DE2017764A1 - Benzoxanthen- und Benzothioxanthenfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Benzoxanthen- und Benzothioxanthenfarbstoffe und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
FiUiBWERKE HOECHST AG vormals Heister Lucius Ss TBriining*
Aktenzeichen;
Datum: 13. April 1970
HOE 70/F 054 Dr.B/sr
Benzoxanthen- und Benzothioxanthenfarbstoffe und Verfahren
zu ihrer Herstellung '
Die vorliegende Erfindimg betrifft wertvolle neue Benzoxanthen-
und Benzothioxanthenfarbstoffe der allgemeinen Formel
(SO3H)
worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Tr ein Sauerstoffatom
oder eine >N-R-Gruppe, in "welcher R ein Wasserstoffätöm oder
einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-,, Cycloalkyl- oder
Arylrest, einen heterocyclischen Rest, eine Hydroxyl-, oder
Aminogruppe darstellt, R- und R3 Wasserstoffatome, Halögenatome,
vor allem Chlor- öder Bromatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen
bedeuten und η für eine'Zahl von 1 - 3 steht, sowie ein Verfahren
zu deren Herstellung, bei dem man Benzoxanthen- oder Benzothioxanthene,4-dicarbonsäurederivate der allgemeinen
Formel
109853/1532
worin X, Y, H1 und E2 die obengenannten Bedeutungen haben in an sich
bekannter Weiae sulfiert.
Die SuXfierung kann beispielsweise so erfolgen, daß man die Verbindung
der Formel(2 )mit konzentrierter oder rauchender Schwefelsäure bei
Baumtemperatür oder erhöhter Temperatur behandelt, wobei der SuIfi©rungs
grad von der angewendeten Temperatur, der Konzentration der verwendeten
Schwefelsäure und der Reaktionszeit bestimmt wird. Zweckmäßig sulfiert man bei Temperaturen von etwa"50* C bis etwa 170° C unter Verwendung
von 955^iger oder rauchender Schwefelsäure mit einem SO3 -Gehalt bis
etwa 20$.
Die gebildeten Sulfonsäuren können beispielsweise durch Eingießen des
Sulfierungsgemisches in Eiswasser ausgefällt und in üblicher Weise
isoliert werden.
Die als Ausgangsverbindungen zur Anwendung gelangenden Anhydride
und Imide der Formel (2) können nach den in der Deutschen Patentschrift 1 297 259 und in den Deutschen Patentanmeldungen
P 15 69 761.7 und P 17 70 818.S beschriebenen Verfahren erhalten werden, indem man die Diazoniumsalze von Verbindungen der
Formel
(3)
worin X, Y, H1 und R2 die oben genannten Bedeutungen besitzen, Z1 ein
Wasserstoffatom und Z2 eine Aminogruppe oder Z1 eine Aminogruppe und
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Z2 ein Vasserstoffatom bedeutet in Gegenwart von Kupfer- oder Kupfersalzen erhitzt.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe eignen sich vorzüglich als
Fluoreszenzfarbstoffe zum Färben von Kondensatharzen in leuchtend grünstichig gelben bis orangegelben Farbtönen. Die damit erhaltenen
Färbungen zeichnen sich durch ausgezeichnete Ausblutechtheiten und
gute bis sehr gute Lichtechtheiten aus. Außerdem sind sie auch zum
Färben und Bedrucken von Kunststoffen, wie Polyamiden geeignet.
28,8 g Benzoxanthen-3,4-äicarbonsäureanhydrid werden portionsweise in
120 g rauchende Schwefelsäure (20$ SO3-Gehalt) eingetragen. Dabei
steigt die Temperatur der Reaktionsmischung bis auf 70° C an. Nun wird
die Temperatur innerhalb von 30 Minuten auf ,100° C erhöht und bei
dieser Temperatur weitere 30 Minuten gehalten.Nach dem Erkalten gießt
man das Sulfierungegemisch auf 130 g Eis. Aus der klaren Lösung beginnt
nach kurzer Zeit das leuchtend gelbe SuIfierungsprodukt der folgenden
Formel 0
auszukristallisieren. Es wird abgesaugt, mit 50$iger Schwefelsäure, dann
mit konzentrierter Salzsäure gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff färbt Kondensatharze, beispielsweise auf Basis Toluolsulfonamid-Melamln-Formaldehyd in hervorragend licht- und ausblutechten, grün fluoreszierenden gelbgrünen Farbtönen.
Anstelle des obengenannten Anhydrids kann mit ähnlichen Erfolg auch
ds>· entsprechende 9tlO-Dinethyl~( 10-Brom-, 9-Chlor-, 9- oder 10-Methoxy- und das 9-Chlor-10-methylderivat eingesetzt werden.
Beispiel 2ι
Die SuIflerung t»aäß Beispiel X vird wiederholt« wobei jedoch da«
Sulfier«Kg«e«aiBch 6 Stunden *et 125-130· C gerührt wird. Der in gleicher
Weise isolierte Farbstoff der Formel
(SO3H)
2,0
109853/Vß32
BAD ORiQlNAt
BAD ORiQlNAt
entspricht in seinem färberischen Verhalten weitgehend dem vorgenannten
Produkt. .
Beispiel 3'· ·
16,6 g lO-Methoxybenzoxanthen-Jj^äicarbonßäurehydrazid werden gemäß
Beispiel 1 in 120 g rauchende Schwefelsäure (20$ SO3-Gehalt) eingetragen
und 3 Stunden bei 100-110° C gerührt. Nach üblicher Aufarbeitung
erhält man den gelben Farbstoff der Formel
(SO3H),
Er färbt Eondensatharae» wie z.B. Toluolsulfonamid-Harnstoff-Formaldehydharze
in leuchtend grünstichiggelben Farbtönen mit sehr-guten
Echtheiten.
Beispiel
A', ■-.
Eine Mischung aus 15,0 g 9~Hethylbenzoxanthen-3»^dicarbonsäure-IT-v?, '41-dimethylpheriyliiaid
und 150 g S^foigev Schwefelsäure werden 2 Stunden
bei 80° C gehalten. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man den,in Wasser
mit intensiv grüner Fluoreszenz löslichen Farbstoff der Formel
(SO3H)1.,
.Beispiel 5t
40,7 g Benzothioxanthen-3,4-dicarbonsäure~N-2',4'-dimethylphenylimid
werden in kleinen Portionen bei 60-70° C in 120 g 20$iges Oleum eingetragen
und danach 3 Std. bei 110° - 115° C gerührt-. Anschließend werden
bei Raumtemperatur 130 ml Wasser zugetropft und die orangefarbene
SuIfosäure der Formel "
0 ^ .CH3 η
(SO8H)2
109853/1532
in bekannter Weiße isoliert. Sie kristallisiert aus einer Mischung
von Eisessig und konzentrierter Salzsäure in orangefarbenen Nädelchen,
die sich in Wasser mit intensiv gelbgrüner Fluoreszenz lösen. Kondensatharze lassen sich mit diesem Farbstoff in leuchtend orangegelben
Farbtönen anfärben, die gute Licht- und sehr gute Ausblutechtheiten
besitzen. '
Die folgende Tabelle enthält weitere gelbgrüne bis orangegelbe Farbstoffe,
die nach den in den Beispielen angegebenen Verfahrensweisen erhalten werden.
L·· (so8e:
Suifierung gemäß Beispiel
0 0
>HH
CH8
CE3 E
E H
E H
E E
-o
01 H
1,6 1,9
2,8
0 ^S-(CE2 )8
CE5 CE3 E 2,7
E E E 1,1
1 3
30C% OCH5B E 1,2
Br B
1,7
4 5
H H CB3 1,4
OCE3 E E 1,9 BE E 1,5
1 5 1
CE3 CE3 E 1,3
B E H 2,6
1 2
109 8 53/1532
Cflifa
Beispiel, X T R\ H'2 Η·8· η gemäß Beispiel
18 S >Ή-ζ2)~α H Cl H 2,2
19 S >N-H H H-. H 1,7
20 S ^N-CB3 H H H , 1,6
10985 3/15 32
Claims (3)
1.) Benzoxanthen« und Benzothioxantheafarbstoffe
der allgemeinen Formel
0 ^
worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Y ein Sauerstoffatom oder
eine ^H-E-Gruppe, in welcher R für ein Wasserstoff atom oder einen gegebenenfalls
substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest, einen heterocyclischen Best, eine Hydroxyl- oder Aminogruppe steht, H1 und E2
Wasserstoffatome, Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen und η eine
Zahl von 1-5 "bedeuten.
2.) Verfahren zur Herstellung der unter Anspruch 1 genannten Farbstoffe
dadurch gekennzeichnet, daß man Benzoxanthen- oder Benzothioxanthen-3,4-dicarbonsäurederivate
der allgemeinen Formel
worin X, Ύ, E1 und E2 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen besitzen,
sulfiert.
3.) Verwendung der Farbstoffe nach einem der Ansprüche 1 und
zum Färben von Kondensathai'zen oder Kunststoffen.
109853/1532
y.
Priority Applications (8)
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