DE1569731C3

DE1569731C3 - Styrylfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien

Info

Publication number: DE1569731C3
Application number: DE19651569731
Authority: DE
Inventors: Ernst Heinrich Dr.; Raue Roderich Dr.; 5090 Leverkusen Rohe
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-01-12
Filing date: 1965-01-12
Publication date: 1976-05-13

Description

R₁O

in der A, B, D, R, R₁ und m die oben angegebene Bedeutung haben, R₆ für Alkyl, R₇ Tür Alkyl oder Aryl und X für einen Säurerest stehen, und die man als Zwischenprodukte bei der Vilsmeierschen Synthese erhält, verwendet werden.

4. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel und gegeallgemeinen Formel

R₁O- oder deren funktioneile Derivate mit Methylenverbindungen der allgemeinen Formel

H₂C

CN

(IH)

umsetzt, wobei R, R₁, A, D, Y, η und m die angegebene Bedeutung besitzen.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als funktionell Derivate der Aldehyde die Enaminsalze der Formel

CH = N

benenfalls in Gegenwart von katalytisch wirkenden Verbindungen durchführt.

5. Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 1 zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, Triacetaten und synthetischen Superpolyamiden und -polyurethanen.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Styrylfarbstoffe der allgemeinen Formel

_R D

X N

I /

R₁-O-A- [CO],,, - O - (CH₂)„

CN

worin A ein Phenyl- oder Naphthalinkern, R ein Alkylrest bis zu 4 Kohlenstoffatomen, ein Benzyl-

oder Cyclohexylrest, wobei diese Reste noch durch Cl, Br, CN, SO_?NH₂ oder CONH₂ substituiert sein können, oder ein Methoxyphenoxyalkylrest, R₁ ein Alkylrest bis zu 4 Kohlenstoffatomen, der seinerseits durch Cl, Br, CONH₂, SO₂NH₂ oder CN substituiert sein kann, ein Phenyl-, Kresyl-, Naphthyl-, Methoxymethyl-, Benzyl-, Benzoyl-, Chlorbenzoyl-, Q-Q-Alkoxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, Acetyl-Propionylrest oder der Allylrest, X H, Halogen, Cyan, CONH₂ oder SO₂NH₂, D H, Alkyl bis zu 2 C-Atomen, das gegebenenfalls durch Cl, Br, CN, CONH₂ oder SO₂NH₂ substituiert sein kann, CH₃— oder Cl-, Y Cyan, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, AIkoxycarbonyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl, CONH₂, CONH-CH₃ oder CON(CH₃)₂, m die Zahlen O oder 1 und η die Zahlen 2, 3 oder 4 bedeutet, mit der Maßnahme, daß am Anilinstickstoff die Methoxyphenoxyalkylsubstituenten voneinander verschieden sind.

Die neuen Farbstoffe können hergestellt werden, indem man Aldehyde der allgemeinen Formel

CHO

(Π)

R₁O-A-pC-^O —(CH₂)

Il

^l2)n

H₂C

CN

(IH)

Verbindungen der Formel IV, in denen m = 1 ist, erhält man durch Umsetzung von Verbindungen der , allgemeinen Formel

(V)

mit Verbindung der allgemeinen Formel

20

oder deren funktionell Derivate mit Methylenverbindungen der allgemeinen Formel ^:

umsetzt, wobei R, R₁, A, D, Y, η und m die angegebene Bedeutung besitzen.

Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen von 20 bis 150⁰C in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Methanol, Äthanol, Dioxan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd oder Chloroform. Zur Beschleunigung der Reaktion kann man Katalysatoren zusetzen, beispielsweise Piperidin, Triäthylamin, Diäthylamin basische Ionenaustauscher, Kaliumhydroxid, Natriumalkoholat und Kaliumalkoholat. . .

Die Aldehyde der Formel 11- werden aus den entsprechenden Aminen der allgemeinen Formel (VI)

worin die Reste A, R, R₁, η und D die oben angegebene Bedeutung besitzen und V für Chlor, Brom oder den Imidazolylrest steht. Diese Umsetzung wird in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie Kaliumcarbonat, Magnesiumoxid, Pyridin, Chinolin, Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Hexahydrodimethylanilin und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels ausgeführt. Als inertes Verdünnungsmittel für dieses Verfahren kommen beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Dioxan in Frage.

Geeignete Verbindungen der Formel V sind beispielsweise:

N-Methyl-N-oxyäthylanilin,

N-Äthyl-N-oxyäthylanilin,

N-Chloräthyl-N-oxyäthylanilin, N-Cyanäthyl-N-oxyäthylanilin, N-Butyl-N-oxyäthylanilin,

N-Benzyl-N-oxyäthylanilin,

N-Cyclohexyl-N-oxyäthylanilin, 3-Methyl-N-methyl-N-oxyäthylanilin, 3-Methyl-N-äthyl-N-oxyäthyl-anilin, 3-Methyl-N-butyl-N-oxyäthyl-anilin, 3-Äthyl-N-äthyl-N-öxyäthyI-änilin,

3-Methoxy-N-methyl-N-oxyäthyl-anilin, 3-Chlor-N-butyl-N-oxyäthylanilin.

35

40 Geeignete
spielsweise:

Verbindungen der Formel VI sind bei-

: R₁O-AH-C

nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise nach der sogenannten »Vilsrneier-Reaktion«, durch Umsetzen mit Phosphoroxychlorid oder Phosgen und Dimethylformamid hergestellt.

4-Methoxybenzoylchlorid,
4-Äthöxybenzoylchlorid,
. 3-Methoxybenzoylchlorid,
2-Äthoxybenzoylchlorid,
2-Butoxybenzoylchlorid,
4-AlryIoxy-benzoylchlorid. ..
4-BehzyIoxybenzoylchlorid, ' ^ä \\ V" 4-Phenoxy-benzoylchlorid, ^; ; ^{L ;}': · ^-^-NaphthoxybenzoylchlorkL . ^:i:! ' 2-p-Kresoxyb'enzoylchIorid, " \, ,'/ 2-Methoxymethoxy-benzoyichlorid, '^s S-Chlor-S-methoxy-benzoylchlorid,¹ :' ■■' ; 2-Brom-3-methoxy-benzoylchlorid,' ^; 2-(Carbomethoxy-oxy)-benzoyIchIond, 4-(Carbomethoxy-oxy)-benzoyIchlorid, ' . 4-(Cärboäthoxyoxy)-benzoylchlorid, 4-(Carbopropoxyoxy)-benzoyIchlorid, 4-(Carbobutoxy-oxy)-benzöylchIorid, 4-Propionyloxy-benzoylchlorid, 4-Acetoxy-benzoyIchIorid,

2-Acetoxybenzoylchlorid,
4-Benzoyloxy-benzoylchlorid,
3-Benzoyloxy-benzoylchlorid,
4-(p-Chlorbenzoyloxy-benzoylchlorid.

Verbindungen der Formel IV sind weiterhin dadurch zugänglich, daß Substanzen der allgemeinen Formel

HaI-(CH₂),,

mit Verbindungen der allgemeinen Formel

(VII)

R₁O-A-C-O Me (VIII)

20

R₁O-A-O Me

(IX)

umgesetzt werden. Darin haben die Reste R, R₁, D, A, B die oben angegebene Bedeutung, Hai steht vorzugsweise Tür Chlor und Brom und Me für das Äquivalent eines Metallions.
Geeignete Verbindungen der Formel VII sind z. B.:

N-MethyL-N-jS-chloräthyl-anilin,

N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-m-toluidin,

N,N-Di-(S-chloräthylanilin,

N-Cyanäthyl-N'/S-chloräthylanilin,

N-Butyl-N-ß-chloräthyl-anilin,

N-Butyl-N-ß-bromäthylanilin,

S-Metnoxy-N-methyl-N-zS-chloräthyl-anilin,

S-Chlor-N-butyl-N'/S-chloräthylanilin.

Geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel VIII sind beispielsweise das Natriumsalz der 4-Methoxybenzoesäure, der 4-Äthoxybenzoesäure, der 2-Äthoxybenzoesäure, der 3-Methoxybenzoesäure, das

35 Kaliumsalz der 2-Butoxybenzoesäure, das Silbersalz der 4-Allyl-oxybenzoesäure, der 4-Benzyloxybenzoesäure, der 4-Phenoxybenzoesäure, das Cu-salz der 3-Methoxybenzoesäure, der 2-ß-Naphthoxy-benzoesäure, das Kaliumsalz der 2-(Carbomethoxyoxy)-benzoesäure, das Natriumsalz der 4-(Carbäthoxyoxybenzoesäure, der 4-Acetoxybenzoesäure, das Magnesiumsalz der 2-Acetoxybenzoesäure, das Bleisalz der 4-Benzoyloxy-benzoesäure.

Geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel IX sind beispielsweise das Natriumsalz des Hydrochinonmonomethyläthers, des Resorcinmonoäthyläthers, des Resorcinmono-ß-chloräthyläthers, des Resorcinmono-ß-cyanäthyläthers, des Resorcin -monoacetats,des Hydrochinonmonophenyläthers,des Brenzcatechinmonomethyläthers, des Brenzcatechinmonopropyläthers, des Brenzcatechinmonophenyläthers, des Brenzcatechin-o-carbonsäureäthylesters, des 4-Chlorbrenzcatechin -1 - oder 2 - methyläthers, des 1 - Oxy-4-methoxynaphthalins, des l-Oxy-5-methoxynaphthalins, des 2-Oxy-3-methoxy-naphthalins.

Die Umsetzung der Verbindungen VIII oder IX mit den Verbindungen der allgemeinen Formel VII erfolgt durch mehrstündiges Erhitzen des Komponenten in einem geeigneten Lösungsmittel wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Diäthylenglykolmonomethyläther.

Dabei könpen die Metallsalze der Verbindungen der allgemeinen Formel VIII und IX auch besonders günstig dadurch hergestellt werden, daß man zu den in den aufgeführten Lösungsmitteln gelösten Carbonsäuren oder Phenolen die äquivalente Menge eines Salzes zugibt.

Für die Herstellung der neuen Farbstoffe geeignete Methylenverbindungen der Formel III sind beispielsweise Malonsäuredinitril, Cyanessigsäuremethylester, Cyanessigsäureäthylester, Cyanessigsäurebutylester, Cyanacetamid, Cyanacetmethylamid, Cyanacetdimethylamid, Methylsulfonylacetonitril, und Phenylsulfonylacetonitril.

Als funktioneile Derivate von Aldehyden der Formel II können die Verbindungen der allgemeinen Formel

R₁O — A-

CH = N

x©.

in der A, B, D, R, R₁ und m die oben angegebene Bedeutung haben, R₆ für Alkyl, R₇ für Alkyl oder Aryl und X für einen Säurerest stehen, und die man als Zwischenprodukte bei der Vilsmeierschen Synthese erhält, verwendet werden.

Die neuen Farbstoffe (I) eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken von aromatischen Polyestern, beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und GIykol oder 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, oder aus Polycarbonaten, beispielsweise solchen aus Dimethyldioxy-diphenylmethan und Phosgen, sowie zum Färben von synthetischen Superpolyamiden, Polyurethanen und von Estern der Cellulose, insbesondere Cellulosetriacetat. Die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Lichtechtheit, sehr gute Waschechtheit und Sublimierechtheit aus. Die Farbstoffe sind auch vorzüglich zum Färben bei Temperaturen über 10O⁰C geeignet und lassen in Mischgeweben aus Wolle und Polyester den Wollanteil ungefärbt.

Auf Fasermaterialien aus Cellulosetriacetat ergeben die neuen Farbstoffe in Mischungen mit blauen Farbstoffen der Anthrachinonreihe grüne Färbungen von ausgezeichneter Lichtechtheit.

Die Farbstoffe besitzen ferner eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln und eignen sich zum Färben von Lacken, ölen und Kunstfasern in der Masse sowie zum Färben von Polystyrol und Polyäthylen. Die Farbstoffe sind im übrigen mit faserbil-

denden Polymeren in organischen Lösungsmitteln In den folgenden Beispielen stehen Teile für Ge

löslich und lassen sich in üblicher Weise in Spinn- wichtsteile, färbeprozessen einsetzen.

3,2 Teile des Aldehyds der Formel

H,CO

X //

CO — H₂C — H₂C O

und 13,0 Teile Malodinitril werden in 400 Teilen Äthanol unter Zusatz von 2 Teilen Piperidin 2 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen kristallisiert der Styrylfarbstoff der Formel

H₃C — H₂C

CO — H₂C — H₂C O

CH = C

CN

in gelben Kristallen aus, die abgesaugt und aus Äthanol unter Zusatz von Dimethylformamid umkristallisiert werden. Man erhält 62 Teile eines Farbstoffes vom Schmelzpunkt 146 bis 149° C. Die Substanz färbt Polyester- und Polyamidfasern sowie Triacetatseide in klaren grünstichiggelben Tönen von sehr guten Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten.

Verwendet man an Stelle von Malodinitril die äquivalente Menge an Cyanessigsäuremethylester und verfärbt sonst in der oben beschriebenen Art und Weise, so erhält man einen grünstichiggelben Farbstoff mit ähnlichen coloristischen Eigenschaften.

100 Teile eines Gewebes aus Triacetatseide werden in einem Färbebad mit 2 Teilen des erstgenannten Farbstoffes dieses Beispiels, 4 Teilen Marseiller-Seife und 4000 Teilen Wasser 60 Minuten auf 98 bis 100° C erwärmt. Man erhält eine grünstichiggelbe Färbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Der für die Synthese der Farbstoffe benötigte Aldehyd wird auf folgende Weise gewonnen:

358 Teile N-Äthyl-N-^-hydroxyäthyl-m-toluidin und 228 Teile Triäthylamin werden in 500 Teilen Chlorbenzol gelöst <und tropfenweise 383 Teile 4-Methoxybenzoylchlorid zugegeben. Dabei steigt die Temperatur bis auf 60° C an. Anschließend erhitzt man 2 Stunden auf 80 bis 100° C. Das ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid wird abgesaugt und das Filtrat durch Vakuumdestillation aufgearbeitet. Man erhält 468 Teile des bei 200 bis 210°C/l,5 Torr siedenden öligen Reaktionsproduktes.

Zur Formylierung wird die Substanz in 1000 Teilen Chlorbenzol gelöst und zu einem Vilsmeiergemisch aus 460 Teilen Phosphoroxychlorid und 220 Teilen Dimethylformamid bei 50 bis 55° C tropfenweise zugegeben. Nach 12stündigem Rühren bei dieser Temperatur wird das Reaktionsgemisch durch Zugabe von Eiswasser zersetzt und mit konzentrierter Natronlauge alkalisch gestellt. Die aufschwimmende organische Phase wird von der wäßrigen Phase getrennt und nach Abdestillieren des Lösungsmittels der Aldehyd isoliert. Man erhält 443 Teile eines zähviskosen dunkelgefärbten Öles.

73,8 Teile des Aldehyds der Formel

Beispiel 2

H,C — H,C

C-.Q — H₂C — H₂C

CHO

werden mit, 13 Teilen Malodinitril mehrere Stunden in 400 Teilen n-Butanol in Gegenwart; von 2 Teilen Triäthylamin. erhitzt und der erhaltene Farbstoff durch Abkühlen der Reaktionsmischung ausgeschieden. ,-■ - , ..-:,... -.·.- ..·_:. .,,.·. -

Aus. Methanol umkristallisiert erhält man gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 76 bis 79° C.
Der Farbstoff färbt Materialien aus Polyestern und Polyamid sowie Celluloseestern in klaren grünstichiggelben Tönen von hervorragenden Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten.; _{; : :}' · ■ : \ ^; _:

100 Teile eines Fasermaterials aus Polyäthylenglykolterephthalat werden in einem Bad, das 2 Teile dieses Farbstoffes und 20 Teile eines Carriers (Kresotinsäureester) in 4000 Teilen Wasser enthält, zunächst 15 bis 20 Minuten bei 80 bis 85⁰C, dann 60 bis

509 539/351

90 Minuten bei Kochtemperatur gefärbt. Man erhalt eine klare, grünstichiggelbe Färbung von hervorragender Licht-, Wasch- und Abgasechtheit. Die Färbung zeichnet sich ferner durch eine sehr gute Sublimierechtheit aus.

Zur Verbesserung der Dispersion kann der Farbstoff auch vor dem Färbeprozeß als wäßrige Paste mit dem Dispergiermittel innig vermischt und durch geeignete Trocknung als Farbstoffpulver zur Anwendung kommen.

Verwendet man bei der Herstellung des Farbstoffes an Stelle von Malodinitril Cyanessigsäuremethylester, Cyanacetamid, Cyanessigsäurebenzylamid oder Methylsulfonylacetonitril und verfährt sonst in gleicher Weise wie oben beschrieben, so erhält man grünstichiggelbe Farbstoffe mit ähnlichen Echtheitseigenschaften.

Der oben aufgeführte Aldehyd wird auf folgende Weise gewonnen:

53,7 Teile N - Äthyl, - N - β - oxyäthyl - m - toluidin und 33,4 Teile Triäthylamin werden in 400 Teilen o-Dichlorbenzol gelöst und tropfenweise mit 65,5 Teilen p-Acetoxybenzoylchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch erwärmt sich auf 80° C und wird nach Abklingen der exothermen Reaktion noch 2 Stunden bei 80 bis 100° C gerührt. Darauf wird die Lösung vom ausgefallenen Triäthylaminhydrochlorid befreit und bei 40 bis 50° C durch ein Vilsmeiergemisch aus Phosphoroxychlorid und Dimethylformamid formyliert. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man den Aldehyd als zähviskose Flüssigkeit, die ohne weitere Reinigung zur Farbstoffkondensation eingesetzt werden kann.

Beispiel 3

40 Teile des Aldehyds der.Formel

	Of-	O	H₃C
H₅C₂OCO -	Il O		-H₂C
O

und 6,6 Teile Malodinitril werden wie im Beispiel 1 beschrieben miteinander kondensiert. Man erhält einen gelben Methinfarbstoff vom Fp. 121 bis 124° C, der Fasern aus Terephthalsäurepolyglykolester, aus Celluloseestern und aus Polyamidmaterial in klaren grünstichiggelben Tönen mit sehr guten Wasch-, Sublimier- und Lichtechtheiten bei großer Ergiebigkeit färbt.

Den verwendeten Aldehyd erhält man, indem man äquivalente Mengen von N-Äthyl-N-ß-oxyäthylm-toluidin und p-Carbäthoxy-oxybenzoylchlorid in Chlorbenzol in Gegenwart von Triäthylamin nach der im Beispiel 1 geschilderten Verfahrensweise umsetzt und anschließend nach Vilsmeier formyliert.

Beispiel 4
62,6 Teile des Aldehyds der Formel

H₃C-H₂C

/^-0-H₂C-H₂
OCH₃

CHO

CH,

55

6o

werden in 100 Teilen Äthanol mit 13 Teilen Malodinitril in Gegenwart von Piperidin kondensiert. Dabei entsteht ein gelber Farbstoff vom Fp. 140 bis 142° C, der in sehr klaren grünstichiggelben Tönen auf Fasern aus aromatischen Polyestern und Polyamiden und auf Material aus Triacetatseide aufzieht.

Die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Licht-, Naß- und Sublimierechtheiten aus.

25 Teile dieses Farbstoffes werden mit 5000 Teilen Polystyrol vermischt und in üblicher Weise unter Stickstoff bei etwa 200° C verschmolzen. Die Schmelze wird in üblicher Weise weiter verarbeitet und liefert grünstichiggelbe Spritzgußteile mit guten Farbechtheiten.

100 Teile eines Gewebes aus synthetischen Superpolyamiden werden bei 30 bis 40° C in ein Färbebad eingebracht, das 2 Teile des Styrylfarbstoffes und 2 Teile eines Kondensationsproduktes aus aromatischen Sulfosäuren und Formaldehyd in 4000 Teilen Wasser enthält. Man steigert die Temperatur innerhalb von 20 bis 30 Minuten auf 96 bis 98° C und färbt 50 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur. Man erhält ein grünstichiggelbgefärbtes Gewebe mit sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.

Zur Gewinnung des aufgeführten Aldehyds erhitzt man 62 Teile Resorcinmonomethyläther und 99 Teile N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-m-toluidin in Gegenwart von 28 Teilen gepulvertem Kaliumhydroxid in 120 Teilen Diäthylenglykoldimethyläther 7 Stunden lang auf 13O⁰C. Nach Abtrennen der anorganischen Salze wird das Reaktionsgemisch im Vakuum destilliert. Man erhält 115 Teile eines bei 191 bis 196°C bei 0,8 bis 0,9 Torr siedenden Reaktionsproduktes, das anschließend durch Einwirkung von Dimethylformamid und Phosphoroxychlorid' in den Aldehyd übergeführt wird. Das Produkt fällt als hellgelbes zähviskoses öl an, das nach einiger Zeit kristallisiert.

Die folgende Tabelle gibt eine Übersicht über eine Reihe weiterer wertvoller Farbstoffe, die nach einem der geschilderten Verfahren gewonnen werden können. Verschiedene Reste und Indizes sind der allgemeinen Formel I zugeordnet.

11

R₁O-A Cf-O- Β —

III·

15 69 731	D	12	Farbton des Farbstoffes auf Fasern aus aromatischen Polyestern oder Triacetat
R	H	Y	grün- stichiggelb
C₄H₉	H	CN	grün- stichiggelb
C₄H₉	H	COOC₂H₅	grün- stichiggelb
CH₃	CH₃	CN	grün- stichiggelb
C₂H₅	CHj	CN	grün- stichiggelb
C₂H₅	CH₃	CN	grün- stichiggelb
C₂H₅	CH₃	CN	grün- stichiggelb
QH₅	H	CN	grün- stichiggelb
C₄H₉	CH₃	CONH₂	grün- stichiggelb
C₄H₉	CH₃	COOC₂H₅	grün- stichiggelb
CH₃	H	CN	grün- stichiggelb
CH₃	CN -

CO — CH, — CH

2 ^¹ ¹2

OCH,

C-O- CH₂ — CH₂

Il ο

OCH₃

Il ο

CO-CH₂-CH₂-

11 ο

C₆H₅O

CH₃O-\ >—CO — CH₂ — CH₂— Cl °

H₃C-OCO^ ^CO-CH₂-CH₂

H₃C-OCO
O

H₅C₂-

—CO-CH₂-CH₂

Il

Il ο

O O

C₆H₅- OCO-<(^Y-CO—CH₂-CH₂ O O

CO — CH₂ — CH₂

Il ο

OCO-C₆H₅ -

O
CH₃O ~^(~\- O — CH₂ — CH₂ — C₂H₅

— CH₂-CH₂-

CH₃ CN

grunstichiggelb

CH₃ -SO₂QH₅ grün-

; :.:■ stichiggelb

OCH₃

13

Fortsetzung

R₁O-A Cf- Ο — Β —

O -CH₂ -CH₂-OCH₃

O — CH₂ — CH₂ — OCH₂-CH₂Cl

-CH₂ -CH₂-

OCH₂-CH₂CN

OCOCH₃
0

O — CH₂ — CH₂ —

OCOC₂H₅
O

H₃CO —^ y- Q-CH₂- CH₂

15 69 731	D	14	Farbton des Farbstoffes auf Fasern aus aromatischen Polyestern oder Triacetat
R	CH₃	Y ί	grün- stichiggelb
C₂H₅	CH₃	CN	grün- stichiggelb
QH₅	CH₃	CN	grün- stichiggelb
C₄H₉	CH₃	CN	grün- stichiggelb
C₂H₅	COOCH₃

H₃CO-< >—0 —CH₂-CH₂

'C₂H₅

H₃CO -\

CN

H CN

CN

grunstichiggelb

grünstichiggelb

grunstichiggelb

Beispiel 5
55,2 Teile des Azomethins der Formel

H₃C H₂C H₂C H₂C

C₂H₅CO

Il ο

^CH=N

C — O — CH₂ — CH₂

11 ·

werden in 400 Teilen Äthanol suspendiert und mit 40 Teile eines MethinfarbstofTes aus, der Fasern aus

7 Teilen Malodinitril versetzt. Nach Zugabe von Terephthalsäurepolyglykolester, aus Celluloseestern

4 Teilen Piperidin wird das Reaktionsgemisch 1 Stunde oder aus Polyamidmaterial in grünstichiggelben Tö-

zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen kristallisieren nen bei sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.

15

16

Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man die Azomethine folgender Formeln mit Malodinitril umsetzt:

ι H^C H₇C H₇C H₇C '

C₂H₅C — 0 —C_P>— C — O — CH₂ — CH₂

Il . Il

ο ο

Hr* ο /-« Lj r* π /~» 3^ ti.2^ *^2^ -^2

COOH

C₂H₅C-O

Il ο

C-O-CH₂-CH₂ O

H,C — H₇C — H₇C — H₇C

W/

C₂H₅C-O —\_y- C — O — CH₂- CH₂

ο ο

H₃C — H2C H₂C H₂C

-C-O-CH₂-CH

₂-CH₂

SO₃H

COOH

Claims

Patentansprüche:
1. Sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Styrylfarbstoffe der allgemeinen Formel

^R Λ ^Υ

X N—<(V-^CH==C

R₁-O-A-[CO]₁₁₁-O-(CH₂),, CN

worin A ein Phenyl- oder Naphthalinkern, R ein Alkylrest bis zu 4 Kohlenstoffatomen, ein Benzyl- oder Cyclohexyrest, wobei diese Reste noch durch Cl, Br, CN, SO₂NH₂ oder CONH₂ substituiert sein können, oder ein Methoxyphenoxyalkylrest, R₁ ein Alkylrest bis zu 4 Kohlenstoffatomen, der seinerseits durch Cl, Br, CONH₂, SO₂NH₂ oder CN substituiert sein kann, ein Phenyl-, Kresyl-, Naphthyl-, Methoxymethyl-, Benzyl-, Benzoyl-, Chlorbenzoyl-, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, Acetyl-Propionylrest oder der Allylrest, X H, Halogen, Cyan, CONH₂ oder SO₂NH₂, D H, Alkyl bis zu 2 C-Atomen, das gegebenenfalls durch Cl, Br, CN, CONH₂ oder SO₂NH₂ substituiert sein kann, CH₃O— oder Cl—, Y Cyan, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Alkoxycarbonyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl, CONH₂, CONH-CH₃ oder CON(CH₃)₂, m die Zahlen O oder 1 und η die Zahlen 2, 3 oder 4 bedeutet, mit der Maßnahme, daß am Anilinstickstoff die Methoxyphenoxyalkylsubstituenten voneinander verschieden sind.
2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Aldehyde der