DE2216391A1 - Azoverbindungen - Google Patents
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- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
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Description
- Az overbindungen Die Erfindung betrifft neue Azoverbindungen, insbesondere híonoazoverbindungen, die sich in- hervorragender Weise als Farbstoffe zum Färben von textilen Gebilden aus Celluloseestern, insbesondere Celluloseacetat, Polyamiden und Polyestern eignen.
- Es ist allgemein bekannt, Azoverbindungen zum Färben von Fäden, Fasern, Garnen, Geweben und Gewirken aus Celluloseestern, insbesondeie Celluloseacetat, Polyestern und Polyamiden, zu verwenden.
- Es ist des weiteren bekannt, daß die färberischen Eigenschaften und Echtheitseigenschaften der bekannten Azofarbstoffe noch nicht optimal sind.
- Aufgabe der Erfindung ist es, neue Azoverbindungen anzugeben, die sich zum Färben von textilen Gebilden, insbesondere aus Celluloseacetat, Polyestern und Polyamiden, eignen und mit denen sich textile Gebilde in kräftigen gelben bis blauen Farbtönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften anfärben lassen.
- Der Erfindung lag die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß man zu Azoverbindungen der aufgeführten Eigenschaften dann gelangt, wenn sie mindestens einen 1,2,4-Triazol-3-ylthiorest aufweisen.
- Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß Azofarbstoffe mit mindestens einem 1 ,2,4-Triaz-3-ylthiorest solchen Azofarbstoffen über-legen sind, die keinen derartigen Triazolylthiorest aufweisen.
- Cegenstand der Erfindung sind demzufolge Azoverbindungen, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel: worin bedeuten: A eine Phenyl- oder Phenylazophenyldispersionsfarbstoffdiazokomponente, B eine Anilin-, Naphthylamin-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin- oder Indoldispersions farbstoffkupplungskomponente; T einen 1,2,4-Triazol-3-ylrest und n = 1,2 oder 3.
- Die eckige Klammer ion der angegebenen Strukturformel soll andeuten, daß sowohl die Diazokomponente (A) als auch die Kupplungskomponente (B) durch einen oder emehrere 1,2,4-Triazol-3-ylthioreste substituiert sein können.
- Die neuen Azofarbstoffe zeichnen sich insbesondere durch verbesserte färberische Eigenschaften und ferner dadurch aus, daß sie Färbungen hervorragender Echtheitseigenschaften liefern die sich von denen in vorteilhafter Weise unterscheiden, die bei Verwendung analoger Azofarbstoffe erhalten werden, die keinen Triazolylthiorest aufweisen. Mit den deuen Azofarbstoffen lassen sich insbesondere Celluloseacetat- und Polyamidfäden und -fasern in tiefen Farbtönen anfärben, wobei sich die Farbtiefe entsprechend der angewandten Farbstoffkonzentration verstärken läßt. Die neuen Azofarbstoffe führen des weiteren zu Färbungen ausgezeichneter Waschechtheitseigenschaften sowie ausgezeicllneten Lichtechtheitseigenschaften, Gasechtheits- und Sublimationsechtheitseigenschaften.
- Obgleich sich die neuen Azoverbindungen insbesondere zum Färben von textilen Gebilden aus Celluloseacetat und insbesondere aus Polyamiden eignen, lassen sie sich jedoch in vorteilhafter Weise auch zum Färben von textilen Gebilden, beispielsweise Fäden und Fasern, aus Polyestern -verwenden.
- Wie bereits dargelegt, kann die Diazokomponente einen oder mehrere Triazolylthioreste aufweisen. Außer einem oder mehreren Triazolylthioresten kann die Diazokomponente in für Azofarbstoffe üblicherweise substituiert sein, d. h. die Diazokomponente kann beispielsweise substituiert sein durch Ilalogenatome und/oder kurzkettige Alkoxy-, Aryl-, Nitro-, kurzkettige Alkylthio-, kurzkettige Alkoxycarbonylalkylthio- $Cyclohexylthio-, Arylthio-, kurzkettige Aralkylthio-, Formyl-, kurzkettige Alkanoyl-, kurzkettige Alkoxycarbonyl-, Aroyl-, kurzkettige Alkanoylamino-, Aroylamino-, Cyano-, kurzkettige Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, kurzkettige Alkylsulfonamido-, -Trifluoromethyl-, Sulfamoyl-, kurzkettige Alkylsulfamoyl-, Carbamoyl-, kurzkettige Alkylcarbamoyl- und/oder Thiocyanatoreste.
- Die Alkanoylreste können dabei gegebenenfalls substituiert sein, beispielsweise durch IIalogenatome und/oder Phenyl-', Cyano-, kurzkettige Alkoxy-, kurzkettige Alkylthio- und/oder kurzkettige AlkylsuWfonylreste. Auch die Alkylsulfonylreste können gegebenenfalls substituiert sein, beispielsweise durch Halogenatome und/ oder Cyano- wld/oder liydroxyreste. Auch die Alkoxycarbonylreste können substituiert sein, beispielsweise durch Hydroxy- und/oder Cyanoreste.
- Unter einem "kurzkettigen" Alkylrest wird hier ein Alkylrest mit 1 bis etwa. 4 Kohlenstoffatomen verstanden.
- Typische Alkyl- und Alkoxyreste, durch welche die Diazokomponenten substituiert sein können, sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Butoxyreste. Typische Halogenatome, durch welche die Diazokomponente substituiert sein kann, sind beispielsweise Chlor- und Bromatome Beispiele für Alkylsulfonyl-, Alkanoyl- und Alkoxycarbonylreste, durch welche die Diazokomponente A substituiert sein-kannt sind beispielsweise: Methylsulfonyl-, Åthylsulfonyl-, Propylsulfonyl-, Butylsulfonyl-, 2-Cyanoäthylsulfonyl-, 2-Hydroxyäthylsulfonyl-, Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Isobutyryl-, 3-Chloropropionyl-, Cyanoacetyl-, Methoxycarbonyl-, Xthoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl-, 2-Cyanoäthoxycarbonyl- und 2-Hydroxyäthoxycarbonylreste.
- Typische Alkanoylamino- und Alkylsulfonamidoreste, durch welche die Diazokomponente substituiert sein kann, sind beispielsweise Acetamido-, Proponamido-, Methylsulfonamido-, Äthylsulfonamido-und Butylsulfonamidoreste. Typische Alkylsulfamoyl- und Alkylcarbamoylreste, durch welche die Diazokomponente substituiert sein kann, sind beispielsweise Dimethylsulfamoyl-, Äthylsulfamoyl-, Butylsulfamoyl-, Diäthylcarbamoyl-, Propylcarbamoyl und Dibutylcarb amoyl reste.
- Die Arylreste, durch welche die Diazokomponente substituiert sein kann sowie die Arylreste der Arylthio-, Aralkylthio-, Aroyl- und Arylsulfonylreste bestehen vorzugsweise aus monocyclischen, carbocyclisciien Arylresten, insbesondere der Phenylreihe, d. h. insbesondere gegebenenfalls substituierten Phenylresten, wobei diese beispielsweise substituiert sein können durch kurzkettige Alkylreste, in welchem Fall der Arylrest beispielsweise aus einem Tolylrest besteht, durch kurzkettige Alkoxyreste, in welchem Fall der Arylrest beispielsweise aus einem Anisylrest besteht oder durch llalogenatome-, in welchem Fall der Arylrest teislielsweise ein Chlorophenyl- oder Bromophenylrest ist. Typische Beispiele für Arylreste enthaltende Reste, durch die der Rest A substituiert sein.kann, sind beislmelsweise Benzoyl-, p-Toloyl-, p-Chlorobenzoyl-, p-Nitrobenzoyl-, p-Äthoxyphenylthio-,p-Chlorobenzylthio-, Benzamido-, p-Tolylamino-, p-Tolylsulfonyl- und p-Äthoxyphenylsulfonylreste Besitzt A die Bedeutung einer Phenyldispersionsfarbstoffdiazokomponente, so kann A beispielsweise sein ein 2-Chloro-4-nitrophenyl-, 4 -Nitrophenyl -, 2-Chloro-4-methylsulfonyl-, 2, 4-Di (methyl -sulfonyl)phenyl-, 2-Methylsulfonyl-4-nitrophenyl-, 2-Nitro-4-methylsulfonylphenyl-, 2-Acetyl-4-nitrophenyl-, 2-Äthoxycarbonyl-4-nitrophenyl-, 2,6-Dicyano-4-nitrophenyl-, 4-Methoxycarbonyl-Phenyl, 2-Trifluoromethyl -4-nitrophenyl-, 2, 4-Dicyanoph-enyl-, 2-Bromo-6-cyano-4-nitrophenyl-, 4-Nitro-2-sulfamoylphenyl-, 2-Nitro-4-(dimethyl)sulfamoylpllenyl-, 4-Cyasnophenyl-? 4-Methylsul fonylphenyl-, 4-Trifluoromethyphenyl-, 4 -Chlo rphenyl -, 4-Äthylsulfamoylphenyl-, 4-Acetylphenyl-, 4-Äthylcarbamoylphenyl-, 2-Carbamoyl-4-nitrophenyl-, 2-Methylsulfonyl-4-thiocyanophenyl-, 2,6-Dichloro-4-nitrophenyl-, 2-Nitro-4-thiocyanophenyl-, 2-Chloro-6-cyano-4-nitrophenyl-, 2-Cyano-4-nitrophenyl-, 2-Chlor-4-cyanophenyl- oder 2-Chloro-4-äthoxycarbonylphenylrest.
- Besitzt A die Bedeutung einer Phenylazophenyldispersionsfarbstoffdiazokomponente, so kann A beispielsweise sein ein 4-Phenylazophenyl-, 4-(4'-Methylphenylazo)phenyl-, 4-(2',5'-Dimethylphenylazo)-3-methylphenyl-, 4-(4'-Acetamidophenylazo)-2,5-diemthoxyphenyl- oder ein 4-(3'-Benzamidophenylazo)-3-chlorophenylrest.
- Vorzugsweise-weist die Phenyldiazokomponente der Monoazoverbindtuigen nicht mehr als 3 Substituenten in den para- und ortho-Positionen auf.
- Als besonders vorteilhafte Azoverbindungen haben sich solche der angegebenen Strukturformel erwiesen, worin die durch Adargestellte Diazokomponente, welche keinen Triazolylthiorest enthält, eine der im folgenden angegebenen Strukturformeln aufweist: worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Cyano-, Formel, kurzkettigen Alkanoyl-, Benzoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-, Sulfamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfamoyl-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl- oder Trifluoromethylrest; R2 ein IIalogenatom oder einen Cyano-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-, kurzkettigen Formyl-, kurzkettigen Alkanoyl-, Benzoyl, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Sulfamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfamoyl-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, Trifluoromethyl-oder Nitrorest; R3 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Cyano- oder Nitrorest und R4, R5 und R6 jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest, wobei R4, R5 und R6 die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung besitzen können und n = 1 oder 2.
- Außer durch die angegebenen Substituenten, kann die durch A dargestellte Diazokomponente jedoch des weiteren durch 1, 2 oder 3 Triazolylthioreste der angegebenen Formel -S-T substituiert sein.
- Vorzugsweise befinden sich die Triazolylthio- und anderen Substituenten der Phenyldiazokomponente in den ortho- und/oder para-Stellungen.
- Die Triazolylthioreste können dabei direkt an die Kernkohlenstoffatome der durch A dargestellten Diazokomponente gebunden sein oder aber über die verschiedensten Verbindungsgruppen. Beispiele für verbindende Gruppen sind AltA-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkanoyl-, Alkaiioyloxy-, Alkanoylamino-, Alkoxycarbonyl- Alkoxycarbonylamino-, Alkylsulfonyl-, Alkylsulfonamido-, Aryl-, Arylthio- und Aryloxyreste sowie Kombinationen derartiger Reste, z. B, Alkanoyloxyalkoxyreste. Ganz allgemein kann auch jeder Rest, der eine aloalkyl- oder Haloarylgruppe aufweisen kann, wie bereits angegeben, als BrUckenglied fungieren und den Rest -ST an ein nukleares Kohlenstoffatom der carbocyclischen Diazokomponente binden.
- Als besonders vorteilhafte Phenyldiazokomponenten, die durch einen oder mehrere Triazolylthioreste substituiert sind, haben sich solche erwiesen, die durch einen oder zwei Triazolylthioreste substituiert sind oder durch einen oder zwei Triazolylthioreste und einen oder mehrere Substituenten, die bestehen können aus Halogenatomen, kurzkettigen Alkylsulfonyl-, Cyano-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Sulfamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfamoyl-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, Trifluoromethyl-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkyl-, Pormyl-* kurzkettigen Alkanoyl-, Aroyl-, Aryloxysulfonyl-, Alkanoylamino- oder Aryloxyresten. Vorzugsweise ist der Kern der Phenyldiazokomponente durch nicht mehr als drei Substituenten in den ortho- und/oder para-Stellungen substituiert.
- Besonders vorteilhafte Phenylazophenyldiazokomponenten, die durch Triazolylthioreste substituiert sein können, lassen sich durch die folgende Strukturformel wiedergeben: worin bedeuten: U ein gegebenenfalls durch einen oder mehrere der angegebenen Reste substituierter Phenylring und V ein gegebenenfalls durch ein oder zwei kurzkettige Alkyl-, kurzkettige Alkoxyreste oder Ilalogenatome oder Triazolylthioreste substituierter Phenylrest, wobei gilt, daß mindestens einer der Ringe U und V mindestens einen Triazolylthiorest aufweist.
- Der carbocyclische Kern der Anilin-, Tetrahydrochinolin- und Indolkupplungskomponenten kann ebenfalls durch die verschiedensten üblichen. bekannten Kupplersubstituenten substituiert sein, beispielsweise durch Alkyl-, , Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio-, Arylthio-, Iiydroxy- und Acylamidoreste. Auch die Kohlenstoffatome der heterocyclischen Gruppen der Tetrahydrochinolin- und Indolkuppler können substituiert sein, beispielsweise durch Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoyloxy- und/oder Arylreste und/oder llalogenatome. Auch das Stickstoffatom der Anilin-, Tetrahydrochinolin- und Indolkuppler kann substituiert sein, beispielsweise durch gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste.
- AuGer durch die angegebenen Substituenten können die durch B dargestellten Kupplerkomponenten durch einen oder mehrere Triazolylthioreste substituiert sein. Diese Triazolylthioreste können dabei direkt an ein Kernkohlenstoffatom des Kupplerkernes gebunden sein oder aber indirekt über ein Brückenglied mit einem der Kernkohlenstoffatome des Kupplerkernes verbunden sein. Vorzugsweise ist eiii Triazolylthiorest entweder indirekt oder direkt an ein Kernkohlenstoffatom der Anilin- oder Naphthylaminkupplungskomponente oder an den carbocyclischen Rest der Tetrahydrochinolimkupplungskomponente gebunden. Der Triazolylthiorest kann des weiteren an das Sticlistoffatom der Anilin-, Naphthylamin-, Tetrahydrochinolin- und Indolkupplungskomponenten gebunden sein, und zwar beispielsweise über einen Alkylrest oder eine oder mehrere der angegebenen Brückenglieder, die an einen solchen Alkylrest gebunden sind, beisielsweise einen 2-(2-Triazolylthioacctoxy)äthylrest.
- I)ie erfindungsgemäßen Azoverbindungen können jedoch des weiteren auch sowohl eine Viazokomponente A und eine Kupplungskomponente 13 aufweisen, welche jeweils durch einen oder mehrere Triazolylthioroste substituiert sind. Es hat sich jedoch gezeigt, daß das Vorhandensein von Triazolylthioresten an sowohl dem Rest A als auch an dem Rest B nicht unbedingt besonders vorteilhaft gegenüber den Vorhandensein von einem oder mehreren Triazolylthiorest an nun einem der Reste A oder B ist und daß das Vorhandensein vonTri@@@l thioresten an beiden Resten A und B höchstens die Kosten der Verbindungen steigert.
- Erfindungsgemäße Az Azoverbindungen, die aus einer Tri azolyl thiosubstituierten Diazokomponente aufgebaut sind, weisen vorzugsweise eine Phenyldiazokomponente auf, die ein oder zwei Triazolylthioreste direkt an ein oder zwei der ortho-Kohlenstoffatome (relativ zur Azogruppe) des Phenyldiazorestes gebunden enthält.
- Besonders vorteilhafte Azoverbindungen nach der Erfindung sind somit solche der folgenden Strukturformel: worin A die im vorstehenden Absatz angegebene Bedeutung besitzt, B und T die angegebenen Bedeutungen besitzen und n gleich 1 oder 2 ist. Wie bereits dargelegt, ist bei Verbindungen dieses Typs der Formel II der Rest 13 vorzugsweise von Triazolylthioresten frei.
- Die neuen Azoverbindungen der Erfindung, welche aus einer Triazolylthio-substituierten Kupplungskomponente aufgebaut sind, weisen vorzugsweise eine Anilin- oder Tetrahydrochinolinkupplungskomponente auf, die durch einen oder zwei Triazolylthioreste substituiert ist.
- Dabei gilt, da.S jeder der Triazolylthioreste entweder (1) direkt an ein Kernkohlenstoffatom der Anilinkupplungskomponente oder an das 5, 7 oder 8 Kernkohlenstoffatom der Tetrahydrochinolinkupplungskomponente gebunden ist -oder (2) an ein solcnes Kohlenstoffatom über einen Alkanoylamino-, Alkoxycarbonylamino- oder Alkylsulfonamidorest und/oder (3) an das Stickstoffatom der Anilin- oder Te t raiiydrociiinol inkupplungskomponente über e inen Alkyl rest.
- Derartige besonders vorteilhafte Azoverbindungen nach der Erfindung lassen sich durch die folgende Strukturformel III wiedergeben: III.
- A-N=N-B-(S-T)n worin bedeuten: A eine Phenyl- oder Phenylazophenyldiazokomponente, vorzugsweise ohne Triazolylthiorest, 13 eine Kupplungskomponente des im vorstehenden Absatz beschriebenen Typs, T ein Triazolylrest und n = 1 oder 2.
- Als besonders vorteilhafte Azoverbindungen nach der Erfindung haben sich solciie erwiesen, deren Kupplerrest einer der im folgenden angegebenen Formeln entspricht: worin bedeuten: X einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest; m = 0, 1 oder 2; R7 ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Aralkyl-, Aryloxy-, Allyl-, Cyclohexyl- oder Phenylrest oder einen Rest der Formel -R8-S-T, wobei gilt, daß R8 ein kurzkettiger Alkylenrest ist; T einen 1,2,4-Triazol-3-yl-Rest; Q, Q¹ und Q² jeweils ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest; Y einen Acylrest; z ein Wasserstoffatom, X oder ein llest der Formel -Nil -Y; R9 einen Alkylrest, z. B. entsprechend R7; R10 einen Alkylrest; R11 einen Alkanoyl-, Alkoxycarbonyl- oder Alkylsulfonylrest mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen; R12 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und R13 einen kurzkettigen Alkyl- oder Arylrest.
- X kann des weiteren beispielsweise ein Halogenatom sein. Im einzelnen kann X somit beispielsweise stehen für einen Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Methoxy- oder Äthoxyrest oder ein Chlor- oder Bromatom.
- Vorzugsweise befinden sich die durch X dargestellten Substituenten, wenn m æ 2 ist, in para-Position zueinander, wobei gilt, daß die Substituenten gleich oder verschieden sein können. Vorzugsweise sind Q1 und Q2 jeweils Wasserstoffatome oder Methylreste und Q ist ein Methylrest oder wenn Q1 und Q2 Wasserstoffatome sind ist Q des weiteren ein kurzkettiger Alkylrest.
- Die durch R7, R9 und R10 dargestellten Alkylreste können gegebenenfalls substituiert sein und können aus geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylresten bestehen. Die Anzahl der Kohlenstoffatome in diesen Alkylresten ist nicht kritisch, wird jedoch in der Regel nach Kostengesichtspunkten bestimmt, Dies bedeutet, daß obwohl auch Alkylreste mit 8 Kohlenstoffatomen oder mehr zu vorteilhaften flrgebnissen führen* doch ein Kohlenstoffatomgehalt von 4 oder weniger in der Regel bevorzugt wird. Typische Alkylreste sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl- sowie llexylrestet ferner 2-Athylhexyl-, Octyl- und kurzkettige Alkylrestet die beispielsweise substituiertsind durch einen oder mehrere Hydroxyreste, z. B. 2-Hydroxyäthyl- und 2,3-Dihydroxypropylreste, ferner kurzkettige Alkoxyreste, z. B. ein 2-Methoxyäthylrest, ferner ein durch einen Cyanorest substituierter Alkylrest, beispielsweise ein 2-Cyanoäthylrest, ferner kurzkettige Cyanoalkoxyalkylreste, z, B. ein 2-Cyanoäthoxyäthylrest, kurzkettige Alkanoyloxyreste, z. B. ein Acetoxyäthylrest, kurzkettige Alkoxycarbonylreste, z. B. ein 2-Äthoxycarbonyläthylrest, kurzkettige Aikanoylaminoreste, z. B. ein 2-Acetamidoäthylrest oder ein 3-Propionamidopropylrest, ferner Carbamoylreste, z. B. ein 2-Carbamoyläthylrest, kurzkettige Alkylcarbamoylreste, z. E. eh Äthylcarbamoyläthyl- oder ein 3-Dimethylcaroamoylpropylrest oder ein Phenylcarbamoyloxyrest, z. B. ein 2-Phenylcarbamoyloxyäthylrest, kurzkettige Alkylsulfon?l reste, z. B. 2-Methylsulfonyäthylreste, kurzkettige Alkoxycarbonyloxyreste, z. B. der Formel: CH3OCOOCH2CH2-, Dicarboximidoreste, z. B. 3-Phthalimidopropyl- oder 3-Glutarimidopropylreste, oder 2-Succinimidoäthylreste, ferner Cyclohexylreste, z. B, Cyclohe-xylmethylreste, ferner Benzyl- oder 2-Phenyläthylreste, schließlich Aryloxyreste, z. 13. 2-Phenoxyäthylreste oder kurzkettige Alkylsulfonamidoreste, beispielsweise 2-Methylsulfonamidoäthylreste oder Pyrrolidinonoreste, z. B. 2-(2-PyrrolidinonoXäthyl- oder Piperidino-propylreste oder Phthalimidinoreste, z. B. 2-Phthalimidinoäthylreste.
- Der durch R7 dargestellte Cyclohexylrest kann beispielsweise durch einen oder mehrere kurzkettige Alkylreste substituiert sein, d. h.
- R7 kann beispielsweise auch aus einem Alkylcyclohexylrest bestehen.
- Der Arylrest, der durch R7 dargestellten Aralkyl- oder Aryloxyreste sowie der Arylrest der Aryloxy- und Aralkylreste, durch welche der durch R7 dargestellte Alkylrest substituiert sein kant, besteht vorzugsweise aus einem monocyclischen Arylrest der Phenylreihe, d. h. einem gegebenenfalls substituierten Phenylrest, wobei dieser beispielsweise substituiert sein kann durch einen oder mehrere kurzkettige Alkyl- oder Alkoxyreste oder Halogenatome oder Hydroxy- oder kurzkettige Alkoxycarbonyl- oder Cyanoreste.
- Typisciie Aralkylreste, für welche R7 stehen kann, sind beispielsweise Benzyl-, Phenyläthyl-, p-Äthylbenzyl-, p-Methoxybenzyl-, m-Bromobenzyl-, o,p-Dichlorobenzyl-, p-Methoxycarbonylbenzyl-* p-Hydroxybenzyl- und m-Cyanobenzylreste.
- R7 und R9 können des weiteren gegebenenfalls gemein-sam einen Alkylenrest darstellen, der gegebenenfalls durch ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom oder einen Sulfonylrest unterbrochen sein kann. Bilden R7 -und R9 gemeinsam einen Alkylenrest, so kann der Rest beispielsweise bestehen aus einem Piperidino-, Morpholino-, Thiomorpholino-, Piperizino- oder 4-Thiomorpholino-1,1-dioxidrest.
- Der durch R8 dargestellte Alkylenrest kann geradkettig oder verzweigtkettig und gegebenenfalls substituiert sein und weist vorzugsweise bis zu etwa 4 Kohlenstoffatome auf. Der Alkylenrest kann dabei beispielsweise durch Chlor- oder Bromatome wad/oder kurzkettige Alkoxy- und/oder kurzkettige Alkanoyloxyreste substituiert sein.
- R8 kann somit beispielsweise sein ein Athylen-, Propylen-, Isopropylen-, Butylen-, Isobutylen-, 2-Chioropropylen- oder ein 2-Hydroxypropylenrest.
- Der durch Y dargestellte Acylrest kann beispielsweise ein Formylrest sein oder ein kurzkettiger Alkanoylrest, ferner ein Aroylrest, oder ein Cyclohexylcarbonyl-, kurzkettiger Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, kurzkettiger Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Carbamoyl-, kurzkettiger Alkylcarbamoyl-, Arylcarbamoyl- oder Furoylrest. Die Alkanoyl-, Alkoxycarbonyl- und Alkylsulfonylreste können dabei gegebenenfalls substituiert sein, und zwar in der für A angegebenen Weise.
- Besitzt Y die Bedeutung eines Alkanoyl-, Alkoxycarbonyl- oder Alkylsulfonylrestes, so kann Y beispielsweise sein ein-Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Cyanoacetyl-, Chloroacetyl-, Phenylacetyl-, Methoxyacetyl-, Methylthioacetyl-, Methylsulfonylacetyl-, Methoxycarbonyl-, Propoxycarbonyi-, utoxycarbonyl-, M«hylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Propylsulfonyl-, Butylsulfonyl-, 2-Cyanoäthylsulfonyl-, 2-Methoxyäthylsulfonyl- oder ein 2-Chloroäthylsulfonylrest.
- Der Arylrest der Aroyl-, Aryloxycarbonyl-, Arylsulfonyl- und Arylcarbamoylreste besteht vorzugsweise aus einem monocyclischen carbocyclischen Arylrest, der gegebenenfalls substituiert sein Lann, insbesondere einem gegebenenfalls substituierten Phenylrest, wobei dieser beispielsweise durch einen oder mehrere kurzkettige Alkyl- und/oder Alkoxyreste und/oder Halogenatome substituiert sein kann. Typische derartige Arylreste sind beispielsweise die Tolyl-, Anisyl-, p-Bromophenyl- und o,p-Dichlorophenylreste.
- Typische Alkylcarbamoylreste, für welche Y stehen kann, sind bei spielsweise die Dimethylcarbamoyl-, Athylcarbamoyl-, Propylcarbamoyl-und Butylcarbamoylreste.
- Det durch T dargestellte Triazolylrest kann ebenfalls gegebenenfalls substituiert sein, beispielsweise durch Alkyl-, Cyanoalkyl-, Benzyl-, Phenyläthyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, substituierte Phenyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkylcarbamoylalkyl-, Acyloxyalkyl-, Alkoxycarbonylalkyl-, Dialkylaminoalkyl-, Alkanoyl-, Aroyl-, Dicarboximidoalkyl-, Vinylsulfonyläthyl-, Alkylsulfonyl- und/oder Arylsulfonylreste. Im einzelnen können derartige Substituenten beispielsweise aus solchen bestehen, wie sie für A und R7 angegeben wurden.
- Besonders vorteilhafte Triazolylreste sind solche der im'folgenden angegebenen Strukfurformel: worin bedeuten: R14 ein Wasserstoffatom oder ein kurzkettiger Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann durch einen cya:no-, Hydroxy-, kurzkettigen Älkoxy-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkanoyloxy-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Dialkylamino-, Succinimido -, Glutarimido-> Phthalimido- oder Phenylrest und/oder ein Halogenatom; oder einen Cyclohexyl-oder Vinylsulfonyläthylrest oder einen kurzkettigen' Alkanoylrest und R15 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder Phenylrest, wobei der Phenylrest gegebenenfalls substituiert sein kann, beispielsweise durch einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest und/oder dii Halogenatom.
- Der durch T dargestellte Triazolylrest kann in der 1H-, 2H- oder 411-Form existieren, beispielsweise nach folgendem Schema: Im Falle der vorliegenden Erfindung kann der Triazolylrest somit eine der drei angegebenen Formen besitzen, obwohl - der Einfachheit halber - hier stets nur die allgemeine Strukturformel angegeben wird.
- Besteht R15 aus einem von Wasserstoff verschiedenen Substituenten, so stellt T somit '1, 2 oder 3 isomere, jedoch verschiedene Reste dar, weshalb eine Azoverbindung mit einem N-substituierten Triazolylrest tatsächlich aus einer Mischung aus zwei oder drei Verbindungen bestehen kann. Unter die Erfindung fallen somit auch Azoverbindungen der drei beschriebenen isomeren Formen, Als besonders vorteilhafte Azoverbindungen zum Färben von textilen Gebilden aus Celluloseacetat und Polyamiden haben sich die im folgenden angegebenen Azoverbindungen erwiesen: worin bedeuten: A einen Rest der folgenden Formel: worin R1 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder ein Cyano-, kurzkettiger, Alkanoyl-, kurzkettiger Alkoxycarbonyl- oder kurzkettiger Alkylsulfonylrest ist; R² ein Chlor- oder Bromatom ist oder ein Cyano-, kurzkettiger Alkylsulfonyl-, kurzkettiger Alkoxycarbonyl- oder kurzkettiger Alkanoylrest und R3 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder ein Cyanorest; @ ein Wasserstoff- oder Chloratom oder einen Methylrest; @ einen kurzkettigen Alkylrest oder einen kurzkettigen Alkylrest, der durch ein Halogenatom oder einen Hydroxy-, kurzkettigen Alkoxy- oder Cyanorest substituiert ist; einen Äthylen- oder Propylenrest; R14 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-* Cyanoäthyl- oder Hydroxyäthylrest; R15 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-oder Phenylrest und Q, Q Q2 und Q³ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest, wobei diese Substituenten die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung besitzen können.
- Farbstoffe, die zu Färbungen auf textilen Gebilden aus Celluloseestern, insbesondere Celluloseaceat, Polyamiden und Polyestern rille besonders vorteilhaften Echtheitseigenschaften führen, beispiels weise ausgezeichneten Lichtechtheitseigenschaften und Sublimationsechtheitseigenschaften, sind ferner solche der im folgenden angegebenen Strukturformel: worin bedeuten: A eineii Rest der Formel: worin wiederum darstellen: as se rs tof f * lo r - oder Bromatom oder einen Cyano-, kurzkettigen Alkanoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-oder Trifluoromethylrest; einen Nitro-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder Thiocyanatrest und R3 ein IWasserstof£atom oder einen Cyano- oder Nitrorest; Y einen kurzkettigen Alkanoyl-, Benzoyl-> kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder kurzkettigen Alkylcarbanoylrest; X ein Wasserstoffatom oder einen Methoxy- oder Athoxyrest; R7 einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Cyanoalkyl-, kurzkettigen Hydroxyalkyl-, kurzkettigen Alkoxyalkyl-, kurzkettigen Alkanoyloxyalkylrest, wobei gilt, daß sowohl die Alkoxy- wie auch Alkylreste dieser Reste kurzkettig sind, oder einen Benzylrest; R8 einen Athylen- oder Propylenrest; R)4 ein Wasserstoffatom oder einen Methyl-, Athyl-, Cyanoäthyl- oder Benzylrest und R15 ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder Phenylrest.
- Weitere, besonders vorteilhafte neue Azoverbindungen nach der Erfindung, die sich besonders vorteilhaft zum Färben von Fäden und Fasern und anderen textilen Gebilden aus Polyamiden eignen, sind solche der im folgenden angegebenen Strukturformel: worin bedeuten: R2 ein Wasserstoffatom oder einen Cyano-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Sulfamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfamoyl- oder Benzoylrest oder ein ilalogenatom; R3 ein Wasserstoffatom oder einen Rest der Formel -S-T; T einen Rest der folgenden Formel: worin wiederum bedeuten: R'4 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Cyanoäthyl- oder IlydroxyAtXlrest und R15 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder Phenylrest und B einen Rest einer der folgenden Formeln: worin bedeuten: Y einen kurzkettigen Alkanoylrest; X ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest; R7 einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann durch einen ilydroxyrest, einen kurzkettigen Alkanoyloxy-, Benzoyloxy-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyloxy-, kurzkettigen Alkanoylamino-, kurzkettigen Alkoxycarbonylamino-, Benzamido-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl- oder kurzkettigen Alkylsulfonamidorest; ferner einen Cyclolhexyl-, kurzkettigen Alkoxy- kurzkettigen Alkylsulfonylrest, wobei gilt, daß, wenn X ein Methylrest ist, R7 des weiteren ein Wasserstoffatom sein kann; R9 einen Cyclohexylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, wobei dieser Alkylrest beispielsweise durch einen Hydroxy- oder kurzkettigen Alkanoyloxyrest substituiert sein kann, wobei jedoch gilt, daß R9 vorzugsweise ein nicht-substituierter kurzkettiger Alkylrest ist; R10 einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, beispielsweise durch einen Hydroxy-, kurzkettigen Alkanoyloxy-, Benzoyloxy-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl , kurzkettigen Alkanoylamino-, kurzkettigen Alkoxycarbonylarnino-, Benzamido-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfonamido-, Cyclohexyl-, kurzkettigen Alkoxy-oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest; Z ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder kurzkettigen Alkanoylaminorest; Q einen Methylrest; U<1 unter jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest; 12 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest oder einen kurzkettigen Alkylrest, der substituiert ist durch eineii Cyano-, kurzkettigen Alkanoylamino-, kurzkettigen Alkoxycarbonylamino-, Benzamido-* Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfonamido-, Succinimido- oder Glutarimidorest und R13 einen Methyl- oder Phenylrest.
- Weitere besonders vorteilhafte Azoverbindungen nach der Erfindung, die sich in besonders vorteilhafter Weise zum Färben von Fäden und Fasern und anderen textilen Gebilden aus Polyamiden eignen, sind solche der im folgenden angegebenen Strukturformeln: worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder einen Cyano-, oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest; R2 einen kurzkettigen Alkylsulfonyl-, Cyano- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylrest oder ein Chlor-oder Bromatom; R3 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom; X ein Wasserstoffatom, oder sofern R7 ein Wässerstoffatom ist,- einen Methylrest; Z ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder kurzkettigen Alkanoylaminorest; R7 in der ersten der beiden angegebenen Formeln ein Wasserstoffatom qder einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann durch einen kurzkettigen Alkanoylamino- oder Carbamoylrest und im Falle der zweiten der angegebenen Formeln ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest R8 einen Athylen- oder Propylenrest; R9 einen kurzkettigen Alkyl-, Cyclohexyl- oder Benzylrest; Ril einen Alkylenrest mit 1-bis 6 Kohlenstoffatomen; R14 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Cyanoäthyl- oder Hydroxyäthylrest und R15 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-oder Phenylrest.
- Die erfindungsgemäßen Azoverbindungen lassen sich nach bekannten Methoden herstellen. So kann zur Herstellung von Azoverbindungen nach der Erfindung beispielsweise ein Amin der im folgenden ange-.
- gebenen Formel A-NH2 zunächst diazotiert werden, worauf das. erhaltene Diazoniumsalz mit einer Verbindung der folgenden Formel IV gekuppelt wird: IV. H-B-S-T Die Kupple sverbilldungen der Formel 11-B-S-T können dadurch erhalten werden, daß ein iialogenid der Formel Il-A-Cl mit einem Mercaptotriazol nach üblichen bekannten Methoden umgesetzt wird.
- Die Mercaptotriazole mit der Formel IIS-T, die in der 1-Stellung substituiert sind, lassen sich herstellen dadurch Umsetzung eines Mercaptotriazols mit (1) einem Acylierungsmittel, beispielsweise einem Alkylsulfonylhalogenid, einem Arylsul fonylclllorid, einem Alkanoesäureanhydrid oder einem Säurehalogenid oder einem Aroylhalogenid, (2) einem Alkylierungsmittel, beispielsweise einem Dialkylsulfat, einem Alkylarylsulfonat, einem Trialkylphosphat, einem Aralkylhalogenid oder einem Alkylhalogenid, (3) einer aktivierten Vinylverbindung, z. B. Acrylnitril oder Divinylsulfon, oder (4) einem Epoxyd, z. B. Athylenoxyd, Propylenoxyd, Epichlorhydrin oder Styroloxyd.
- Beispiele für geeignete Acylierungs- und Alkylierungsmittel zur Herstellung der 1-substituierten Mercaptotriazole sind somit beispi eisweise: Mc t1iansulfonyl chlorid, p-Tolylsulfonylchlorid, Essigsäureanhydrid, Propionsäureanhydrid, Acetylchlorid, Benzoylchlorid, Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Äthyl-p-toluolsulfonat, Triäthylphosphat, Benzylchorid, Äthylbromid, 1,2-Dibromoäthan und 1-Bromo-3-chloropropan.
- Die 3-Mercaptotriazole, die in 5-Stelluiig substituiert sind, können nach üblichen bekannten Verfahren hergestellt werden.
- Die iifl folgenden angegebenen Verbindungen sind typische Kupplerverbindungen, die sich in der beschriebenen Weise herstellen lassen: 3-[2-(N-Äthylanilino)äthylthio]- Fp. t 61 - 630 C 1l1-1,2,4-triazol 3-[2-(N-ß-Cyanoäthylanilino)äthyl- Fp. = 68 - 70°C thio]-1H-1,2,4-triazol 3-[2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyl- Fp. = 86 - 88°C thio]-1H-1,2,4-triazol N,N-Bis[2-(1H-1,2,4-triazol-3-ylthio)- Fp. = 199 - 201°C äthyl]-m-toluidin N,N-Bis[2-(1H-1,2,4-triazol-3-ylthio)- Fp. = 177 - 178°C äthyl]anilin 3-[2-(N-Äthyl-m-chloroanilino)äthylthio]- Fp. = 98,5 - 100°C 1H-1,2,4-triazol 3-[2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthylthio]-5- Fp. = 124 - 126°C methyl-1H-1,2,4-triazol 3-[2-(2,2,4,7-Tetramethyl-1,2,3,4-tetra- Fp #. = 143 - 145°C hydrochinolino)äthylthio]-1H-1,2,4-triazol 3-[2-(N-Äthyl-m-acetamidoanilino)äthylthio]- Fp. = 107 - 110°C 1H-1,2,4-triazol Die erfindungsgemäßen neuen Azoverbindungen mit einer Triazolylthio-substituierten Diazokomponente, lassen sich durch Diazotieren eines Amins der Formel T-S-A-NH2 und Kupplung des erhaltenen DiazoniumsaLzes mit einem Kuppler der Formel H-B herstellen.
- I)ie Amine der Formel T-S-A-NH2 lassen sich nach folgender Reaktionsgleichung herstellen.
- Cl-A-NO2 T-S-A-NO2 T-S-A-NH2 Ein zweites Verfahren, das zur flersteltung der Azoverbindungen mit einer triazolylthio-substituierten Diazokomponente angewandt werden kann, besteht darin, eine halogensubstituierte Azokomponente der Formel Cl-A-N=N-B mit einem Mercaptotriazol umzusetzen. Die hierzu verwendeten Azoverbindungen stellen bekannte Verbindurigen dar. Die beschriebene Verdrangungs- oder Verschiebungsreaktion kann dabei in vorteilisafter Weise in einem Lösungsmittel, beispielsweise Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidinon in Gegenwart eines Kupferkatalysators, beispielsweise Cuprobromid, durchgeführt werden.
- Die gleichen Verfahren können zur Herstellung solcher Azoverbindungen angewandt werden, die zwei oder drei Triazolylthioreste aufweisen Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
- Beispiel 1 herstellung einer Azoverbindung der folgenden Formel: 1,27 g p-Chloroanilin wurden in 10 ml Wasser und 3 ml konzentrierter flCl gelöst. Die Lösung wurde auf O bis 50C abgekühlt, worauf eine Lösung von 0,72 g NaNO2 in 2 ml Wasser unterhalb 5°C innerhalb einer Stunde zugesetzt wurde, worauf die Lösung zu einer abgekühlten Lösung von 2,6 g 3-[2-(n-Äthyl-m-toluidino)äthylthio]-111-1,2,4-triazol, gelöst in 50 ml eines aus t Teilen Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches,zugegeben wurde.
- Die Kupplungsmischung wurde auf einer Temperatur von 0 bis 5 0C gehalten und durch Zusatz von Ammoniumacetat bis zur Neutralität gegenüber Kongorot-Papier neutralisiert. Nach einer Kupplungsdauer von 1 Stunde wurde die Mischung in Wasser gegossen. Der ausgefalleiie Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet, Der Farbstoff färbte Fäden und Faseni aus Celluloseacetat und Polyamiden in kräftigen gelben Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.
- Beispiel 2 herstellung einer Azoverbidung der folgenden Formel: 2,96. g 4-Plienylazoanilin wurden nach dem in Beispiel 1-beschriebenen Verfahren diazotiert, worauf das erhaltene Diazoniumsalz mit 2,6 g 3-[2-(N-Äthyl-m-toluidino)-äthylthio]-1H-1,2,4-triazol gekuppelt wurde.
- Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Cellulose-+ acetat und Polyamiden in kräftigen scharlaciiroteii Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.
- Beispiel 3 herstellung einer Azoverbindung der Formel: 0,72 g Natriumnitrit wurden portionsweise zu 5 nil konzentrierter Schwefelsäure zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde gekühlt, worauf 1O ml des aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen essigsäure bestehen den Säuregemisches unterhalb 15 0C zugesetzt wurden. Die erhaltene Mischung wurde weiter gekühlt, worauf 2,5 g 2,4-Bis(methylsulfonyl)-anilin und 10 ml des aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisclles unterhalb 50C zugesetzt wurden.
- Nach 2-stündigem Rühren bei einer Temperatur von 0 bis 5 0C wurde die Diazoniumlösung zu einer kalten Lösung von 3,16 g 3-12-(2,2,4,7-Tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolino)äthylthio]-1H-1,2,4-triazol in 50 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches unterhalb 5 0C zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde weiterhin kaltgehalten, worauf so viel Ammoniumacetat zugesetzt wurde, bis sich die Mischung als neutral gegenüber Kongorot-Papier erwies. Nach einer Kupplungsdauer von 1 Stunde bei etwa 5 0C wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen.
- Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.
- Der erhaltene Azofarbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyamiden in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an, Beispiel 4 Herstellung einer Azoverbindung der folgenden Formel: Eine Mischung aus 1 1,0 g der gemäß Beispiel 3 hergestellten Azoverbindung, 1,0 g Kaliumcarbonat, 2,5 ml Dimethylformamid und 0,3 g Jodoäthan wurde unter Rühren 30 Minuten lang auf eine Temperatur von 95 bis 1000C erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann in 200 ml Wasser gegeben. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.
- Der Azofarbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyamiden in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.
- Beispiel 5 Herstellung der Azoverbindung: 4-(2-Cyano-4,6-dinitrophenylazo)-3-acetamido-N-äthyl-N,2-(1H-1,2,4-triazol-3-ylthio)äthylanilin Zu 5 ml konzentrierter Schwefelsäure wurden 0,72 g NaN02 unter Rühren zugegeben. Die Lösung wurde gekühlt, worauf 10 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Såuregemisches unterhalb 100C zugesetzt wurden. Unter Rühren wurden der Reaktionsmischung 2,08 g 2-Cyano-4,6-dinitroanilin zugesetzt sowie nochmals 10 ml des beschriebenen Säuregemisches, jeweils bei einer Temperatur von 0 bis 5°C. Die Diazotierungsmischung wurde noch 3 Stunden lang bei 0 bis 5°C gerührt, worauf sie zu einer kalten Lösung von 3,05 g 3-[2-(m-Acetamido-n-äthylanilino)äthylthio]-1H-1,2,4-triazol, gelöst in 100 ml des beschriebenen -Säuregemisches, zugesetzt wurde. Die Kupplungsmischung wurde kal-t (unter 5°C) gehalten und durch Zusatz von Ammoniujacetat bis zur Neutralität gegenüber Kongorot-Papier abgepuffert, Nach einer-Kupplungsdauer von 2 Stunden wurde das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.
- Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen blauen Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an, Beispiel 6 Herstellung der Azoverbindung: 4-(4-Phenylazophenylazo)-3-acetamido-N-äthyl-N,2-(1H-1,2,4-triazol-3-ylthio)äthylanilin Die Verbindung wurde nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei anstelle des in Beispiel 3 diazotierten Amins diesmal 1 1,97 g p-Phenylazoanilin verwendet wurden.
- Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.
- Beispiel 7 Herstellung der Azoverbindung: 4-(2,4-Dimethylsulfonylphenylazo)-3-benzamido-N,ß-cyanoäthyl-N,ß-(1-ß-cyanoäthyl-1H,1,2,4-triazol-3-ylthi-o)-Sthylanililla 0,72 g Natriumnitrit wurden portionsweise zu 5 ml konzentrierter Schwefelsäure gegeben. Die Lösung wurde gekühlt, worauf 10 ml des beschriebenen Säuregemisches aus Propionsäure und Essigsäure im Verhältnis 1:5 unterhalb i50C zugesetzt wurden. Die Reaktionsmischung wurde weiter gekühlt, worauf 2,5 g 2,4-Bis(methylsulfonyl)-anilin sowie weiterhin 10 ml des Säuregemisches, sämtlich unterhalb 5°C zugesetzt wurden. Nach 2-stündigen Rühren bei 0 bis 5°C wurde die Diazoniumsalzlösung zu einer kalten Lösung (unterhalb 50C) von 4,45 g 3-[2-(m-Benzamido-N,ß-cyanoäthylanilino)äthylthio]-1H 1,2,4-triazol in 100 ml 15%iger Schwefelsäure unterhalb 5°C zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde kalt gehalten, worauf Ammoniumacetat zugesetzt wurde, bis die Kupplungsmischung gegenüber Kongorot-Papier neutral reagierte. Nach einer Kupplungsdauer von 1 Std.
- bei etwa 5 0C wurde die Reaktionsmisciiung in Wasser gegossen. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.
- Der Farbstoff fdirbte Fäden und Fasern aus Polyestern in roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.
- Wurde das Thiadiazol durch 1,47 g S-Amino-3-methylthio-i,2,4 thiadiazol ersetzt, so wurde ein Azofarbstoff erhalten, welcher Polyesterfäden in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften anfärbte.
- Beispiel 8 Herstellung der Azoverbindung: 3-Acetamido-N,2-acetamidoäthyl-N-äthyl-4-(2-[1-(H)-1,2,4-triazol-3-ylthio]phenylazo)anilin Eine Mischung aus 10,1 g 1-Bromo-2-nitrobenzol, 7>5 g 3-Mercapto-1(H)-1,2,4-triazol, 7,0 g Kaliumcarbonat, 50 ml N,N-Dimethylformamid und eine Spur Cuprobromid wurde 2 Stunden lang äuf eine Temperatur von 125 bis 1300C erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann in Wasser gegossen und über Nacht stehengelassen. Ein unlösliches Nebenprodukt wurde abfiltriert, worauf das Filtrat mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert wurde. Das ausgefallene schwachgelbe Reaktionsprodukt wurde abfiltriert und aus Äthanol umkristallisiert. Es besaß einen Schmelzpunkt von 142 bis 144°C. Diese Verbindung, 3-(o-Nitrophenylthio)-1(H)~-1,2,4-triazol, wurde in Äthanol bei 75 0C und einem Wasserstoffdruck von 105 kg/ cm2 in Gegenwart eines Platinkatalysators hydriert. Das hierbei anfallende Amin, nämlich 3-(o-Aminophenylthio)-1(H)-1,2,4-triazol, kristallisierte bei Abkühlen der Reaktionsmischung aus. Es besaß einen Schmelzpunkt'von 174 bis 175°C.
- Anal. ber. für C8H8N4S: C: 50,0; H: 42; N: 29,1 gef, C: 49,6; H: 4,2; N: 29,3.
- 1,92 g 3-(p-Aminophenylthio)-1-(H)-1,2,4-triazol wurde in einer Mischung aus 10 ml Wasser und 3 ml konzentrierter IiCl gelöst.
- Zu der erhaltenen Lösung wurde dann eine Lösung aus 0,72 g Natriumnitrit und 3 ml Wasser unterhalb 5 0C zugegeben. Nach 30 Minuten langem Rühren bei -o bis 5°C wurde die Diazoniumlösung zu einer kalten Lösung von 0,01 m. N-(2-Acetamidoäthyl)-N-äthyl-m-acetamidoanilins gelöst in 40 ml des aus Propionsäure und Essigsäure bestehenden Säuregemisches, zugegeben. Die Kupplungsmischung wurde durch Zusatz von Ammoniumacetat abgepuffert. Nach 1-stündigem Stehenlassen unterhalb 20°C wurde die Kupplungsmischung in Wasser gegossen. Der dabei ausfallende klebrige Azofarbstoff wurde durch Dekantieren gewaschen und an der Luft gorocknet. Nach Umkristallisation aus !4ethanol lag sein Schmelzpunkt bei 188 bis 190°C.
- Der Azofarbstoff färbte Fäden und Fasern aus Celluloseacetat und Polyamiden, z. B. Nylon, in kräftigen gelben Farbtönen ausgezeicllneter Licht#chtheits- und Waschechtheitheitseigenschaften an.
- Beispiel 9 IIerstellung der Azoverbindung: 2-Acetamido-4'-cyano-4-(diäthylamino)-2'-(1H,1,2,4-triazol-3-ylthio)azobenzol.
- Eine Mischung aus 0,41 g 2-Acetamido-2'-bromo-4'-cyano-4-(diäthylamino)-azobenzoyl, 0,2 g 3-Mercapto-1(H)-1,2,4-triazol, 0,2.g Kaliumcarbonat, 5,0 ml N,N-Dimethylformamid und eine Spur Cuprobromid wurde untdr Rühren 1/2 Stunde lang auf 1250C erhitzt, worauf das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen wurde. Daraufhin wurde zur Ausfällung des Reaktionsproduktes Essigsäure zugesetzt.
- Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.
- Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyamiden, beispielsweise Nylon, in kräftigen rosaroten Farbtönen ausgezeichneter Lichtechtheits- und Was£hechtheitsei genschaften an.
- Beispiel 10 ilerstellung der Azoverbindung: 2-Acetamido-4'-cyano-4-cyclohexylamino-5-methyl-2'-(1H-1,2,4-triazol-3-ylthioazobenzol Eine Mischung aus 0,5 g 2-Acetamido-2'-bromo-4'-cyano-4-cyclohexylamino-5-methylazobenzol, 0,2 g 3-Mercapto-1H-1,2,4-triazol, 0,2 g Kaliumcarbonat, 10 ml N,N-Dimethylformamid und eine Spur Cuprobromid wurde 1 Stunde lang auf 130°C erhitzt und daraufhin in Wasser gegossen. Die Reaktionsmischung wurde dann durch Zusatz von Essigsäure angesäuert, worauf der ausgefallene Farbstoff ab filtriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet wurde.
- Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyamiden in kräftigen rosatoren Farbtönen ausgezeichneter Lichtechtheits-, Sublimationsechtheits- und Waschechtheitseigenschaften an.
- Beispiel 11 Herstellung der Azoverbindung: 2-Acetamido-4'-cyano-4-cyclohexylamino-5-methyl-2',6'-di(1H-1,2,4-triazol-3-ylthio)azobenzol Eine Mischung aus 0,98 g 2-Acetamido-4'-cyano-2',6'-dibromo-4-diäthylaminoazobenzol, 0,6 g 3-Mercapto-1(H)-1,2,4-triazol, 0>4 g Kaliuscarbonat, t,5 ml N,N-Dimethylformamid und eine Spur Cúprobromid wurde 1/2 Stunde lang auf eine Temperatur von 125 bis 130°C erhitzt und daraufhin in Wasser gegossen. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.
- Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyamiden in kräftigen rosatoren Farbtönen ausgezeichneter Lichtechtheits- und Waschechtheitseigenschaften an.
- Beispiel 12 Herstellung der Azoverbindung: 2-Acetamido-4-(diäthylamino)-4'-methylsulfonyl-2'-(1H-1,2,4-triazol-3-ylthio)azobenzol Eine Mischung aus 0,9 g 2-Acetamino-2'-bromo-4-(diäthylamino)-4'-methylsulfonylazobenzol, 0,4 g 3-Mercapto-1(H)-1,2,4-triazol, 0,2 g Kaliumcarbonat, 20,0 ml N,N-Dimethylformamid und einer Spur Cuprobromid wurde 2 Stunden lang unter Rühren auf eine Temperatur von 110°C erhitzt. Das Reaktionsprodukt wurde dann in der beschriebenen Weise isoliert.
- I)er Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyamiden in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitsei genschaften an.
- Beispiel 13 Herstellung der Azoverbindung: 2-Acetamido-4-(diäthylamino)-4'-äthoxycarbonyl-2'-(1H-1,2,4-triazol-3-ylthio)azobenzol Eine Mischung aus 1 ,0 g 2-Acetamido-2'-bromo-4-(diäthylamino) 4'-(äthoxycarbonyl)azobenzol, 0,4 g 3-Mercapto-1(H)-1,2,4-triazol, 0,2 g Kaliuncarbonat, 15 ml N,N-Dimethylformamid und einer Spur Cuprobromid wurde unter Rühren 3 Stunden lang auf 135 0C erhitzt.
- Aus der Reaktionsmischung wurde der Farbstoff in der beschriebenen Weise isoliert.
- Der Farbstoff färbte Trikotagen aus Polyamiden und Polyamidteppichmaterial in kräftigen scharlachroten Farbtönen ausg.-zeichneter Echtheitseigenschaften an Beispiel 14 Herstellung einer Azoverbindung der folgenden Formel: Eine Mischung aus 1 ,04 g 7-Acetamido-6-(2-bromo-4-methylsulfonylphenylazo)-N-äthyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 0,4 g 3-Mercapto-1(H)-1,2,4-triazol, 0,2 g Kaliumcarbonat, 20 ml N,N-Dimethylformamid und einer Spur Cuprobromid wurde unter Rühren 1 Stunde lang auf eine Temperatur von 130 bis 140°C erhitzt.
- Der hierbei erhaltene Farbstoff wurde dann in der beschriebenen Weise isoliert.
- Der Farbstoff färbte Polyamidtrikotagen in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften, insbesondere Waschechtheitseigenschaften, an.
- Beispiel 1 5 herstellung der Azoverbindung: 2-Acetamido-4'-bromo-4-(diäthylamino)-2,6-di(1H-1,2,4-triazol-3-ylthio)azobenzol Eine Mischung aus 1,0 g 2-Acetamido-4-diäthylamino-4',6'-tribromoazobenzol, 0,8 g 3-Mercapto-1(H)-1,2,4-triazol, 0,4 g Kaliumcarbonat, 20 ml N,N-Dimethylformamid und einer Spur Cuprobromid wurde 5 Stunden lang auf eine Temperatur von 135 bis 1409 C erhitzt.
- Der bei der Umsetzung anfallende Azofarbstoff wurde in der beschriebenen Weise isoliert.
- Der Azofarbst6ff färbte Fäden und Fasern aus Polyamiden in krSftigen sch#dachroten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.
- Beispiele 16 bis 255 In der beschriel)enen Weise wurden weitere Azoverbindungen der in der folgenden Tabelle I angegebenen Konstitution hergestellt.
- Sämtliche dieser -Farbstoffe entsprachen der im folgenden angegebenen Formel: Die in der Tabelle angegebenen Farbtöne beziehen sich dabei auf die Farbtöne, die beim Auffärben der Azofarbstoffe auf Fäden und Fasern aus Celluloseacetat und Polyamiden erhalten wurden0 In der Tabelle I bedeutet die Abkürzung -ST einen 1H-1,2,4-Triazol-3-ylthiorest.
- T a b e l l e I Beispiel A (R20)m R21 R22 Farbton 14 4-CH3SO2-Phenyl H -C2H5 -CH2CH2ST Gelb 15 4-CH3SO2-Phenyl 3-CH3 -CH2CH2CN -CH2CH2ST " 16 4-CH3SO2-Phenyl 3-ST -C2H5 -C2H5 " 17 2,4-diCH3SO2-Phenyl 3-CH23 -C2H5-CH2CH2ST Rot 18 4-Cl-Phenyl -C2H5 -CH2CH2ST Gelb 19 4-NO2-Phenyl H -C2H5 -(CH2)3ST Scharlachrot 20 2,6-di-Cl-4-NO2-Phenyl H -C2H5 -CH2CH2ST Braun 21 2-CN-4,6-di-NO2-Phenyl 3-CH3 -C2H5 -CH2CH2ST Blau 22 4-CH3SO2-Phenyl H -CH2CH2ST -CH2CH2ST Gelb 23 4-Cl-Phenyl 3-Cl -C2H5 -CH2CH2ST " 24 4-NO2-Phenyl H -CH2CH2CN -CH2CH2ST Rot 25 4-CH3OOC-Phenyl H -C2H5 -CH2CH2ST Gelb 26 4-CH3OOC-Phenyl 3-CH3 -C2H5 -CH2CH2ST Orange 27 4-C2H5OOC-Phenyl H -CH2CH2ST -CH2CH2ST Gelb 28 4-CH3OOC-Phenyl 3-Cl -CH2CHOH -CH2CH2ST " 29 4-Cl-Phenyl 3-CH3 -(CH2)3ST -(CH2)3ST " Tabelle I (Fortsetzung) 30 2,4-di-CH3SO2-Phenyl 3-Cl -C2H5 -CH2CH2ST Scharlachrot 31 2,4-di-Cl-4-NO2-Phenyl 3-Cl -C2H5 -CH2CH2 Braun 32 4-CH3OOC-Phenyl 3-CH2ST -CH2CH2OCH3 -CH2CH(CH3)2 Orange 33 2,4-di-CH3SO2-Phenyl 3-OCH2CH2ST -CH3 -CH2CH2ST Rot 34 2-CN-4,6-di-NO2-Phenyl 3-Cl -C2H5 -CH2CH(OH)CH2ST Violett 35 4-C6H5-N=N-Phenyl H -C2H5 -CH2CH2ST Orange 36 4-(4'-CH3-C6H4-N=N-)Phenyl 3-CH3 -CH2CH2OCH3 -CH2CH2ST Rot 37 2,4-di-CH3SO2-Phenyl 3-CH3 -C2H5 -CH2CH2-5-CH3-ST " 38 2-Cl-4-CH3SO2-Phenyl H -C2H5 -CH2CH2ST Orange 39 2-Cl-4-CH3SO2-Phenyl 3-CH3 -C2H5 -CH2CH2ST Orange 40 2-Cl-4-CH3SO2-Phenyl 3-CH3 -CH2CH(OH)CH2Cl-(CH2)4-5-C6H5-ST " 41 2-Br-4-CH3SO2-Phenyl 3-OCH3 -C6H5 -CH2CH2-1-CH2CH2CN-St Rot 42 2-Cl-4-CH3SO2-Phenyl 2,5-di-CH3 -CH2CH2OOCCH3 -CH2CH2-1-CH2CH2OOCCH3-5-C2H5-ST Orange 43 4-CHO-Phenyl 3-CH3 -CH2C6H5 -CH2CH2-1-(CH2)3OCH3-ST " 44 4-C6H5SO2-Phenyl 3-CH3 -C6H11 -CH2CH2-5-(C6H4-p-CH3)-ST Gelb
1 C L cd Nk ZO u cu X u 0 u hl-c Xv, u UU vl )PI c I Irt NX uu M pur l Ul o Su r U I c4 6 Q w 3; o o k C U rb N k c C 0 U 0 U N ij N Ft o u U M U Ln U t Ev oo c16, 8 0 c, c, k k. a o 6 kkU1) L: cd- rd UUr4r( cbbk rlptrdd k 'k C L: rdUe) tnv3 U U rncßXcJ O: cJ < ,0 II ,c I t;C N '0 UIO ;evl 190 2-ST-4-C2FI500C-Phenyl 3-NHCOCh3 -C2fI5 -cH 22NHCOC:CH-CH-CKO Scharlachrot 191 2-ST--C2H5OOC-Phenyl 3-NHCOCH3 -C2H5 r22N(cH3)1 Scharlachrot 192 2-ST-4-C2H5 OOC-Phenyl v) ul vr -C2H5 cH2CH2OOCC:cH-N:CHCH=C'H Scharlachrot 193 2-ST-4-'C2H500C-Phenyl 3-NHCOCH3 -C2H5 CH2cH2O&W-'cH2af2SczCH2 N N N to n to O O O O V U u U Cz; z æ z M7 to t7 to = rtz rC at I I I 1 U O O O O O t;D O O . tn Ul E EH f E uz ut W cn N ts O . t>3 tvl 1 O G1 o v rd vr ur u l o l o u l o ts l ts E l O lts 6 ts 6 z es o oo o tsl t; 4) Q> iI 0 I -tn ,vl u ICI 0 r C; Frh IN M o l 6 I | 0 | '6- rq o 'fS tN - Beispiele 256-334 Nach den beschriebenen Verfahren wurden Azoverbindungen aus den in der Tabelle I angegebenen Phenyldiazokomponenten A und Naphthylamin-, Tetrahydrochinofilin- und Indoldispersionsfarbstoffkupplungskomponenten hergestellt. Einige der hergestellten Azoverbindungen sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt. Diese Azoverbindungen entsprechen der allgemeinen Formel A - N = N - B.
- Der 1H-1,2,4-Triazol-3-yl-rest wird durch die Symbole ST und der 1,2,3,4-Tetrahydrochinol-6-ylrest durch die Symbole THCH dargestellt.
- Tabelle II Beispiel A B Farbton 256 4-CH3SO2-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-CH2CH2ST-THCH Orange 257 4-CH3SO2-Phenyl 2,7-Di-CH3-1-CH2CH2ST-THCH Orange 258 2,4-Di-CH3SO2-Phenyl 2,7-Di-CH3-1-CH2CH2ST-THCH Rosa 259 2,4-Di-CH3SO2-Phenyl 1-CH2CH2ST-THCH Rosa 260 2,4-Di-CH3SO2-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-(CH3)3-(5-CH3-ST)-THCH Rosa 261 2,4-Di-CH3SO2-Phenyl 2,2,4-Tri-CH3-7-Cl-1-CH2CH2-(5-CH3ST)-THCH Rosa 262 4-Cl-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-CH2CH2ST-THCH Gelb 263 4-Br-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-CH2CH2ST-THCH Gelb 264 2-Cl-4-CH3SO2-Phenyl 2-CH(CH3)2-7-CH3-1-CH2CH2(1-CH2CH2OH-ST)-THCH Scharlachrot 265 2-Cl-4-C4H9SO2-Phenyl 2-CH3-7-OC2H5-1-(CH2)3ST-THCH Scharlachrot 266 4-Cl-(4'-NO2-C6H4-N=N-)-3-Cl- 1-(CH2)4ST-THCH Rot Phenyl 267 4-CHO-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-CH2CH2(1-CH2CH2CNST-THCH Orange 268 4-C2H5OOC-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-CH2CH2ST-THCH Orange 269 2-CH3SO2-4-CH3CO-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-CH2CH2(1-C2H5-ST)-THCH Rot 270 2-CH3SO2-4-CF3-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-CH2CH2(1-C2H5-ST)-THCH Rot Tabelle II - (Fortsetzung) 271 4-NO2-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-CH2CH2ST-THCH Rot 272 4-CN-Phenyl Orange 273 4-CN-2-CH3SO2-Phenyl Rot 274 2,4,6-Tri-CN-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-CH2CH2ST-THCH Violett 275 2-Cl-4-CH3SO2-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-CH2CH2OOCCH2-ST-THCH Orange 276 2-Cl-4-CH3SO2-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-CH2CH2NHCOCH2ST-THCH Orange 277 4-C2H5OOC-Phenyl 2-CH3-7-ST-1-C2H5-THCH Orange 278 4-C2H5OOC-Phenyl 2-CH3-7-NHCOCH3-1-CH2CH2OCH2CH2ST-THCH Orange 279 4-C2H5OOC-Phenyl 7-CH3-3-ST-1-CH2C6H5-THCH Orange 280 4-CN-Phenyl 2,2,4-Tri-CH3-8-ST-1-CH2CH(OH)CH2ST-THCH Orange 281 4-CH3SO2-2-ST-Phenyl 2,2,4,7-Tetra-CH3-1-C2H5-THCH Rot 282 4-CH3SO2-2-ST-Phenyl 2,2,4,-Tri-CH3-1-C2H5-THCH Rot 283 4-CH3SO2-2-ST-Phenyl 2,2,4,-Tri-CH3-1-CH2CH2CONH2-THCH Rot 284 4-CH3SO2-2-ST-Phenyl 2,7-Di-CH3-1-CH2CH2CONH2-THCH Rot 285 4-CH3SO2-2-ST-Phenyl 2,7-Di-CH3-1-CH2CH2NHCOCH3-THCH Rot 286 4-CH3SO2-2-ST-Phenyl 2-CH3-7-NHCOCH3-1-CH2CH2NHCOCH3-THCH Rot 287 4-CH3SO2-2-ST-Phenyl 2-CH3-7-NHCOCH3-1-C2H5-THCH Rot Tabelle II (Fortsetzung) 288 4-C2H5OOC-2-ST-Phenyl 2-CH3-7-NHCOCH3-1-C2H5-THCH Rot 289 4-C2H5OOC-2-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2,2,4-Tri-CH3-1-C2H5-THCH Rot 290 4-C2H5OOC-2-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2,2,4-Tri-CH3-1-CH2CH2OH-THCH Rot 291 4-CN-2-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2,2,4-Tri-CH3-1-CH2CH2OH-THCH Rosa 292 4-CN-2-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2,2,4-Tri-CH3-1-C2H5-THCH Rosa 293 4-CN-2-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2,2,4-Tri-CH3-1-CH2CH2OOCCH3-THCH Rosa 294 4-CN-2,6-Di-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2-CH3-1-C2H5-THCH Violett 295 4-CN-2,6-Di-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2-CH(CH3)2-1-C2H5-THCH Violett 296 4-CN-2,6-Di-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2-CH3-1-CH2CH2CONH2-THCH Rosa 297 4-CH3SO2-2,6-Di-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2-CH3-1-CH2CH2CONH2-THCH Rosa 298 4-CH3SO2-2,6-Di-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2-CH3-1-C2H5-THCH Rosa 299 4-CH3SO2-2,6-Di-ST-Phenyl 7-NHCOC6H11-2-CH3-1-C2H5-THCH Rosa 300 4-CH3SO2-2,6-Di-ST-Phenyl 7-NHCOC6H5-2-CH3-1-C2H5-THCH Rosa 301 4-CH3SO2-2,6-Di-ST-Phenyl 7-NHCOCH2-OH-2-CH3-1-C2H5-THCH Rosa 302 4-CH3OOC-2,6-Di-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2-CH3-1-C2H5-THCH Rosa 303 4-CH3-OOC-2,6-Di-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2-CH3-1-CH2CH2CONH3-THCH Rosa 304 4-Cl-2,6-Di-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2-CH3-1-C2H5-THCH Rot 305 4-Br-2,6-Di-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2-CH3-1-C2H5-THCH Rot Tabelle II (Fortsetzung) 306 5-SO2N(CH3)2-2-ST-Phenyl 7-NHCOCH3-2-CH3-1-C2H5-THCH Rot 307 4-C2H5SO2-2-ST-Phenyl 2,7-Di-CH3-1-CH2CH2OC2H5-THCH Rot 308 4-C2H5SO2-2-ST-Phenyl 2,7-Di-CH3-1-CH2CH2SO2CH3-THCH Rot 309 4-C2H5SO2-2-ST-Phenyl 2,7-Di-CH3-1-CH2CH2ST-THCH Rot 310 4-C2H5SO2-2-ST-Phenyl 2,7-Di-CH3-1-CH2CH2N(CH3)SO2CH3-THCH Rot 311 4-C2H5SO2-2-ST-Phenyl 2,7-Di-CH3-1-CH2C6H5-THCH Rot 312 4-CN-Phenyl 2-C6H5-1-CH2CH2-ST-3-Indolyl G#lb 313 4-CN-Phenyl 2-CH3-1-CH2CH2ST-3-Indolyl Gelb 314 4-C2H5OOC-Phenyl 2-C6H5-1-CH2CH2-ST-3-Indolyl Gelb 315 4-C2H5OOC-2-ST-Phenyl 1-CH3-2-C6H5-3-Indolyl Gelb 316 2-Cl-4-CH3SO2-Phenyl 1-CH2CH2NHCOCH3-2-C6H5-3-Indolyl Gelb 317 2-ST-Phenyl 2-C6H5-3-Indolyl Gelb 318 2-ST-Phenyl 1-CH3-2-C6H5-3-Indolyl Gelb
,O a) o C rl h rl 0 d N n I M 8 S: U N C ts N X U N X hl 0 E tn s o n oX - Das folgende Verwendungsbeispiel veranschaulicht eine Methode, nach welcher die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe auf Celluloseacetat fäden aufgefärbt werden können.
- Verwendungsbeispiel 1 0,1 g des in Beispiel 3 beschriebenen Azofarbstoffes wurden in 10 ml 2-Methoxyäthanol gelöst. Zu der Lösung wurde dann eine geringe Menge (3 bis 5 ml) einer 3tigen wäßrigen Natriumligninsulfonatlösung unter Rühren zugegeben, worauf das Volumen durch Zusatz von Wasser auf 300 ml erhöht wurde. Nun wurden 10 g eines Textilgewebes aus partiell hydrolisierten Celluloseacetatfäden (Estron-Fäden) in das Bad gebracht und hierin 10 Minuten ohne Zufuhr von Wärme bewegt. Anschließend wurde das Bad langsam auf 80°C gebracht und das Gewebe hierin 1 Stunde lang gefärbt. Das gefärbte Gewebe wurde dann aus dem Bad entnommen und 20 Minuten lang in einer Lösung, enthaltend .1- g neutrale Seife und 1 g Natriumcarbonat.pro Liter, bei 800C behandelt.
- Anschließend wurde das Gewebe gespült und getrocknet.' Das beschriebene Färbeverfahren kann beispielsweise auch zum Färben von Polyamidtextilien angewandt werden, mit der Ausnahme jedoch, daß zweckmäßig in siedender Flotte anstelle einer auf 800C erwärmten Flotte gefärbt wird. Anstatt von textilen Gebilden aus partiell hydrolisiertem Celluloseacetat können mit den erfindungsgemäßen Azofarbstoffen selbstverständlich auch unhydrolisierte Celluloseacetat-Textilien gefärbt werden.
- Polyamide, die mit den neuen Azoverbindungen gefärbt werden können, können beispielsweise aus Nylon 66 bestehen, das bekanntlich durch Kondensation von Adipinsäure mit Hexamethylendiamin hergestellt wird, oder aus Nylon 6, das bekanntlich durch Kondensation von E-Aminocapronsmurelactam gewonnen wird, oder aus Nylon 8.
- Die erfindungsgemäßen Azoverbindungen können des weiteren nach üblichen bekannten Dispersionsfärbeverfahren unter Verwendung von Trägern (Carriern), oberflächenaktiven Verbindungen, Dispersionsmitteln und dergleichen auf textile Gebilde aus Polyestern aufgefärbt werden. Das Färben kann dabei unter atmosphärischen oder überatmosphärischen Drucken durchgeführt werden.
- Das folgende Verwendungsbeispiel veranschaulicht das Färben eines Polyestertextilmaterials unter Verwendung eines Carriers.
- Verwendungsbeispiel 2 0,1 g der Azoverbindung von Beispiel 5 wurden in 10 ml 2-Methoxyäthanol gelöst. Unter Rühren wurde zu der erhaltenen Lösung eine geringe Menge (3 bis 5 ml) einer 3%igen wäßrigen Natriumligninsulfonatlösung zugegeben, worauf das Volumen des Bades durch Zusatz von Wasser auf 300 ml gebracht wurde. Nun wurden 3 ml eines anionischen Lösungsmittelcarriers (Tanavol) zugegeben, worauf in das Bad 10 g eines Textilgewebes aus Polyäthylenterephthalatfäden -gebracht wurde. Das Gewebe wurde zunächst 10 Minuten lang in der kalten Flotte bewegt. Daraufhin wurde die Flotte zum Sieden gebracht und 1 Stunde bei siedender Flotte gefärbt. Das gefärbte Gewebe wurde dann aus der Flotte entnommen und 20 Minuten lang bei 800 C in einer Lösung,enthaltend 1 g neutrale Seife und 1 g Natriumcarbonat pro Liter Lösung behandelt. Daraufhin wurde das Gewebe gespült, in einem Ofen bei 1200C getrocknet und zwecks Entfernung noch vorhandenen Carriers 5 Minuten lang auf 3500C erhitzt Die Azoverbindungen der Erfindung können des weiteren auf textile Gebilde aus Polyestern nach den üblichen bekannten Wärmefixier-Verfahren aufgefärbt werden, wie sie beispielsweise aus der USA-Patentschrift 2 663-612 und der Zeitschrift American Dyestuff Reporter, 42, 1 (1953) bekannt sind.
- Das folgende Verwendungsbelspi'el beschr4,ebt das Auffärben von Azoverbindungen nach der Erfindung auf ein textiles Gewebe aus Polyesterfäden nach dem Wärme-Fixierverfahren.
- Verwendungsbeispiel 3 Eine Mischung aus 500 mg der Azoverbindung des Beispieles 3,,' 150 mg .eines Natriumligninsulfonatdispersionsmittels ( Marasperse N), 150 mg eines teilweise desulfonierten Natriumligninsulfonates (Marasperse CB)> 0,5 ml Glycerin und 1,0 ml Wasser wurde durch gründliches Vermischen der einzelnen Bestandteile (3 1/2 Stunden Mischdauer) hergestellt. Die Herstellung der Mischung erfolgte dabei in einem üblichen Mischgerät unter Zusatz von Kügelchen aus rostfreiem Stahl eines Durchmessers von 3,175 mm. Die Mischung wurde in ein Becherglas überführt, worauf das Mischgerät mit 100 ml Wasser ausgespült wurde. Die erhaltene Farbstoffpaste wurde dann langsam unter dauerndem Rühren auf 65 0C erhitzt. Zu der Farbstoffpaste wurde dann eine Mischung aus einem Dickungsmittel und einem Durchdringungsmittel, hergestellt durch Vermischen von 1m1 einer oberflächenaktiven Verbindung, bestehend aus einem komplexen Diarylsulfonat, 3 ml einer eigen Lösung von Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat (Igepon T-S1), 8 ml einer eigen Lösung von Naturgummis (Superclear 80N) und Wasser zur Auffüllung des Volumens auf 100 ml, zugegeben. Nach Zugabe dieser Mischung zur Farbstoffpaste wurde das Volumen auf 200 ml gebracht, worauf die erhaltene Mischung 15 Minuten lang bewegt wurde. Die Farbstoffmischung wurde dann durch ein gefaltenes Tuch filtriert, um die Stahlkügelchen abzufiltrieren.
- Daraufhin wurde die Farbstoffmischung in den Behälter einer üblichen Färbemaschine ( Butterworth padder) gegeben, worin sie auf eine Temperatur von etwa 45 bis 600C erhitzt wurde.
- Gleichzeitig wurden 10 g eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern und 10 g eines Mischgewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern und Baumwollfasern im Verhältnis 65/35 zusammengenäht und 5 Minuten lang in der Färbevorrichtung gefärbt, wobei die Gewebe kontinuierlich durch die Farbstoffmischung und anschließend zwischen den von drei Gummiabquetschwalzen gebildeten Spalt der Färbemaschine geführt wurden. Die Farbstoffaufnahme betrug 60t,bezogen auf das Gewicht der Gewebe.
- Die gefärbten Gewebe wurden dann bei 930C getrocknet und anschließend durch 2 Minuten langes Erhitzen auf 207 0C in einem Luftumwälzofen hitze-fixiert. Die gefärbten Gewebe wurden daraufhin 20 Minuten lang in eine Lösung enthaltend 0,2% Natriumhydrosulfit, 0,2 % Natriumcarbonat und 1, 7t einer eigen Lösung von Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat gebracht und daraufhin getrocknet.
- Die gefärbten Gewebe zeichneten sich durch eine kräftige Färbung aus, welche sich durch eine ausgezeichnete Lichtechtheit und Sublimationsechtheit auszeichnete, wie sich durcheinen Test ergab, der nach den Vorschriften des Technical Manuals of the American Association of Textile Chemist and Colorists ( Ausgabe 1966 ) durchgefUhrt wurde.
- Die beschriebene Wärmefixiermethode kann selbstverständlich durch Verwendung anderer Dispersionsmittel, oberflächenaktiver Mittel, Suspensionsmittel, Dickungsmittel und dergleichen sowie. durch Veränderung der- Temperatur- und Zeitbedingungenverändert werden.
- Polymere lineare Polyester, die sich mit den neuen Azoverbindungen färben-lassen sind insbesondere solche auf Terephthalatbasis und beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Kordel, Dacron und Terylene bekannt. So lassen sich beispielsweise mit den erfindungsgemäßen Azoverbindungen solche linearen Polyester färben, die aus Äthylenglykol und Dimethylterephthalat oder aus Cyclohexandimethanol und Dimethylterephthalat hergestellt werden können. Die Herstellung von Polyestern aus Cyclohexandimethanol und Dimethylterephthalat ist beispielsweise aus der USA-Patentschrift 2 901-446 bekannt. Fäden und Fasern aus Polyäthylenterephthalat sind beispielsweise aus der USA-Patentschrift.
- 2 465 319 bekannt. Unter Verwendung der erfindungsgemäßen Azoverbindungen können des weiteren beispielsweise textile Gebilde aus polymeren linearen Polyestern des aus den USA-Patentschriften 2 945 010, 2 957 745 und 2 989 363 bekannten Typs gefärbt werden. Von besonderer Bedeutung sind dabei lineare aromatiscfre Polyester mit einem Schmelzpunkt von mindestens 2000C.
- Die mit den neuen Azoverbindungen färbbaren Polyäthylenterephthålatfäden können beispielsweise durch Ausspinnen aus einer Polymerschmelze mit einer Eigenviskosität von mindestens 0,35, vorzugsweise etwa 0,6 hergestellt werden. Die Eigenviskosität von Poly(1 ,4-cyclohexylendimethylenterephthalat)-polymere liegt ebenfalls vorzugsweise mindestens bei 0,35. Die Eigenviskositäten lassen sich dabei bei 25°C unter Verwendung von 0,25 g Polymer pro 100 ml Lösungsmittel, bestehend aus 60t Phenol und 40t Tetrachloräthan bestimmen. Die Polyesterfäden, Polyesterfasern und hieraus hergestellten Garne, Gewebe und Gewirke können desweiteren in üblicher bekannter Weise Additive 'enthalten, beispielsweise Aufheller, Pigmente, Mattierungsmittel, Inhibitoren, Stabilisatoren und dergleichen.
Claims (25)
1. Azoverbindungen, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:
worin bedeuten: A eine Phenyl- oder Phenylazophenyldispersionsfarbstoffdiazokomponente;
B eine Anilin-, Napthtylalmin-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin- oder Indoldispersionsfarbstoffkupplungskomponente;
T einen 1,2,3-Triazol-3-ylrest und n = 1,2 oder 3.
2. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, .
daß sie der folgenden Strukturformel entsprechen:
worin bedeuten: A eine Phenyl- oder Phenylazophenyldispersionsfarbstoffdiazokomponente;
B eine Anilin- oder 1 ,2,3,4-Tetrahydrochinolindispersionsfarbstoffkupplungskomponente;
T
ein 1,2, 3-Triazol-3-ylrest und n = 1 oder 2, wobei gilt, daß jeder Triazolylthiorest
1) direkt an ein Kernkohlenstoffatom der Anilinkupplungskomponente oder an ein Kernkohlenstoffatom
des 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinkernes der Kupplungskomponente in 5-, 7- oder 8-Stellung
oder 2) über einen kurzkettigen Alkanoylamino-, kurzkettigen Alkoxycarbonylamino-
oder kurzkettigen Alkylsulfonamidorest an eines der unter 1) genannten Kernkohlenstoffatome
und oder 3) über einen kurzkettigen Alkylrest an das Stickstoffatom der Anilin-
oder 1 ,2,3,4-Tetrahydrochinolinkupplungskomponente gebunden ist.
3. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
der folgenden Formel entsprechen:
worin bedeuten: A eine Phenyldispersionsfarbstoffdiazokomponente B eine Anilin-,
1,2,3,4-Tetrahydrochinolin- oder Indoldispersionsfarbstor£kupplungskomponente;
T
ein 1,2,4-Triazol-3-ylrest und n = 1 oder 2, wobei gilt, daß jeder Triazolylthiorest
direkt an ein Kernkohlenstoffatom des Kernes der Phenyldis'persionsfarbdiazokomponente
in der o-Positi-on oder den o-Positionen gebunden ist.
4. Azoverbindungen nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß sie der folgenden Formel entsprechen:
R7
A-N=N S-T
bedeuten: (X)m
worin A eine Phenyl- oder Phenylazophenyldispersionsfarbstoffdiazokomponente; X
ein kurzkettiger Alkyl- ode kurzkettiger Alkoxyrest; m ' = 0, 1 oder 2; R7 ein Wasserstoffatom
oder einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls durch einen Hydroxy-, kurzkettigen
Alkoxy-, Cyano-, kurzkettigen Alkanoyloxy-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen
Alkanoyl amino-, CarbamoyI-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, Phenyl carbamoyloxy--,
kurzkettigen Alkylsulfonyl- ., kurzkettigen Alkoxycarbonyloxy-, Succinimido-, Glutarimido-,
Phthalimido-, Phenyl-, Phenoxy-, kurzkettigen Alkylsulfonamido-, 2-Pyrrolidino-,
2-Piperidino- oder 2-Phthalimidinorest substituiert ist oder einen Phenylrest, der
gegebenenfalls durch einen kurzkettigen
Alkylt
oder kurzkettigen Alkoxyrest oder ein Halogenatom substituiert ist;
R8
einen kurzkettigen Alkylenrest, der gegebenenfalls durch einen Hydroxy-, kurzkettigen
Alkoxy- oder kurzkettigen Alkanoyloxyrest substituiert ist und T ein 1,2,4-Triazolyl-3-ylrest.
5. Azoverbindungen nach Ansprüchen 1,2 und 4, dadurch gekennzeichnet,
daß A ein Rest einer der folgenden Formeln ist:
oder
worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Cyano-, Formyl-,
kurzkettigen Alkanoyl-, Benzoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkyl---
sulfonyl-, Sulfamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfamoyl-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-
oder Trifluoromethylrest; R2 ein Halogenatom, einen Cyano-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-,
kurzkettigen Formyl-, kurzkettigen Alkanoyl-, Benzoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-,
Sulfamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfmoyl-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-,
Trifluoromethyl- oder Nitrorest; R3 ein Wasserstoff oder ll-llogenatom oder eine
Cyano- oder Nitrorest; R4,R5 und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder
R6 einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest wobei 1t @5 und R6 die
gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, und
n
= 1 oder 2.
6. Azoverbindungen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie
der angegebenen Strukturformel entsprechent worin bedeuten: X einen kurzkettigen
Alkyl- oder Alkoxyrest; n - 0 oder 1; R7 einen kurzkettigen Alkylenrest und T einen
Rest der Formel
worin bedeuten: R14 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls
substituiert ist durch mindestens ein Halogenatom, einen Cyano-, llydroxy-, kurzkettigen
Alkoxy-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkanoyloxy- oder Phenyl rest; oder einen Vinylsulfonyläthylrest
und R 15 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest oder einen Phenylrest,
der gegebenenfalls substituiert ist durch mindestens ein Halogenatom und/oder einen
kurzkettigen Alkyl-oder kurzkettigen Alkoxyrest.
7. Azoverbindungen nach Ansprüchen 4bis 6, dadurch gekennzeichnest,
daß sie der folgenden Strukturformel entsprechen:
worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder einen Cyano-, kurzkettigen
Alkanoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest; R2
ein Chlor- oder Bromatom oder einen Cyano-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-, kurzkettigen
Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen Alkanoylrest; R3 ein Wasserstoff-, Chlor- oder
Bromatom oder einen Cyanorest; Q4 ein Wasserstoff- oder Chloratom oder einen Methylrest;
R7 einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, durch
mindestens einen flydroxy, kurzkettigen Alkoxy- oder Cyanorest; R8 einen Äthylen-
oder Propylenrest; R14 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Cyanoäthyl-oder
iiydroxyäthylrest und R15 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-oder
Phenylrest.
8. Azoverbindungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeîchnet, daß sie
der angegebenen Strukturformel entsprechen, worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff-,
Chlor- oder Bromatom oder einen kurzkettigen Alkylsulfonylrest; R2 ein Chlor- oder
Bromatom oder einen kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest;
R³ ein Wasserstoffatom ; Q4 ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest; R7 einen
kurzkettigen Alkyl-, 2-I!ydroxyäthyl- oder 2-Cyanoäthylrest; R8 einen Äthylenrest
und X und Y jeweils ein Wasserstoffatom.
9. Azoverbindungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie
ein.e der folgenden Struktutformeln aufweisen:
10. Azoverbindungen nach-Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
sie der folgenden Strukturformel entsprechen:
2
A-NaNoX Q
Q3 NA
I
bedeuten: R8-S-T
worin A eine Phenyl- oder Phenylazophenyldispersionsfarbstoffdiazokomponente; Q,
Q¹ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen und Q² Alkylrest, wobei die
drei Substituenten die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung besitzen
können; einen kurzkettigen Alkylenrest, der gegebenenfalls substituiert ist durch
mindestens einen Hydroxy-, kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettigen Alkanoyloxyrest
und T einen 1,2,4-Triazol-3-ylrest.
11. Azoverbindungen nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß
sie der angegebenen Strukturformel entsprechen, worin bedeuten: A einen Rest der
Formeln:
worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen
-Ctano-, Formyl-, kurzkettigen Alkanoyl-, Benzoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-,
kurzkettigen Alkylsulfonyl-, Sulfamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfamoyl-., Carbamoyl-,
kurzkettigen Alkylcarbamoyl- oder Trifluoromethylrest; R2 ein Halogenatom oder einen
Cyano-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-, kurzkettigen Formyl-, kurzkettigen Alkanoyl-,
Benzoyl-, kurzkettig.en Alkoxycarbonyl-, Sulfanoyl-, kurzkettigen Alkylsulfamoyl-,
Carbamoyl-> kurzkettigen Carbamoyl-, Trifluoromethyl- oder Nitrorest; R3 ein
Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Cyano-oder Nitrorest und R4, R5 jeweils
ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen und R6 Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein
Halogenatom, wobei die Substituenten die gleiche oder eine voneinander verschiedene
Bedeutung besitzen können und n - 1 oder 2; Q einen Methylrest, oder falls Q¹ und
Q² jeweils ein Wasserstoffatom sind, zusätzlich einen von einem Methylrest verschiedenen
kurzkettigen Alkylrest; Q1 und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Q2 Methylrest;
Q3 ein Wasserstoffatom ode,r einen kurzkettigen, Alkyl-oder Älkoxyrest; R8 einen
kurzkettigen Alkylenrest und T einen Rest der Formel:
worin bedeuten: R14 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls
substituiert ist durch mindestens ein Halogenatomuld/oder einen Cyano-, Hydroxy-,
kurzkettigen Alkoxy-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkanoyloxy- oder Phenylrest; oder
einen Vinylsulfonyläthylrest und 15 R an Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen
Alkylrest oder einen Phenylrest, der gegebenenfalls substituiert ist durch mindestens
einen kurzkettigen Alkyl- oder Alkoxyrest und/oder ein Halogenatom.
12. Azoverbindungen nach Ansprüchen 10 und 11, dadurch gekennzeichnet,
daß sie'der folgenden Strukturformel entsprechen:
worin bedeuten: R5 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder
einen Cyano-, kurzkettigen Alkanoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen
Alkylsulfonylrest; R6 ein Chlor- oder Bromatom oder einen Cyano-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-,
kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen Alkanoylrest; R7 ein Wasserstoff-,
Chlor- oder Bromatom oder einen Cyanorest; Q1 ,Q2 jeweils ein Wasserstoffatom oder
einen Methyl-3 und Q rest, wobei die Substituenten die gleiche oder voneinander
verschiedene Bedeutung besitzen können; einen Athylen- oder Propylenrest; R14 ein
Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Cyanoäthyl- oder Iydroxyäthylrest
und R15 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-oder Phenylrest.
13. Azoverbindungen nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß
sie der angegebenen Formel entsprechen worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff-, Chlor-
oder Bromatom oder einen kurzkettigen Alkylsulfonylrest; R2 ein Chlor- oder Bromatom
oder einen kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest; R3
e in ein Wasserstoffatom; R8 einen Äthylenrest;
R14 ein Wasserstoffatom
oder einen kurzkettigen Alkylrest und R15 ein Wasserstoffatom.
14. Azoverbindung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie
der folgenden Strukturformel entspricht:
15. Azoverbindungen nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie der
folgenden Strukturformel entsprechen:
worin bedeuten: A eine Phenyl- oder Phenylazophenyldispersionsfarbstoffdiazokomponente;
Y einen Formylrest oder einen kiirzkettigen Alkanoylrest, der gegebenenfalls siibstituiert
ist durch mindestens ein llalogenatom oder einen Cyano-, kurzkettigen Alko>cy-,
Iiydroxy-, kurzkettigen Alkylsulfonyl
- oder Phenylrest; einen
Benzoylrest, der gegebenenfalls substituiert ist durch einen.
kurzkettigen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogenatom; einen Cyclohexylcarbonylrest;
einen kurzkettigen Alkoxycarbonylrest, der gegebenenfalls durch einen Hydroxy- oder
Cyanorest-substituiert ist; einen Phenoxycarbonylrest, der. gegebenenfalls durch
einen kurzkettigen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogentom -substituîert ist
einen kurzkettigen Alkylsulfonylrest, der gegebenenfalls durch einen Cyano-oder
Hydroxyrest oder ein Halogenatom substituiert ist; einen Phenylsulfonylrest, der
gegebenenfallsdurch einen kurzkettigen Alkyl- oder Alkoxy-rest oder ein Halogenatom
substituiert ist; einen Carbamoylrest; einen kurzkettigen Alkylcarbamoyl- oder einen
Dialky-lcarbamoylrest mit zwei kurzkettigen, Alkylgruppen; einen Phenylcarbamoylrest,
der gegebenenfalls durch einen kurzkettigen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogenatom
substituiert ist; oder einen Furoylrest; X ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen
Alkyl-oder Alkoxyrest; R7 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettig.en Alkylrest,
der gegebenenfalls substituiert ist durch einen Hydroxy-, kurzkettigen Alkoxy-,
Cyano-, kßrzkettigen Cyanoalkoxy-, kurz'kettigen -Alkanoyloxy-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-,
kurzkettigen Alkane -ylamino-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-,
Phenylcarbamoyloxy-,
kurzkettigen Alkylsulfonyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyloxy-, kurzkettigen Alkoxy-carbonyloxy-,
kurzkettigen Alkylsulfonamido-, Phthalimido-, Glutarimido-, Succinimido-, Phenoxy-,
Pyrrolidinono-, Piperidino- oder Phthalimidorest; einen Cyclohexylrest; einen kurzkettigen
Alkylcyclohexylrest; einen Phenylrest, der gegebenenfalls substituiert ist durch
einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy-, Hydroxy- oder Nitrorest; ,einen
Aralkylrest, dessen Alkylgruppe 1 oder 2 Kohlenstoffatome aufweist und dessen Arylgruppe
aus einer Phenylgruppe besteht, die gegebenenfalls substituiert ist durch einen
kurzkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxy- oder Cyanorest; oder einen kurzkettigen Alkoxycarbonylrest;
oder einen Rest der Formel-R3-S-R4, worin R3 und. R4 die bereits angegebene Bedeutung
besitzen; R8 einen kurzkettigen Alkylenrest, der gegebenenfalls substituiert ist
durch einen Hydroxy- oder kurzkettigen Alkoxyrest oder ein Halogenatom oder einen
kurzkettigen Alkanoyloxyrest und T einen 1,2,4-Triazol-3-ylrest.
16. Azoverbindungen nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß
sie der angegebenen Strukturformel entsprechen, worin bedeuten: A einen Rest der
Formel:
worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Cyano-oder Nitrorest;
R2
einen Nitro-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-, Thiocyanato- oder Sulfamoylrest; R3 ein
Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Formyl-, kurzkettigen Alkanoyl-, kurzkettigen
Alkoxycarbonyl-, Trifluoromethyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-, Cyano-, Sulfamoyl-
oder Carbamoylrest; Y einen kurzkettigen Alkanoyl-, Benzoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-,
kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder kurzkettigen Alkylcarbamoylrest; X ein Wasserstoffatom
oder einen kurzkettigen Alkoxy-7 rest oder wenn R ein Alkylrest ist, einen Methylrest;
R7 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Cyanoalkyl-,
kurzkettigen Hydroxyalkyl kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen
Alkanoyloxy-, kurzkettigen Alkyl- oder Benzylrest; R8 einen kurzkettigen Alkylen-rest
und T einen Rest der Formel:
worin bedeuten: R1 4 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-oder Phenylrest,
wobei der Phenylrest gegebenenfalls substituiert sein kann, und zwar durch einen
k..urzk-ettigen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein fialogenatom und
R15
ein Wasserstof'atam. oder einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert
ist durch mindestens ein Halogenatom oder einen Cyano-, Iydroxykurzkettigen Alkoxy-,
Carbamoyl-, kurzkettigen Alkanoyloxy-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen
Dialkylamino-, Succinimido-, Glutarimido-, Phthalimido oder Phenylrest; oder einen
Cyclohexylrest; oder einen kurzkettigen Alkanylrest;
17. Azoverbindungen nach Ansprüchen
15 und 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Strukturformel entsprechen:
worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder einen Cyano-, kurzkettigen
Alkanoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder Trifluoromethylrest;
R2 einen Nitro-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder Thiocyanatorest; R3 ein Wasserstoffatom
oder einen Cyano- oder Nitrorest; Y einen kurzkettigen Alkanoylrest; X ein Wasserstoffatom
oder einen Methoxy- oder Äthoxyrest;
R7 einen kurzkettigen Alkylrest;
R8 einen Äthylen- oder Phenylenrest; R14 ein Wasserstoffatom oder einen Methyl-,
Äthyl-, Cyanoäthyl- oder Benzylrest und R15 ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-
oder Phenylrest.
18. Azoverbindungen nach Ansprüchen 16 und 17, dadurch gekennzeichnet,
daß sie der angegebenen Strukturformel entsprechen, worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff-,
Chlor- oder Bromatom; R² einen Nitrorest; R³ ein Wasserstoffatom; Y einen Acetylrest;
X ein Wasserstoffatom; R'7 einen Athylrest und R8 einen Äthylenrest.
19. Azoverbindungen nach Ansprüchen 16 und 17, dadurch gekennzeichnet,
daß sie der angegebenen Strukturformel entsprechen, worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff-,
Chlor- oder Bromatom oder einen Methylsulfonylrest; R² einen Methylsulfonylrest;
R3 ein Wasserstoffatom; Y einen Acetylrest; X ein Wasserstoffatom; R7 einen Äthyl
rest und R8 einen Äthylenrest.
20. Azoverbindungen nach Ansprüchen 16 und 17, dadurch gekennzeichnet,
daß sie der angegebenen Strukturformel entsprechen, worin bedeuten: R1 und R2 Jeweils
einen Nitrorest; R3 einen Cyanorest; Y einen Acetylrest; X ein Wasserstoffatom;
R7 einen Äthylrest und R8 einen Athylenrest.
21. Azoverbindungen nach Ansprüchen 16 und 17, dadurch gekennzeichnet,
daß sie der angegebenen Strukturformel entsprechen, worin bedeuten: R1 und R2 jeweils
einen Nitrorest; R3 ein Chlor- oder Bromatom oder einen Cyanorest; Y einen Acetylrest;
X einen Methoxy- oder Äthoxyrest; R7 einen Athylrest und R8 einen Äthylenrest.
22. Azoverbindungen nach Ansprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet,
daß sie der folgenden Formel entsprechen:
worin bedeuten: A einen Phenylrest, der in ortho- oder para-Stellung
durch nicht mehr als zwei Substituenten substituiert ist, wobei diese Substituenten
bestehen können aus Halogenatomen oder kurzkettigen Alkylsufonyl-, Cyano-, kurzkettigen
Alkoxycarbonyl-, Sulfamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfamoyl-, Carbamoyl-, kurzkettigen
Alkylcarbamoyl-, Trifluoromethyl-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkyl-, Formyl->
kurzkettigen Alkanoyl-, Aroyl-, Aryloxysulfonyl-, Al.kanoylamino-- oder Aryloxyresten;
T einen 1,2,4-Triazol-3-ylrest und n - 1 oder 2 wobei gilt, daß der Rest T-S am
Phenylrest A in der ortho-Position bzw. den ortho-Positionen sitzt; Z ein Wasserstoffatom
oder ein Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder Alkoxyrest oder einen Rest
der Formel-NH-, worin Y ein kurzkettiger Alkanoyl--, kurzkettiger Alkoxycarbonylainino-,
Aroylamino-- oder kurzkettiger Alkylsulfonamidorest ist; X ein Wasserstoff- oder
Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder Alkoxyrest; R7 ein Wasserstoffatom
oder einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, z.B.
durch einen Hydroxy-, kurzkettigen Alkanoyloxy-, -Aroyloxy-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-,
kurzkettigen - Alkoxycarbonyloxy-, einen Rest der Formel -NH-Y, worin Y-die bereits
angegebene Bedeutung besitzt, einen Cyclohexyl-, kurzkettigen
Alkoxy-,
kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder Benzylrest und R9 einen kurzkettigen Alkylrest
oder einen durch einen Hydroxy- oder kurzkettigen Alkanoyloxyrest substituierten
kurzkettigen Alkylrest odr einen Cyclohexylrost, wobei gilt, daß die Arylgruppen
aus gegebenenfalls substituierten Phonylresten bestehen, wobei die Phenylreste durch
kurzkettige Alkyl- oder Alkoxyreste substituiert sein können.
23. Azoverbindungen nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnct, daß
sie der folgenden Strukturformel entsDrechen:
worin bedeuten: R2 ein Wasserstoffatom oder einen Cyano-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-,
kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Sulfamoyl-, kurzkettigen Alkylsufamoyl- oder Benzoylrest
oder ein Halogenatom; R3 ein Wasserstoff- oder Chloratom oder einen Rest der Formel
-S-T und T einen Rest der Formel
worin bedeuten: R14 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen
Alkyl-, Cyanoäthyl- oder Hydroxyäthylrest und R15 ein Wasserstoffatom oder einen
kurzkettigen Alkyl-oder Phenylrest; ein Wasserstoffatom oder einen Methyl-, kurzkettigen
Alkanoylamino- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylaminorest;.
X ein Wasser,stoffatom oder einen Methylrest; R7 einen kurzkettigen
Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert ist durch mindestens einen Hydroxv, kurzkettigen
Alkoxy-, kurzkettigen Alkanoyloxy-, Benzoyloxy-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen
Alkoxycarbonyloxy-, kurzkettigen Alkanoylamino-, kurzkettigen Alkoxycarbonylamino-,
Benzamido-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl- oder Cyclohexylrest oder falls
X ein Methylrest ist, ist R ein Wasserstoffatom und R9 einen kurzkettigen Alkyl-,
kurzkettigen Hydroxyalkyl-, kurzkettigen Alkanoyloxyalkyl-oder CyclohexylrestS
24.
Azoverbindungen nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen
Strukturformel entsprechen; worin bedeuten: R3 ein Wasserstoffatom oder einen Rest
der Formel -S-T; R14 und R15 jeweils ein Wasserstoffatom; Z einen kurzkettigen Alkanoylaminorest;
R7 einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkanoylaminoäthyl-, CyanoSthyl-, Carbamoyläthyl-,
AcetoxySthyl-oder
kurzkettigen Alkoxy- oder Alkylrest und R9 einen
kurzkettigen Alkylrest oder falls X ein Methylrest ist, ist R9 ein Wasserstoffatom;
25. Azoverbindungen nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der
folgenden Formeln entsprechen:
Z6. Azoverbindungen nach Ansprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie der
folgenden Strukturformel entsprechen: (T-S)n-A-N-N-B worin bedeuten: A einen Phenylrest,
der in den ortho- und/oder para-Stellungen durch nicht mehr als zwei Substituenten
.substituiert ist, wobei die Substituenten bestehen können aus Halogenatomen oder
kurzkettigen Alkylsulfonyl-, Gyano-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Sulfamoyl-, kurzkettigen
Alkylsulfamoyl-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, Trifluoromethyl-,
Alkoxy-,
kurzkettigen Alkyl-, Formyl-, kurzkettigen Alkanoyl-, Aroyl-, Aryloxysulfonyl-,
Alkanoylamino-oder Aryloxyresten; T einen l,2,4-Triazol-3-ylrest und n = 1 oder
2, wobei gilt, daß der Rest T-S- gn den Phenylrest in der oder den ortho-Stellungen
sitzt; B einen Rest der Formel:
worin bedeuten: R10 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest der gegebenenfalls
substituiert ist durch einen Hydroxy-, kurzkettigen Alkanoyloxy-, Aroyloxy-, kurzkettigen
Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyloxy-, einen Rest der Formel -NH-Y, worin
Y die bereits angegebene Bedeutung besitzt, einen Cyclohexyl-, kurzkettigen Alkoxy-,
kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder Benzylrest und Z . ein Wasserstoffatom oder einen
kurzkettigen Alkyl-oder kurzkettigen Alkoxyrest oder ein Halogenatom oder einen
Rest der Formel NH-Y, worin Y ein kurzkettiger Alkanoyl-, kurzkettiger Alkoxycarbonylamino-Aroylamino-
oder kurzkettiger Alkylsulfonamidorest ist;
Q einen Methylrst oder
falls Q¹ und Q² jeweils Wasserstoffatome sind kann Q auch ein von einem Methylrest
verschiedener kurziettiger Alkylrest sein; 2 Q1 und q jeweils ein Wasserstoffatom
oder einen Methylrest; R12 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-@ rest,
der gegebenenfalls substituiert ist durch einen Cyano-, kurzkettigen Alkanoylamino-,.
kurzkettigen Alkoxycarbonylamino-, Benzamido-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-,
kurzkettigen Alkylsulfonamido-, Succinimido- oder Glutarimidorest und R13 einen
kurzkettigen Alkyl- oder Phenylrest.
27. Azoverbindungen nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß
sie der folgenden Formel entsprechen:
worin bedeuten: R2 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Cyano-, kurzkettigen
Alkylsulfonyl-, kurzketti.gen Alkoxycarbonyl-, Sulfamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfimoyl-oder
Benzoylrest; R3 ein Wasserstoff- oder Chloratom oder. einen Rest der Formel -S-T
und T einen Rest der Formel:
worin bedeuten: R14 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen
Alkyl-, Cyanoätiiyl- oder Hydroxyäthylrest und R15 ein Wasserstoffatom oder einen
kurzkettigen Alkyl-oder Phenylrest; B einen Rest der Formeln:
worin bedeuten: Z ein Wasserstoffatom oder einen Methyl-, kurzkettigen Alkanoylamino-
oder kurzkettigen Alkoxycarbonylaminorest; Q1 und Q2 jeweils ein Wasserstoffatom
oder einen Methylrest; R10 einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkanoylaminoäthyl-,
Cyanoäthyl-, Carbamoyläthyl-, Acetoxyäthyl- oder kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettigen
Alkylrest und R12 einen kurzkettigen Alkyl.-, kurzkettigen Alkanoylaminopropyl oder
Carbamoyläthylrest und R13 einen Methyl- oder Phenylrest.
28. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
der folgenden Strukturformel entsprechen:
worin bedeuten: R ein Wasserstoff-, Chlor- der Bromatom er einen Cyano- oder kurzkettigen
Alkoxycarbonylrest; RZ einen kurzkettigen Alkylsulfonyl-, Cyanor oder kurzkettigen
Alkoxycarbonylrest ode ein Chlor- oder Bromatont; R3 ein Wasserstoff-, Ch.lor- o.de.r
Bromatom X ein Wasserstoff oder falls R7 ein Wasserstoffatom ist,einen Methylrest;
R7 ein Wasserstoff oder einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls durch einen
kurzkettigen Alkynoylamino- oder Carbamoylrest substituiert ist; einen kurzkettigen
Alkyl-, Cyclohexyl-- oder Benzylrest; R11 einen Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
R14 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Cyanoäthyl- oder Hydroxyäthylrest
und R15 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-oder Phenylrest.
29. Azoverbindungen nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß
sie der angegebenen Formel entsprechen, worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff-, Chlor-
oder Bromatom oder einen kurzkettigen Alkylsulfonylrest; R² ein Chlor- oder Bromatom
oder einen kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest; R3
ein Wasserstoffatom; R7 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest; einen
kurzkettigen Alkylrest; R11 einen Rest der Formel -CH2- und R14 und R15 jeweils
ein Wasserstoffatom.
30. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
der folgenden Formel entsprechen:
worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder einen Cyano- oder
kurzkettigen Alkoxycarbonylrest; R2 einen kurzkettigen Alkylsulfonyl-, Cyano-, kurzkettigen
Alkoxycarbonylrest oder ein Chlor- oder Bromatom; R3 ein Wasserstoff-, Chlor oder
Bromatom;
X ein Wasserstoffatom oder falls R7 ein Wasserstoffatom
ist, einen Methylrest; Z ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder kurzkettigen
Alkanolaminorest; R7 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest; R8 einen
Äthylen- oder Propylenrest; R11 einen Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlensto.ffatomen;
R14 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Cyanoäthyl- oder Hydroxyäthylrest
un-d R15 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder Phenyl rest.
31. Azoverbindungen nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß
sie der angegebenen Strukturformel entsprechen, worin bedeuten: R1 ein Wasserstoff-,
Chlor- oder Bromatom oder einen .kurzkettigen Alkylsulfonylrest; R2 ein Chlor- oder
Bromatom oder einen kurzkettigen Alkoxycarbonyl-oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest;
R³ ein Wasserstoffatom; Z einen Methylrest; R11 einen Rest der Formel -CH2- -und
R14 und R15 jeweils ein Wasserstoffatom.
Applications Claiming Priority (1)
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| US00197141A US3816392A (en) | 1968-11-01 | 1971-11-09 | Azo compounds containing a triazolylthio group |
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| DE2216391A1 true DE2216391A1 (de) | 1973-05-17 |
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| EP0040172A2 (de) * | 1980-04-30 | 1981-11-18 | Ciba-Geigy Ag | Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als Bildfarbstoffe in photographischen Silberfarbbleichmaterialien sowie das diese Azofarbstoffe enthaltende photographische Material |
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| JPS59147052A (ja) * | 1983-02-12 | 1984-08-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法 |
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1972
- 1972-04-05 DE DE19722216391 patent/DE2216391A1/de active Pending
- 1972-05-11 JP JP4599172A patent/JPS4854283A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| EP0040172A2 (de) * | 1980-04-30 | 1981-11-18 | Ciba-Geigy Ag | Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als Bildfarbstoffe in photographischen Silberfarbbleichmaterialien sowie das diese Azofarbstoffe enthaltende photographische Material |
| JPS5728159A (en) * | 1980-04-30 | 1982-02-15 | Ciba Geigy Ag | Azo dye, manufacture and use as image dye in photographic silver dye bleaching material |
| EP0040172B1 (de) * | 1980-04-30 | 1984-06-20 | Ciba-Geigy Ag | Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als Bildfarbstoffe in photographischen Silberfarbbleichmaterialien sowie das diese Azofarbstoffe enthaltende photographische Material |
| JPH0415264B2 (de) * | 1980-04-30 | 1992-03-17 | Ciba Geigy | |
| EP2868702A1 (de) * | 2013-10-29 | 2015-05-06 | DyStar Colours Distribution GmbH | Dispersfarbstoffe, Herstellung und Verwendung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS4854283A (de) | 1973-07-30 |
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