DE1569731C3 - Styrylfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien - Google Patents
Styrylfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von FasermaterialienInfo
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Description
R1O
in der A, B, D, R, R1 und m die oben angegebene
Bedeutung haben, R6 für Alkyl, R7 Tür Alkyl oder
Aryl und X für einen Säurerest stehen, und die man als Zwischenprodukte bei der Vilsmeierschen
Synthese erhält, verwendet werden.
4. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart
inerter organischer Lösungsmittel und gegeallgemeinen Formel
R1O- oder deren funktioneile Derivate mit Methylenverbindungen
der allgemeinen Formel
H2C
CN
(IH)
umsetzt, wobei R, R1, A, D, Y, η und m die
angegebene Bedeutung besitzen.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als funktionell Derivate der
Aldehyde die Enaminsalze der Formel
CH = N
benenfalls in Gegenwart von katalytisch wirkenden Verbindungen durchführt.
5. Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 1 zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien
aus aromatischen Polyestern, Triacetaten und synthetischen Superpolyamiden und -polyurethanen.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Styrylfarbstoffe der allgemeinen
Formel
R D
X N
I /
R1-O-A- [CO],,, - O - (CH2)„
CN
worin A ein Phenyl- oder Naphthalinkern, R ein Alkylrest bis zu 4 Kohlenstoffatomen, ein Benzyl-
oder Cyclohexylrest, wobei diese Reste noch durch Cl, Br, CN, SO?NH2 oder CONH2 substituiert sein
können, oder ein Methoxyphenoxyalkylrest, R1 ein
Alkylrest bis zu 4 Kohlenstoffatomen, der seinerseits durch Cl, Br, CONH2, SO2NH2 oder CN substituiert
sein kann, ein Phenyl-, Kresyl-, Naphthyl-, Methoxymethyl-, Benzyl-, Benzoyl-, Chlorbenzoyl-,
Q-Q-Alkoxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, Acetyl-Propionylrest
oder der Allylrest, X H, Halogen, Cyan, CONH2 oder SO2NH2, D H, Alkyl bis zu 2 C-Atomen,
das gegebenenfalls durch Cl, Br, CN, CONH2 oder SO2NH2 substituiert sein kann, CH3— oder
Cl-, Y Cyan, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, AIkoxycarbonyl
mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl, CONH2, CONH-CH3 oder CON(CH3)2, m die
Zahlen O oder 1 und η die Zahlen 2, 3 oder 4 bedeutet, mit der Maßnahme, daß am Anilinstickstoff die
Methoxyphenoxyalkylsubstituenten voneinander verschieden sind.
Die neuen Farbstoffe können hergestellt werden, indem man Aldehyde der allgemeinen Formel
CHO
(Π)
R1O-A-pC-^O —(CH2)
Il
l2)n
H2C
CN
(IH)
Verbindungen der Formel IV, in denen m = 1 ist, erhält man durch Umsetzung von Verbindungen der
, allgemeinen Formel
(V)
mit Verbindung der allgemeinen Formel
20
oder deren funktionell Derivate mit Methylenverbindungen
der allgemeinen Formel :
umsetzt, wobei R, R1, A, D, Y, η und m die angegebene
Bedeutung besitzen.
Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen von 20 bis 1500C in Gegenwart oder Abwesenheit eines
inerten Lösungsmittels. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Methanol, Äthanol, Dioxan, Dimethylformamid,
Dimethylsulfoxyd oder Chloroform. Zur Beschleunigung der Reaktion kann man Katalysatoren
zusetzen, beispielsweise Piperidin, Triäthylamin, Diäthylamin basische Ionenaustauscher, Kaliumhydroxid,
Natriumalkoholat und Kaliumalkoholat.
. .
Die Aldehyde der Formel 11- werden aus den entsprechenden
Aminen der allgemeinen Formel
(VI)
worin die Reste A, R, R1, η und D die oben angegebene
Bedeutung besitzen und V für Chlor, Brom oder den Imidazolylrest steht. Diese Umsetzung wird
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie Kaliumcarbonat, Magnesiumoxid, Pyridin, Chinolin, Triäthylamin,
Trimethylamin, Dimethylanilin, Hexahydrodimethylanilin und gegebenenfalls in Gegenwart
eines inerten Verdünnungsmittels ausgeführt. Als inertes Verdünnungsmittel für dieses Verfahren kommen
beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Toluol,
Xylol oder Dioxan in Frage.
Geeignete Verbindungen der Formel V sind beispielsweise:
N-Methyl-N-oxyäthylanilin,
N-Äthyl-N-oxyäthylanilin,
N-Chloräthyl-N-oxyäthylanilin,
N-Cyanäthyl-N-oxyäthylanilin, N-Butyl-N-oxyäthylanilin,
N-Benzyl-N-oxyäthylanilin,
N-Cyclohexyl-N-oxyäthylanilin,
3-Methyl-N-methyl-N-oxyäthylanilin,
3-Methyl-N-äthyl-N-oxyäthyl-anilin,
3-Methyl-N-butyl-N-oxyäthyl-anilin,
3-Äthyl-N-äthyl-N-öxyäthyI-änilin,
3-Methoxy-N-methyl-N-oxyäthyl-anilin,
3-Chlor-N-butyl-N-oxyäthylanilin.
35
40 Geeignete
spielsweise:
spielsweise:
Verbindungen der Formel VI sind bei-
: R1O-AH-C
nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise nach der sogenannten »Vilsrneier-Reaktion«, durch
Umsetzen mit Phosphoroxychlorid oder Phosgen und Dimethylformamid hergestellt.
4-Methoxybenzoylchlorid,
4-Äthöxybenzoylchlorid,
. 3-Methoxybenzoylchlorid,
2-Äthoxybenzoylchlorid,
2-Butoxybenzoylchlorid,
4-AlryIoxy-benzoylchlorid. ..
4-BehzyIoxybenzoylchlorid, ' ä \\ V" 4-Phenoxy-benzoylchlorid, ; ; L ;': · ^-^-NaphthoxybenzoylchlorkL . :i:! ' 2-p-Kresoxyb'enzoylchIorid, " \, ,'/ 2-Methoxymethoxy-benzoyichlorid, 's S-Chlor-S-methoxy-benzoylchlorid,1 :' ■■' ; 2-Brom-3-methoxy-benzoylchlorid,' ; 2-(Carbomethoxy-oxy)-benzoyIchIond, 4-(Carbomethoxy-oxy)-benzoyIchlorid, ' . 4-(Cärboäthoxyoxy)-benzoylchlorid, 4-(Carbopropoxyoxy)-benzoyIchlorid, 4-(Carbobutoxy-oxy)-benzöylchIorid, 4-Propionyloxy-benzoylchlorid, 4-Acetoxy-benzoyIchIorid,
4-Äthöxybenzoylchlorid,
. 3-Methoxybenzoylchlorid,
2-Äthoxybenzoylchlorid,
2-Butoxybenzoylchlorid,
4-AlryIoxy-benzoylchlorid. ..
4-BehzyIoxybenzoylchlorid, ' ä \\ V" 4-Phenoxy-benzoylchlorid, ; ; L ;': · ^-^-NaphthoxybenzoylchlorkL . :i:! ' 2-p-Kresoxyb'enzoylchIorid, " \, ,'/ 2-Methoxymethoxy-benzoyichlorid, 's S-Chlor-S-methoxy-benzoylchlorid,1 :' ■■' ; 2-Brom-3-methoxy-benzoylchlorid,' ; 2-(Carbomethoxy-oxy)-benzoyIchIond, 4-(Carbomethoxy-oxy)-benzoyIchlorid, ' . 4-(Cärboäthoxyoxy)-benzoylchlorid, 4-(Carbopropoxyoxy)-benzoyIchlorid, 4-(Carbobutoxy-oxy)-benzöylchIorid, 4-Propionyloxy-benzoylchlorid, 4-Acetoxy-benzoyIchIorid,
2-Acetoxybenzoylchlorid,
4-Benzoyloxy-benzoylchlorid,
3-Benzoyloxy-benzoylchlorid,
4-(p-Chlorbenzoyloxy-benzoylchlorid.
4-Benzoyloxy-benzoylchlorid,
3-Benzoyloxy-benzoylchlorid,
4-(p-Chlorbenzoyloxy-benzoylchlorid.
Verbindungen der Formel IV sind weiterhin dadurch zugänglich, daß Substanzen der allgemeinen
Formel
HaI-(CH2),,
mit Verbindungen der allgemeinen Formel
(VII)
R1O-A-C-O Me (VIII)
20
R1O-A-O Me
(IX)
umgesetzt werden. Darin haben die Reste R, R1, D,
A, B die oben angegebene Bedeutung, Hai steht vorzugsweise Tür Chlor und Brom und Me für das Äquivalent
eines Metallions.
Geeignete Verbindungen der Formel VII sind z. B.:
Geeignete Verbindungen der Formel VII sind z. B.:
N-MethyL-N-jS-chloräthyl-anilin,
N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-m-toluidin,
N,N-Di-(S-chloräthylanilin,
N-Cyanäthyl-N'/S-chloräthylanilin,
N-Butyl-N-ß-chloräthyl-anilin,
N-Butyl-N-ß-bromäthylanilin,
S-Metnoxy-N-methyl-N-zS-chloräthyl-anilin,
S-Chlor-N-butyl-N'/S-chloräthylanilin.
Geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel VIII sind beispielsweise das Natriumsalz der
4-Methoxybenzoesäure, der 4-Äthoxybenzoesäure, der 2-Äthoxybenzoesäure, der 3-Methoxybenzoesäure, das
35 Kaliumsalz der 2-Butoxybenzoesäure, das Silbersalz der 4-Allyl-oxybenzoesäure, der 4-Benzyloxybenzoesäure,
der 4-Phenoxybenzoesäure, das Cu-salz der 3-Methoxybenzoesäure, der 2-ß-Naphthoxy-benzoesäure,
das Kaliumsalz der 2-(Carbomethoxyoxy)-benzoesäure, das Natriumsalz der 4-(Carbäthoxyoxybenzoesäure,
der 4-Acetoxybenzoesäure, das Magnesiumsalz der 2-Acetoxybenzoesäure, das Bleisalz der
4-Benzoyloxy-benzoesäure.
Geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel IX sind beispielsweise das Natriumsalz des Hydrochinonmonomethyläthers,
des Resorcinmonoäthyläthers, des Resorcinmono-ß-chloräthyläthers, des Resorcinmono-ß-cyanäthyläthers,
des Resorcin -monoacetats,des Hydrochinonmonophenyläthers,des Brenzcatechinmonomethyläthers,
des Brenzcatechinmonopropyläthers, des Brenzcatechinmonophenyläthers, des Brenzcatechin-o-carbonsäureäthylesters, des 4-Chlorbrenzcatechin
-1 - oder 2 - methyläthers, des 1 - Oxy-4-methoxynaphthalins,
des l-Oxy-5-methoxynaphthalins, des 2-Oxy-3-methoxy-naphthalins.
Die Umsetzung der Verbindungen VIII oder IX mit den Verbindungen der allgemeinen Formel VII
erfolgt durch mehrstündiges Erhitzen des Komponenten in einem geeigneten Lösungsmittel wie z. B.
Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Diäthylenglykolmonomethyläther.
Dabei könpen die Metallsalze der Verbindungen der allgemeinen Formel VIII und IX auch besonders
günstig dadurch hergestellt werden, daß man zu den in den aufgeführten Lösungsmitteln gelösten Carbonsäuren
oder Phenolen die äquivalente Menge eines Salzes zugibt.
Für die Herstellung der neuen Farbstoffe geeignete Methylenverbindungen der Formel III sind beispielsweise
Malonsäuredinitril, Cyanessigsäuremethylester, Cyanessigsäureäthylester, Cyanessigsäurebutylester,
Cyanacetamid, Cyanacetmethylamid, Cyanacetdimethylamid, Methylsulfonylacetonitril, und Phenylsulfonylacetonitril.
Als funktioneile Derivate von Aldehyden der Formel II können die Verbindungen der allgemeinen
Formel
R1O — A-
CH = N
x©.
in der A, B, D, R, R1 und m die oben angegebene
Bedeutung haben, R6 für Alkyl, R7 für Alkyl oder
Aryl und X für einen Säurerest stehen, und die man als Zwischenprodukte bei der Vilsmeierschen Synthese
erhält, verwendet werden.
Die neuen Farbstoffe (I) eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken von aromatischen Polyestern,
beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und GIykol
oder 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, oder aus
Polycarbonaten, beispielsweise solchen aus Dimethyldioxy-diphenylmethan
und Phosgen, sowie zum Färben von synthetischen Superpolyamiden, Polyurethanen
und von Estern der Cellulose, insbesondere Cellulosetriacetat. Die Färbungen zeichnen sich durch
hervorragende Lichtechtheit, sehr gute Waschechtheit
und Sublimierechtheit aus. Die Farbstoffe sind auch vorzüglich zum Färben bei Temperaturen über
10O0C geeignet und lassen in Mischgeweben aus Wolle und Polyester den Wollanteil ungefärbt.
Auf Fasermaterialien aus Cellulosetriacetat ergeben die neuen Farbstoffe in Mischungen mit blauen
Farbstoffen der Anthrachinonreihe grüne Färbungen von ausgezeichneter Lichtechtheit.
Die Farbstoffe besitzen ferner eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln und eignen sich zum
Färben von Lacken, ölen und Kunstfasern in der Masse sowie zum Färben von Polystyrol und Polyäthylen.
Die Farbstoffe sind im übrigen mit faserbil-
denden Polymeren in organischen Lösungsmitteln In den folgenden Beispielen stehen Teile für Ge
löslich und lassen sich in üblicher Weise in Spinn- wichtsteile,
färbeprozessen einsetzen.
3,2 Teile des Aldehyds der Formel
H,CO
X //
CO — H2C — H2C
O
und 13,0 Teile Malodinitril werden in 400 Teilen Äthanol unter Zusatz von 2 Teilen Piperidin 2 Stunden unter
Rückfluß zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen kristallisiert der Styrylfarbstoff der Formel
H3C — H2C
CO — H2C — H2C
O
CH = C
CN
CN
in gelben Kristallen aus, die abgesaugt und aus Äthanol unter Zusatz von Dimethylformamid umkristallisiert
werden. Man erhält 62 Teile eines Farbstoffes vom Schmelzpunkt 146 bis 149° C. Die Substanz
färbt Polyester- und Polyamidfasern sowie Triacetatseide in klaren grünstichiggelben Tönen von
sehr guten Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten.
Verwendet man an Stelle von Malodinitril die äquivalente Menge an Cyanessigsäuremethylester und
verfärbt sonst in der oben beschriebenen Art und Weise, so erhält man einen grünstichiggelben Farbstoff
mit ähnlichen coloristischen Eigenschaften.
100 Teile eines Gewebes aus Triacetatseide werden in einem Färbebad mit 2 Teilen des erstgenannten
Farbstoffes dieses Beispiels, 4 Teilen Marseiller-Seife
und 4000 Teilen Wasser 60 Minuten auf 98 bis 100° C erwärmt. Man erhält eine grünstichiggelbe Färbung
mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.
Der für die Synthese der Farbstoffe benötigte
Aldehyd wird auf folgende Weise gewonnen:
358 Teile N-Äthyl-N-^-hydroxyäthyl-m-toluidin
und 228 Teile Triäthylamin werden in 500 Teilen Chlorbenzol gelöst <und tropfenweise 383 Teile
4-Methoxybenzoylchlorid zugegeben. Dabei steigt die Temperatur bis auf 60° C an. Anschließend erhitzt
man 2 Stunden auf 80 bis 100° C. Das ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid wird abgesaugt und das
Filtrat durch Vakuumdestillation aufgearbeitet. Man erhält 468 Teile des bei 200 bis 210°C/l,5 Torr siedenden
öligen Reaktionsproduktes.
Zur Formylierung wird die Substanz in 1000 Teilen Chlorbenzol gelöst und zu einem Vilsmeiergemisch
aus 460 Teilen Phosphoroxychlorid und 220 Teilen Dimethylformamid bei 50 bis 55° C tropfenweise
zugegeben. Nach 12stündigem Rühren bei dieser Temperatur wird das Reaktionsgemisch durch Zugabe
von Eiswasser zersetzt und mit konzentrierter Natronlauge alkalisch gestellt. Die aufschwimmende
organische Phase wird von der wäßrigen Phase getrennt und nach Abdestillieren des Lösungsmittels
der Aldehyd isoliert. Man erhält 443 Teile eines zähviskosen dunkelgefärbten Öles.
73,8 Teile des Aldehyds der Formel
H,C — H,C
C-.Q — H2C — H2C
CHO
werden mit, 13 Teilen Malodinitril mehrere Stunden
in 400 Teilen n-Butanol in Gegenwart; von 2 Teilen Triäthylamin. erhitzt und der erhaltene Farbstoff
durch Abkühlen der Reaktionsmischung ausgeschieden. ,-■ - , ..-:,... -.·.- ..·:. .,,.·. -
Aus. Methanol umkristallisiert erhält man gelbe
Kristalle vom Schmelzpunkt 76 bis 79° C.
Der Farbstoff färbt Materialien aus Polyestern und Polyamid sowie Celluloseestern in klaren grünstichiggelben Tönen von hervorragenden Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten.; ; : :' · ■ : \ ; :
Der Farbstoff färbt Materialien aus Polyestern und Polyamid sowie Celluloseestern in klaren grünstichiggelben Tönen von hervorragenden Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten.; ; : :' · ■ : \ ; :
100 Teile eines Fasermaterials aus Polyäthylenglykolterephthalat werden in einem Bad, das 2 Teile
dieses Farbstoffes und 20 Teile eines Carriers (Kresotinsäureester) in 4000 Teilen Wasser enthält, zunächst
15 bis 20 Minuten bei 80 bis 850C, dann 60 bis
509 539/351
90 Minuten bei Kochtemperatur gefärbt. Man erhalt eine klare, grünstichiggelbe Färbung von hervorragender
Licht-, Wasch- und Abgasechtheit. Die Färbung zeichnet sich ferner durch eine sehr gute
Sublimierechtheit aus.
Zur Verbesserung der Dispersion kann der Farbstoff auch vor dem Färbeprozeß als wäßrige Paste
mit dem Dispergiermittel innig vermischt und durch geeignete Trocknung als Farbstoffpulver zur Anwendung
kommen.
Verwendet man bei der Herstellung des Farbstoffes an Stelle von Malodinitril Cyanessigsäuremethylester,
Cyanacetamid, Cyanessigsäurebenzylamid oder Methylsulfonylacetonitril und verfährt sonst in gleicher
Weise wie oben beschrieben, so erhält man grünstichiggelbe Farbstoffe mit ähnlichen Echtheitseigenschaften.
Der oben aufgeführte Aldehyd wird auf folgende Weise gewonnen:
53,7 Teile N - Äthyl, - N - β - oxyäthyl - m - toluidin
und 33,4 Teile Triäthylamin werden in 400 Teilen o-Dichlorbenzol gelöst und tropfenweise mit 65,5 Teilen
p-Acetoxybenzoylchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch erwärmt sich auf 80° C und wird nach Abklingen
der exothermen Reaktion noch 2 Stunden bei 80 bis 100° C gerührt. Darauf wird die Lösung
vom ausgefallenen Triäthylaminhydrochlorid befreit und bei 40 bis 50° C durch ein Vilsmeiergemisch aus
Phosphoroxychlorid und Dimethylformamid formyliert. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man den
Aldehyd als zähviskose Flüssigkeit, die ohne weitere Reinigung zur Farbstoffkondensation eingesetzt werden
kann.
40 Teile des Aldehyds der.Formel
Of- | O | H3C | |
H5C2OCO - | Il O |
-H2C | |
O | |||
und 6,6 Teile Malodinitril werden wie im Beispiel 1 beschrieben miteinander kondensiert. Man erhält
einen gelben Methinfarbstoff vom Fp. 121 bis 124° C,
der Fasern aus Terephthalsäurepolyglykolester, aus Celluloseestern und aus Polyamidmaterial in klaren
grünstichiggelben Tönen mit sehr guten Wasch-, Sublimier- und Lichtechtheiten bei großer Ergiebigkeit
färbt.
Den verwendeten Aldehyd erhält man, indem man äquivalente Mengen von N-Äthyl-N-ß-oxyäthylm-toluidin
und p-Carbäthoxy-oxybenzoylchlorid in Chlorbenzol in Gegenwart von Triäthylamin nach
der im Beispiel 1 geschilderten Verfahrensweise umsetzt und anschließend nach Vilsmeier formyliert.
Beispiel 4
62,6 Teile des Aldehyds der Formel
62,6 Teile des Aldehyds der Formel
H3C-H2C
/^-0-H2C-H2
OCH3
OCH3
CHO
CH,
55
6o
werden in 100 Teilen Äthanol mit 13 Teilen Malodinitril
in Gegenwart von Piperidin kondensiert. Dabei entsteht ein gelber Farbstoff vom Fp. 140 bis
142° C, der in sehr klaren grünstichiggelben Tönen auf Fasern aus aromatischen Polyestern und Polyamiden
und auf Material aus Triacetatseide aufzieht.
Die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten aus.
25 Teile dieses Farbstoffes werden mit 5000 Teilen Polystyrol vermischt und in üblicher Weise unter
Stickstoff bei etwa 200° C verschmolzen. Die Schmelze wird in üblicher Weise weiter verarbeitet und liefert
grünstichiggelbe Spritzgußteile mit guten Farbechtheiten.
100 Teile eines Gewebes aus synthetischen Superpolyamiden
werden bei 30 bis 40° C in ein Färbebad eingebracht, das 2 Teile des Styrylfarbstoffes und
2 Teile eines Kondensationsproduktes aus aromatischen Sulfosäuren und Formaldehyd in 4000 Teilen
Wasser enthält. Man steigert die Temperatur innerhalb
von 20 bis 30 Minuten auf 96 bis 98° C und färbt 50 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur. Man erhält
ein grünstichiggelbgefärbtes Gewebe mit sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.
Zur Gewinnung des aufgeführten Aldehyds erhitzt man 62 Teile Resorcinmonomethyläther und 99 Teile
N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-m-toluidin in Gegenwart von
28 Teilen gepulvertem Kaliumhydroxid in 120 Teilen Diäthylenglykoldimethyläther 7 Stunden lang auf
13O0C. Nach Abtrennen der anorganischen Salze wird das Reaktionsgemisch im Vakuum destilliert.
Man erhält 115 Teile eines bei 191 bis 196°C bei 0,8
bis 0,9 Torr siedenden Reaktionsproduktes, das anschließend durch Einwirkung von Dimethylformamid
und Phosphoroxychlorid' in den Aldehyd übergeführt
wird. Das Produkt fällt als hellgelbes zähviskoses
öl an, das nach einiger Zeit kristallisiert.
Die folgende Tabelle gibt eine Übersicht über eine Reihe weiterer wertvoller Farbstoffe, die nach einem
der geschilderten Verfahren gewonnen werden können. Verschiedene Reste und Indizes sind der allgemeinen
Formel I zugeordnet.
11
R1O-A Cf-O- Β —
III·
15 69 731 | D | 12 | Farbton des Farbstoffes auf Fasern aus aromatischen Polyestern oder Triacetat |
R | H | Y | grün- stichiggelb |
C4H9 | H | CN | grün- stichiggelb |
C4H9 | H | COOC2H5 | grün- stichiggelb |
CH3 | CH3 | CN | grün- stichiggelb |
C2H5 | CHj | CN | grün- stichiggelb |
C2H5 | CH3 | CN | grün- stichiggelb |
C2H5 | CH3 | CN | grün- stichiggelb |
QH5 | H | CN | grün- stichiggelb |
C4H9 | CH3 | CONH2 | grün- stichiggelb |
C4H9 | CH3 | COOC2H5 | grün- stichiggelb |
CH3 | H | CN | grün- stichiggelb |
CH3 | CN - | ||
CO — CH, — CH
2 ^1 12
OCH,
C-O- CH2 — CH2
Il
ο
OCH3
Il
ο
CO-CH2-CH2-
11 ο
C6H5O
CH3O-\ >—CO — CH2 — CH2—
Cl °
H3C-OCO^ ^CO-CH2-CH2
H3C-OCO
O
O
H5C2-
—CO-CH2-CH2
Il
Il ο
O O
C6H5- OCO-<(^Y-CO—CH2-CH2
O O
CO — CH2 — CH2
Il
ο
OCO-C6H5 -
O
CH3O ~^(~\- O — CH2 — CH2 — C2H5
CH3O ~^(~\- O — CH2 — CH2 — C2H5
— CH2-CH2-
CH3 CN
grunstichiggelb
CH3 -SO2QH5 grün-
; :.:■ stichiggelb
OCH3
13
Fortsetzung
R1O-A Cf- Ο — Β —
O -CH2 -CH2-OCH3
O — CH2 — CH2 —
OCH2-CH2Cl
-CH2 -CH2-
OCH2-CH2CN
OCOCH3
0
0
O — CH2 — CH2 —
OCOC2H5
O
O
H3CO —^ y- Q-CH2- CH2
15 69 731 | D | 14 | Farbton des Farbstoffes auf Fasern aus aromatischen Polyestern oder Triacetat |
R | CH3 | Y ί | grün- stichiggelb |
C2H5 | CH3 | CN | grün- stichiggelb |
QH5 | CH3 | CN | grün- stichiggelb |
C4H9 | CH3 | CN | grün- stichiggelb |
C2H5 | COOCH3 | ||
H3CO-< >—0 —CH2-CH2
'C2H5
H3CO -\
CN
H CN
CN
grunstichiggelb
grünstichiggelb
grunstichiggelb
Beispiel 5
55,2 Teile des Azomethins der Formel
55,2 Teile des Azomethins der Formel
H3C H2C H2C H2C
C2H5CO
Il
ο
CH=N
C — O — CH2 — CH2
11 ·
werden in 400 Teilen Äthanol suspendiert und mit 40 Teile eines MethinfarbstofTes aus, der Fasern aus
7 Teilen Malodinitril versetzt. Nach Zugabe von Terephthalsäurepolyglykolester, aus Celluloseestern
4 Teilen Piperidin wird das Reaktionsgemisch 1 Stunde oder aus Polyamidmaterial in grünstichiggelben Tö-
zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen kristallisieren nen bei sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.
15
16
Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man die Azomethine folgender Formeln mit Malodinitril umsetzt:
ι H^C H7C H7C H7C '
C2H5C — 0 —C_P>— C — O — CH2 — CH2
Il . Il
ο ο
Hr* ο /-« Lj r* π /~»
3^ ti.2^ *^2^ -^2
COOH
C2H5C-O
Il
ο
C-O-CH2-CH2
O
H,C — H7C — H7C — H7C
W/
C2H5C-O —\_y- C — O — CH2- CH2
ο ο
H3C — H2C H2C H2C
-C-O-CH2-CH
2-CH2
SO3H
COOH
Claims (2)
- Patentansprüche:
1. Sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Styrylfarbstoffe der allgemeinen FormelR Λ ΥX N—<(V-CH==CR1-O-A-[CO]111-O-(CH2),, CNworin A ein Phenyl- oder Naphthalinkern, R ein Alkylrest bis zu 4 Kohlenstoffatomen, ein Benzyl- oder Cyclohexyrest, wobei diese Reste noch durch Cl, Br, CN, SO2NH2 oder CONH2 substituiert sein können, oder ein Methoxyphenoxyalkylrest, R1 ein Alkylrest bis zu 4 Kohlenstoffatomen, der seinerseits durch Cl, Br, CONH2, SO2NH2 oder CN substituiert sein kann, ein Phenyl-, Kresyl-, Naphthyl-, Methoxymethyl-, Benzyl-, Benzoyl-, Chlorbenzoyl-, C1-C4-Alkoxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, Acetyl-Propionylrest oder der Allylrest, X H, Halogen, Cyan, CONH2 oder SO2NH2, D H, Alkyl bis zu 2 C-Atomen, das gegebenenfalls durch Cl, Br, CN, CONH2 oder SO2NH2 substituiert sein kann, CH3O— oder Cl—, Y Cyan, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Alkoxycarbonyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl, CONH2, CONH-CH3 oder CON(CH3)2, m die Zahlen O oder 1 und η die Zahlen 2, 3 oder 4 bedeutet, mit der Maßnahme, daß am Anilinstickstoff die Methoxyphenoxyalkylsubstituenten voneinander verschieden sind. - 2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Aldehyde der
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF0044930 | 1965-01-12 | ||
DEF0044930 | 1965-01-12 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1569731A1 DE1569731A1 (de) | 1970-05-14 |
DE1569731B2 DE1569731B2 (de) | 1975-09-25 |
DE1569731C3 true DE1569731C3 (de) | 1976-05-13 |
Family
ID=
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