischen Lösungsmittel. Besonders gute Ergebnisse werden im allgemeinen bei der Verwendung von Phenol oder einem Gemisch aus Nitrobenzol und Phenol erzielt. Gewünschtenfalls können die so erhältlichen Kondensationsprodukte der Formel (3) vor der weiteren Kondensation mit Aminodibenzanthronen durch Lösen in konzentrierter Schwefelsäure und Zufügen von so viel Wasser oder verdünnter Schwefelsäure zur Lösung, daß das Kondensationsprodukt ausfällt, die Verunreinigungen jedoch zur Hauptsache noch in Lösung bleiben, gereinigt werden.

Die Kondensation der Verbindungen der Formel (3) mit den Aminodibenzanthronen verläuft weniger leicht als die soeben beschriebene, vorangehende Kondensation. Es ist deshalb im allgemeinen zweckmäßig, diese Kondensation nicht nur ebenfalls in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln, wie Nitrobenzol oder Naphthalin, sondern auch unter Zusatz von säurebindenden Mitteln, wie Kaliumacetat und/oder Kaliumcarbonat, durchzuführen und außerdem Kupfer oder Kupfersalze, wie Kupfer(III)-acetat, hinzuzufügen.

Unter den Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe sind bereits Produkte bekannt, welche den Phthaloylchinazolinrest enthalten und welche durch Kondensation von 2-Aryl-4-halogen-6, 7-phthaloylchinazolinen mit primären Aminen, z. B. Aminoanthrachinonbenzolacridonen, erhalten werden (siehe britische Patentschrift 661 758 und USA.-Patentschrift 2 580 201). Die gemäß diesen Patentschriften erhältlichen Farbstoffe besitzen jedoch in 2-Stellung einen halogenfreien aromatischen Rest, der keine Einführung weiterer Antharchinonylreste erlaubt. Das in der französischen Patentschrift 822 428, Beispiel 5, beschriebene 4-Chlor-2-(2', 5'-dichlor-phenyl)-6, 7-phthaloylchinazoJin wäre zwar ein geeignetes Ausgangsmaterial zur Herstellung eines Farbstoffes der vorliegenden Anmeldung. Es läßt sich aber zeigen, daß unter den genannten Bedingungen nur das am Chinazolinring sitzende Chloratom ersetzt werden kann. Demgegenüber bedeutet das vorliegende Verfahren, das durch Zusatz beispielsweise von Kupfersalzen auch den Ersatz von am Benzolkern sitzenden Chloratomen gestattet, einen erheblichen technischen Fortschritt. Es ist überraschend, daß einerseits das im Rest R der beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Verbindungen der Formel (3) vorhandene Halogenatom sich als so gut reaktionsfähig erweist, daß ein weiterer verküpbarer Rest auch an dieser Stelle des Farbstoffmoleküls eingeführt werden kann, und daß anderseits durch diese Maßnahme neue Farbstoffe mit besonders wertvollen Eigenschaften erhalten werden.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen neuen Küpenfarbstoffe der Formel (2) können als Pigmentfarbstoffe verwendet werden oder zum Färben oder Bedrucken der verschiedensten Fasern wie Leinen, Baumwolle, Kunstseide oder Zellwolle aus regenerierter Cellulose dienen, wobei die üblichen Färbe- und Druckmethoden Anwendung finden können. In vielen Fällen erhält man aus kalter und heißer Küpe praktisch gleiche Färbtöne und in der Regel Färbungen, die sich durch gute Allgemeinechtheiten, insbesondere durch sehr gute Wassertropfechtheit, Chlor-, Beuch- und Bügelechtheit auszeichnen. Die neuen Farbstoffe können auch in an sich bekannter Weise in Leukopräparate, insbesondere Schwefelsäureestersalze übergeführt und nach den für diese Farbstoff Masse bekannten Methoden zum Färben und Bedrucken verwendet werden.

Die Herstellung der 2-Halogenaryl-4-chlor-6, 7-phthaloylchinazoline soll hier am Beispiel des 2-(3'-Bromphenyl) - 4 - chlor - 6, 7 - phthaloylchinazolins erläutert werden:

120 Teile 2-Amino-3-bromanthrachinon, 105,2 Teile m-Brombenzoylchlorid und 1440 Teile Nitrobenzol werden eine Viertelstunde zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird filtriert, erst mit Nitrobenzol, dann mit Alkohol ausgewaschen und getrocknet. Man erhält so in guter Ausbeute 2 (3'-Brombenzoyl)-amino-3-bromanthrachinon in grünlichen Blättchen.

194 Teile des so erhaltenen Produktes werden zusammen mit 48 Teilen Cuprocyanid, 48 Teilen eines technischen Gemisches von ß- und a-Picolin und 2400 Teilen Nitrobenzol eine halbe Stunde auf' 180 bis 185° erhitzt. Nach dem Erkalten wird filtriert, mit Nitrobenzol, dann mit Alkohol und schließlich mit Wasser ausgewaschen. Hierauf wird das Rohprodukt zur Entfernung von Kupferverbindungen mit warmer 20°/₀iger Salpetersäure aufgeschlämmt, sodann wieder filtriert, mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Man erhält so in guter Ausbeute 2-(3'-Brombenzoyl)-aminoanthrachinon-3-nitril in Form von gelblichen Blättchen.

163 Teile des so erhaltenen Produktes werden zusammen mit 157,5 Teilen Phosphorpentachlorid und 590 Teilen Nitrobenzol IV₂ Stunden auf 135 bis 140° erhitzt. Nach dem Erkalten wird filtriert, mit Nitrobenzol, dann mit Benzol ausgewaschen und getrocknet. Man erhält so in guter Ausbeute 2-(3'-Bromphenyl)-4-chlor-6, 7-phthaloylchinazolin, ein bräunliches Produkt.

In ganz analoger Weise erhält man mit guten Ausbeuten die nachfolgenden Verbindungen:

2-(4'-Bromphenyl)-4-chlor-6, 7-phthaloylchinazolin und 2-[4"-Bromdiphenyl-(l')]-4-chlor-6,7-phthaloylchinazolin. Ebenso erhält man auch die Verbindungen 2-(2'-Chlorphenyl)-4-ChIOr-O, 7-phthaloylchinazdim und 2-[2'-Chlornaphthyl-(3')]-4-chlor-6, 7-phthaloylchinazolin.

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes vermerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.

Beispiel

7,5 Teile des Kondensationsproduktes der Formel
O

(herstellbar durch Kondensation von 2-(3'-Bromphenyl)-4-chlor-6,7-phthaloylchinazolin mit 4-Amino-2, 1(N)-anthrachinonbenzolacridon), 4,7 Teile Aminodibenzan-

thron, 1,5 Teile Kaliumcarbonat, 1,5 Teile Kaliumacetat, 0,3 Teile Kupfer(II)-acetat und 600 Teile Naphthalin werden 22 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird in der üblichen Art aufgearbeitet. Man erhält ein schwarzgrünes Pulver, das Baumwolle aus violetter Küpe in kräftigen, grünstichig oliven Tönen von guter Echtheit färbt.

Claims (3)

Patentansprüche.-

1. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonküpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

Halogen

worin R einen aromatischen Rest und R₂ einen ringförmigen, mindestens einen aromatischen Sechsring enthaltenden Rest bedeuten, mit Aminodibenzanthronen kondensiert.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Verbindungen der angegebenen Formel als Ausgangsstoffe verwendet, in welchen R₂ einen Anthrachinonrest bedeutet.

3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Verbindungen der angegebenen Formel als Ausgangsstoffe verwendet, in welchen R₂ einen Anthrachinonacridonrest, vorzugsweise einen in α-Stellung an die — NH-Gruppe gebundenen Anthrachinon-2, l(N)-benzolacridonrest bedeutet.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Britische Patentschrift Nr. 661 758;
französische Patentschrift Nr. 822 428;
USA.-Patentschrift Nr. 2 580 201.

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