JPS5986658A - 水不溶性モノアゾ化合物及びそれを用いる染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 原子、低級アルキル基又はフェニル基を示す）又は９基
（但しチオフェン核Ａはメチル基、エチル基、ベンゾイ
ル基−ＣＯＲ，、−ＣＯＯＲ４，シアノ基又はニトロ基
で置換されていてもよい。但しＲ６は同一もしくは異な
ったＣ１〜４のアルキル基を示す）をＲ１は０１〜Ｃ４
のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基又はアリ
ル基を、又Ｒ２゜Ｒ３，Ｒ，４は水素又は低級アルキル
基を示す〕で示されるモノアゾ化合物及びそれを用いる
染色方法に関する。

本発明の目的とするところは疎水性繊維、特にポリエス
テル繊維に極めて良好な親和性と優れたカラーバリー−
及び各種堅牢度の良好な鮮明青色に染色又は捺染する方
法を提供しようとするものである。

ポリエステル繊維からなる繊維を鮮明青色に染色する方
法としては、一般にアンスラキノン系の青色分散染料が
用いられてきた。近年付加価値をたかめる目的で、染色
物がさらに種々の後続加工が施されることが多くなり、
従来用いられてきたアンスラキノン系青色分散染料を用
いた染色物は、後続加工後の堅牢度が低下するという問
題が生じている。さらに加えるにアンスラキノン系の染
料は原料問題から概して高価であるという欠点をも有し
ている。この様な状況からアゾ系の染料でアンスラキノ
ン系染料の色調を繊維に与えることが必要となり種々試
みられている。これらアンスラキノン系青色分散染料の
後続加工耐性の欠点を克服したアゾ染料即ち染色及び種
々の後続加工に対して良好な染色性安定した染色再現性
及び充分な後続加工耐性を有する青色アゾ染料を開発す
ることは染色業界でつよく望まれている。又、ポリエス
テル繊維はセルロース系の繊維との交織或いは混紡の形
で用いられることが多く、これら混紡繊維の染色、即ち
Ｔ／Ｃ（ポリエステル／綿）混染色では反応性染料や直
接染料と併用されることが多く、その場合分散染料の中
性ないしアルカリ性での染色安定性が重要である。さら
にＴ／Ｃ混染色では分散染料のセルロース側への汚染が
小さいこと等の特性が要求される。

本発明者らは、か＼る染色業界の要求に応えるべく鋭意
研究し、本発明に従うときは満足のできる染色物が得ら
れることを見出したものである。

本発明のモノアゾ染料は以下のようにして合成する。

式 ％式％（２） 〔式中、Ｄは前記の意味を表わす〕で示されるアミンを
公知方法でジアゾ化して、得たジアゾニウム塩を式 〔式中、Ｒ，、Ｒ，２，Ｒ，、及びＲ４は前記の意味を
表わす〕で示されるカップリング成分と常法によりカッ
プリングすることによって得られる。

表わす〕を示す場合には、例えば下記のようにして本発
明のモノアゾ化合物を得ることもできる。

〔式中Ｙはシアノ基、ニトロ基又は臭素原子をＺは臭素原子を示す〕

で示されるアニリン誘導体を公知の方法でジア６一 ゾ化して得られたジアゾニウム塩を前記式（ｍ）で示さ
れるテトラヒドロキノリン誘導体に常法によりカップリ
ングすることによって下記式Ｍで示されるモノアゾ化合
物を合成する。

次いで公知の方法、例えば特公昭４５−７８５号に記載
の方法に従い、シアン化第−銅のようなシアン化物と弐
Ｍなるモノアゾ化合物とを極性非プロトン溶媒中（例え
ばＤＭＦ、ＤＭＳＯ，ピリジン、Ｎ−メチルピロリドン
等）で加熱攪拌し、臭素原子をシアノ基に変換すること
によって目的とするモノアゾ染料が得られる。

〔式中、Ｙ、　Ｚ、　Ｒ，、Ｒ２，几及び＆は前記の意
味を表わす〕 本発明において、前記式（ｍ）で示される化合物は、１
，２，３．４−テトラヒドロキノリン誘導体にアルキル
ハライドやトシルエステル等のアルキル化剤を反応させ
ることによって容易に合成できる。

前記式ｌで示されるジアゾ成分の例としては、２．６−
ジシアノ−４−ニトロアニリン、２，４−ジニトロ−６
−ジアツーアニリン、２−チャノー５−ニトロチアゾー
ル、２−アミノ−４−メチル−５−ニトロチアゾール、
２−アミノ−４−フェニル−５−ニトロチアゾール、２
−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン、２−アミノ−
３−シアノ−５−ニトロチオフェン、２−アミノ−３−
メトキシカルボニル−５−ニトロチオフェン、２−アミ
ノ−３−シアノ−４−メチル−５−二トロチオフエン、
２−アミノ−３−ニトロ−５−アセチルチオフェン、２
−アミノ−３−二トロー５−ベンゾイルチオフェン等が
挙げられる。又、前記式（ＩＶ）で示されるアニリン誘
導体として具体的には以下の化合物が挙げられ又、前記
式（ｆｆｌ）で示されるカップリング成分の代表的な例
としては ９− 等があげられる。

又、染色に際し、染料を混合物として使用する場合には
、テトラヒドロキノリンに複数のアルキル化剤を作用さ
せ、前述の方法によりカップリングすることによりえら
れる。又、ジアゾ成分を複数反応させることによっても
可能である。さらには、染色或いは捺染時に混合して用
いることもできる。このようにして得られたモテート繊
維、トリアセテート繊維、ポリアミド繊維などの染色又
は捺染方法に適用できる。

特にポリエステル繊維に対しては優れた染着性、染色再
現性及びカバリング性を示し、色調の鮮明な青色の染色
物が得られる。

１０− 発明のような２．６−ジシアノ−４−ニトロアニリンを
ジアゾ成分とする特公昭４７−３０４１０号のモノアゾ
染料及び本発明のような１．２．３．４−テトラヒドロ
キノリン誘導体をカップリング成分とする特公昭４．７
−３４６８０号及び特開昭５５−６５２５５号のモノア
ゾ染料との比較試験の結果を示す。

１１一 本発明の染料は特公昭４．４−２４７０７号、１２− 汚染度を判定するへ ４７−３４６８０号及び特開昭５５−６５２５５号の染
料に比べ特に後続加工後の堅牢度、カバリング性及びｐ
Ｉ−Ｉ依存性において優れ、その他の性質についても本
発明の染料が良好である。

表中の各試験方法は下記方法にて行った。判定は×、Δ
、○で行い、×〈△〈○の順で○が最も良好とした。

（＊１）　　ＪＩＳＬ−０８４２に従って行った。

（＊２）染色濃度２％ｏｗｆ浴比１：３０染浴のｐＨ５
１３０℃×６０分の染色条件で染色したテトロン布をハ
イトランＦ　− ２４Ｋ（商品名、大日本インキ製風合 改良剤）１％水溶液に浸漬後、絞り率 ８０％に絞り、１００℃で５分間中間 乾燥し、次いで３分間ヒートセットし た後 Ｏ水試験（Ａ法３７±２°０４時間）のナイロン汚染度
を判定する。

０洗濯試験ＡＡＴＣＣ［Ａ法のナイロン＝１３− （＊３）熱履歴の異なるテトロン糸からなる織物を０２
％ｏｗｆで染色し、染色物の節理を視覚判定する。

（＊４）　　２％（ｏｗｆ）、浴比１：３０の条件で染
浴のｐＨをｓ、　７．　（ｌと変えて染色し染布の色相
変化、色強度を判定する。

（＊５）　　０．２％ｏｗｆ相当の染料を含みｐＩ−１
４，、５Ｋ調整した染浴を１３０℃、１時間前処 理する。次いでテトロン白布を浸漬し 浴比１：３０．１３０℃、１時間染色 を行い、通常染色との差を視覚判定す る。

本発明にしたがって具体的に疎水性繊維を染色或いは捺
染するには前記式（Ｉｌで示されるモノアゾ化合物に適
当な分散剤例えばナフタレンスルホン酸のホルマリン縮
合物或いはりゲニンスルホン酸等のアニオン分散剤、又
はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロッ
ク共重合物、アルキルフェノールのエチレンオキサイ１
４− ド付加物等のノニオン活性剤と少量の水を加えボールミ
ル或いはサンドミル等を用いて充分に湿式粉砕して、微
細に分散した状態として染色に適用される。染色は高温
染色、キャリヤー染色、サーモゾル染色、捺染等が行い
得る。

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例中、部及び％とあるのは夫々重量部及び重量％を
示すものとする。

実施例１゜ ７０％硫酸４７部に２−アミノ−３−ブロム−５−ニト
ロベンゾニトリル２４２部を加え、次いで冷却し０℃と
して４３％ニトロシル硫酸３１，０部を加え、０℃ない
し５℃に３時間保ってジアゾ化液を得た。

一方、２．２．４．、　？−テトラメチルー１．２．３
．４−テトラヒドロキノリン１８９部を水１５部に加え
て酸化マグネシウム２．９部、ｐ）ルエンスルホン酸β
−アリルオキシエチルエステル３１．０部を加え、８５
℃で１０時間反応し、次いで冷却し、メタノール２０部
を加えて水２００部、濃硫酸６０部、アミドスルホン酸
０゜５部を加えて、溶液とした。これに氷を加え５°Ｃ
として、次いで適時氷を加えて５℃以下に保ちながら先
に得たジアゾ化液を滴下した。滴下すると同時に直ちに
暗青色の結晶が析出する。滴下終了後、５℃以下に２時
間攪拌し、次いで徐々に加熱し、６０℃とする。２時間
同温度に保った後、沖過し、同温度の湯で洗浄した。そ
して結晶を乾燥することによって、４６１部のモノアゾ
化合物を得た。

上記で得たモノアゾ化合物５．０部とＤＭＦ’２０部と
シアン化第１銅１．２部とを混合し１００℃で８時間反
応させて、次に室温まで冷却しメタノール１５部を加え
て１時間攪拌した後、析出した結晶を沖取しメタノール
２０部で洗浄した後水洗した。残渣を１５％アンモニア
水１００部と室温で４時間懸濁状態で攪拌した後沖過す
る。この同じ操作をもう一度行った。

次に上記でえられた固形物を５％シアン化ナトリウム水
溶液５０部と室温で２時間攪拌した後、濾過する。この
操作をもう一度行い完全に銅化合物を除去した。最後に
充分に水洗した後乾燥することにより次式で示される暗
青色結晶を４．０部得た。このモノアゾ化合物のλｍａ
ｘ　　は７５％アセトン水溶液中で６１６　ｎｍであっ
た。

このモノアゾ化合物の構造はマススペクトルでｍｐ　　
：１３０−１３５°Ｃ Ｍａ　ｓ　ｓスペクトル　Ｍ、４７２ かくして得た上記モノアゾ染料３０部をデモールＮ（化
工アトラス製分散剤）４０部とデモールＣ（化工アトラ
ス製分散剤）３０部と共に水を加えてスラリーとし、ボ
ールミルを用いて湿式粉砕し次いでスプレードライヤー
で乾燥して分散化した染料を得る。

この分散化した染料２部を水３０００部に加え１７− て分散液とし、次いで酢酸と酢酸ソーダで染浴のｐ［−
１を５としテ）ｏン布１００部を浸漬し加圧下１３０℃
として、１時間染色する。冷却して水洗し、次いで還元
的にソーピングし、次いで水洗する。明るい青色の染布
が得られた。各種堅牢度は極めて優れていた。

実施例２〜２７゜ 実施例１と同様な方法で次表の染料を製造した。

表中のＸ　、　Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，３，Ｒ４は次式の置換
基を意味する。

２ＣＮＣＨ３ＨＨＨ青色　６１４ ３　１／　　Ｃ）ＬＩＣＨ＝ＣＨ２ＨＨＨ＃　　　　６
１５４　〃−■　　　）ｌ　　ｕ　　ｔｔ　　　／／　
　　　６’１５５　〃Ｘ◇　　　Ｈｔｔ　　／／　　　
／／　　　　６１４５　　　／／　　ｃ２Ｈ５Ｈｔｔ　
　　ｔｔ　　　　　／／　　　　　　６１４１８− ７　ＣＮ　ｎ　Ｃ４ＨＱ　　　ＨＨＨ青色　６１５８　
　　Ｌ’　　　ＩＢＱ　　Ｃ３Ｈ７’／　　　ｔｔ、　
　ｔｔ　　　　　ｔｔ　　　　　　５１３９　　　ｕ　
　　１ｓｏ−Ｃ４Ｈ９ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３＃／　　　　
　　　６１３１０　　　ｎ　　ｎ−Ｃ４Ｈｇ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６１４１１　　
　／／　　ｊｌｌＯＣ３Ｈ７ｕ　　　ｔｔ　　　ｔｔ　
　　　　ｔｔ　　　　　　５１５１２　　　ｕ　　ｎ−
Ｃ３Ｈ７６１４ １３ｎ　　ＣＨ３６１５ １４ｔｔ　　Ｃ２ＨＩ１６１５ １５〃　つ　　　　　　　　　　　　　６１４１６〃　
モ　　　　　　　　　　　　　　６１４１７　　　／／
　　ＣＨ３ＨＨＣＨ３ｔｔ　　　　　　６１７１Ｂ　　
　／／　　ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ｒｔ　　　ｕ　　　ｔｔ
　　　　　／／　　　　　　６１６１９　　　／／　　
Ｃ２Ｈ６６１６ ２０１ノ　　つ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６１５２１　　　ｔｔ　
　ｙｌ−Ｃ４Ｈｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６１６２２　　ＮＯ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２
）ｔ　　ＨＨ〃　　　　　６０３２３　　　／’　　Ｃ
Ｈａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０４２４　　　ｔｔ　　Ｃ２Ｈ５６ｏ４ ２５　〃Ｘ◇　　　　　　　　　　　　　６０３２６　
　　ｒｔ　　ｎ　　Ｃ４１１ｓ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６０２２７　　　／／　　　
ｉｓｏ　　Ｃ３Ｈ７／／　　　／／　　　ｔｔ　　　　
　ｕ　　　　　　６０３実施例２８゜ ２．４−ジニトロ−６−ジアツアニリン２０．８部を５
℃以下に冷却した濃硫酸１２０部に攪拌下、徐々に加え
る。全量加えた後に酢酸５部、プロピオン酸１部の比率
で含む混合物８０部を１０℃以下で加え次に３１，０部
の４３％ニトロシル硫酸を加え５時間反応させてジアゾ
化液を得た。

一方、２．２．４．７−テトラメチル、１．２．３．４
−テトラヒドロキノリン１８．９部を水１５部に加え、
酸化マグネシウム２．９　ｓ、ｐ　　）ルエンスルホン
酸β−メトキシエチルエステル２７．６部ヲ加え８５℃
で８時間反応し、次いで冷却し、メタノール２０部、水
２００部、濃硫酸４０部、アミドスルホン酸０．５部を
加えて溶液とした。これに氷を加え５℃として、次いで
適時氷を加え５℃以下に保って先に得たジアゾ化液を滴
下した。滴下すると同時に直ちに暗青色の結晶が析出し
た。その後５℃以下にて２時間攪拌し、次いで徐々に加
熱し６０℃とする。２時間同温度に保った後、濾過し同
温度の湯で洗浄した。そして結晶を乾燥すると次式で示
すモノアゾ化合物を３２．６部得た。このモノアゾ化合
物のλｍａｘは７５％アセトン水溶液中で６０３　ｎｍ
であった。そしてこの構造はマススペクトルで確認した
。

ｍｐ：　　１５３−１６０℃ Ｍａ　ｓ　ｓスペクトル　　Ｍ＋：　４６６かくして得
たモノアゾ化合物を実施例１の方法に従い染色を行って
各種堅牢度の優れた青色のポリエステル染色物を得た。

実施例２９〜４３゜ 実施例１と同様な方法により下記のモノアゾ化合物を製
造した。

表中のＸ　、　Ｒ１、Ｒ２、Ｒａ　、凡４は下記式の置
換基を意味する。

２９　ＮＯ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ３ｃＨ３青
色　６０４３０　　　”　　Ｃ２Ｈ５６０３ ３１〃　イ◇　　　　　　　　　　　　　６０３３２　
〃Ｘの　　　　　　　　　　　　　６０４３３　　　／
／　　１ｓｏ−Ｃ３Ｈ７ｕ　　　ｔｔ　　　ｔｔ　　　
　　ｔｔ　　　　　　６０２３４　　　”　　ｎ　　Ｃ
３Ｈ７６０３３５／／　　ｎ　　Ｃ４Ｈｇ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０３３６　　　／
／　　ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ＨＨ／／　　　　　ｕ　　　
　　　６０４３７　　　ＩＩ　　−Ｃ２比　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０４３８　　℃６
０３ ３９　　　〃ＣＨａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０４４０ｔｔ　　１ｌＢ）　−Ｃ３
Ｈ５ｔｔ　　　／／　　　ｔｔ　　　　　ｔｔ　　　　
　　６０２４１　１１　℃６０３ ４２　　　ｔｔ　　ｉｓｏ−Ｃ４Ｈｇ　　　　”　　　
ｕ　　　／／　　　　　ｔｔ　　　　　　６０２４３’
　　ｎ　　Ｃ４Ｈ１１６０４ ２２− 実施例４４ 濃硫酸４０部に２，４−ジニトロ−６−プロムアニリ７
２６．２部を加え、次いで４３％ニトロシル硫酸２９．
６部を加え、３０℃で５時間攪拌してジアゾ化液を得た
。

一方、２．２．４．７−チトラメチルー１．２．３．４
−テトラヒドロキノリン１８．９部と水１５部と酸化マ
グネシウム２．９部とを８５°ＣＫ加熱攪拌し、これに
ｐ−）ルエンスルホン酸β−アリルオキシエチル間で滴
下した。次いで９０℃で１０時間攪拌する。

冷却後、水２００部、濃硫酸５０部、アミドスルホン酸
０．５部を加え溶液とした。これに氷を加え５℃とし、
次いで適時水を加え５°Ｃ以下を保って先に得たジアゾ
化液を滴下した。滴下と同時に暗青色の結晶が析出する
。滴下終了後、５℃以下に２時間攪拌し、次いで徐々に
加熱し６０℃とする。

２時間同温度に保った後、濾過し、同温度の湯で充分洗
浄する。乾燥して４３部のモノアゾ化合物を得た。この
モノアゾ化合物を実施例１の方法に従い臭素原子のシア
ン置換を行い下記式で示されるモノアゾ染料の混合物を
得た。その組成比は高速液体クロマトグラフィーで又、
構造はマススペクトルで確認した。

上記で得たモノアゾ染料組料組成物を実施例１の方法に
従って染色を行い、各種堅牢度の優れた鮮明な青色のポ
リエステル染色布を得た。

実施例４５゜ 実施例１で得た分散化した染料４部、セルパール５Ｍ−
１００（商品名二安達糊料製グアガム系糊剤）６０部、
塩素酸ソーダ０．５部、酒石酸０．２部、インプルーバ
−８８０（商品名：横浜ポリマー研究所製均染剤）２．
０部を微温湯３３．３部に加えホモミキサーにて充分か
きまぜる。との色糊をポリエステル布に印捺し中間乾燥
後１７５℃５分過熱蒸気によるＨＴスチーミングを行い
、次いで水洗、脱糊、湯洗、還元洗浄し水洗乾燥する。

青色の染布を得た。各種堅牢度が良好であった。

実施例４６゜ ２−アミノ−５−ニトロチアゾール１４．５部を５℃以
下に冷却した濃硫酸２０．３部に攪拌下栓々に加える。

全量加えた後に酢酸５部、プロピオン酸１部の比で含む
混合物１００部を１０℃以下で加え次に３０．５部の４
３％ニトロシル硫酸を加え５時間反応させてジアゾ化液
を得た。一方、実施例１の方法と同様にして得たカップ
リング成分の溶液に５℃以下を保って先に得たジアゾ化
液を滴下した。滴下開始と同時に直ちに暗青色の結晶が
析出した。さらに２時間５℃以下に攪拌し、次い２５− で徐々に加熱し、６０℃とする。２時間同温度に保った
後沖別し、充分に水洗した。乾燥して次式で示すモノア
ゾ化合物２９．３部を得た。このモノアゾ化合物のλｍ
ａｘは７５％アセトン水溶液中で６１８　ｎｍであった
。そしてこの構造はマススペクトルで確認した。

ｍρ　：１３８−１４５℃ Ｍａ　ｓ　ｓスペクトル　Ｍ”：４２９かくして得たモ
ノアゾ化合物を実施例１の方法に従い染色を行い各種堅
牢度の優れた青色のポリエステル染色物を得た。

実施例４７゜ 実施例４６とほぼ同様な操作を行い、下記の構造式で示
されるモノアゾ化合物を得た。この化合物の７５％アセ
トン水溶液中でのλｍａｘは６３０部ｍであった。この
構造はマススペクトルで確認した。

２６一 ｍｌ）　　：１３２−１３８°Ｃ Ｍａ　ｓ　ｓスペクトル　Ｍ＋＝４７０かくして得たモ
ノアゾ化合物を実施例１の方法に従い染色を行い、各種
堅牢度の優れた青色のポリエステル染色物を得た。

実施例４８〜１００゜ 実施例４５と同様にして下記のモノアゾ化合物を製造し
た。

表中のＤ　、　Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は前記式ＣＩ＋
の基を意味する。

４９　　　　　〃　　　　Ｃ２Ｈ５６１８５０ｒｔ　　
　　　ｉｓｏ−ｃ４Ｉ（ｇ　　　　ｒｔ　　　ｒｔ　　
　ｔｔ　　　　　　　　　　　　６１７５１〃　　　　
０　　　　　　　　　　　　６１５５２　　　・　　　
■　　　　　　　　　　　　　６１５５３　　　　　　
　　　　ｙｌ−Ｃ３Ｈ７ｔｔ　　　ｔｔ　　　ｔｔ　　
　　　　　　　　　　５１８５４　　　　　　　　　　
ｒｌ　　Ｃ４）１ｇ　　　　　Ｊ／　　　＃／　　　ｔ
ｔ　　　　　　　　　　　　６１ｇ５９　　　　１／　
　　　　ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ＩＩ　　　Ｌ／　　　ｒｌ
　　　　　　　　　　　　６１７６１　　　　　／／　
　　　　　ＣＨ３６８２６２／／　　　　　Ｃ２Ｈ５６
８３ ６３〃　　　■　　　　　　　　　　　　　６８０６５
　　　　　／／　　　　　ｎＱ４Ｈ９ｔｔ　　　ｒｔ　
　　７／　　　　　／／　　　　　６Ｂ２６６　　　　
　／／　　　　　ｎＣ３Ｈ７〃　　”　　　”　　　　
　〃　、　　　　６８２６７　　　　　／／　　　　　
ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２／／　　　Ｌ／　　　／／　　　　
／／　　　　　６８３６９　　　　　／／　　　　　Ｃ
２Ｈ６６３２７０〃　　Ｘ◇　　　ｔｔ　　／／　　／
／　　　ｕ　　　６３　Ｑ７１〃　　　　■　　　〃〃
〃〃６３０７２　　　　　ｔｔ　　　　　ｎ　　Ｃ３Ｈ
７６３３７３ｔｔ　　　　　Ｉｇ　６−Ｃ４Ｈ９／／　
　　／／　　　〃”　　　　　６３２７４　　　　　／
／　　　　　　ＣＨ３ＨＨＨ／／　　　　　６３０７５
　　　　　／／　　　’　　ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ｔｔ　
　　ｔｔ　　　／／　　　　　ｕ　　　　　６３１７６
〃　　　　○　　　ｔｔ　　ｔｔ　　／／　　　ｔｔ　
　　６２９７１ｉ　　　　　ｕ　　　　　　ＣＨ３／／
　　　〃ｕ　　　　　／／　　　　　６８２７９　　　
　　／／　　　　　Ｃ２Ｈ５／／　　　ＩＩ　　　’／
／　　　　　／／　　　　　６８２２９− ８１　　　　　ｎ　　　　　１ａｏｃ３Ｈ７／／　　　
ｔｔ　　　ｙ　　　　　　　　　　　６８０８２〃０６
７８ ８４　　　　　〃Ｃ２Ｈ５６５１ ８５ＩＩ　　　　　ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２１／　　　ｒｌ
　　　Ｊ／　　　　　　　　　　　６５２８６〃　　　
　○　　　ｔｔ　　／／　　ｔｔ　　　　　　６４８８
７〃　　　■　　　　　　　　　　　　６４９８Ｂ　　
　’　　＃　　　　　ｎ−Ｃ３Ｈ７ｔｔ　　　ｔｔ　　
　ｔｔ　　　　　　　　　　　６５０８９　　　　　／
／　　　’ｙ、　−Ｃ４Ｈｇ　　　　ｕ　　　／／　　
　ｔｔ　　　　　　　　　　　５５Ｑ９０　　　　　／
／　　　　　　ＣＭ、　　　　　　ＨＨＨ６４９９１／
／　　　　Ｃ２Ｈ５６４８ ９２／／　　　　ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２７／　　　／／　
　　／／　　　　　　　　　　　６４８９３〃　　　　
○　　　　　　　　　　　　　６４７−３〇− ９６ｔｔ　　　　　　ｎＣ４Ｈ，、ＩＩ　　　ｒｔ　　
　ｒｔ　　　　　　　　　　　６４３９７　　　　　ｔ
ｔ　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨａ　　　　〃６
４６９８　　　　“　　　　　Ｃ２Ｈ５，６４６９９／
／　　　　　ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２Ｌ／　　　ＩＩ　　　
／／　　　　　　　　　　６４７１ｏｏ　　　ｎ　　　
　Ｑｏ　　　　　　　　　　　　　６４５１０２　　　
　１／　　　　　　ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２１／　　　／／
　　　／／　　　　　　　　　　６７６１０３　　　　
　／／　　　　　　　　１１　　　　　ＣＨ３ＣＨ３Ｃ
Ｈ３Ｌ／　　　　　６７８ｆｎｌＨｇｃ４０ｃ 特許出願人　合成染料技術研究組合 ３１− 〜４５７−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 又はシアン基を示す） （但しチオフェン核Ａはメチル基、エチル基、ベンゾイ
   ル基、−ＣＯル、−ＣＯＯＲ６，シアノ基、又はニトロ
   基で置換されていてもよい、但しＲ６は同−若しくは異
   なったＣ１〜４のアルキル基を示す）を示し、Ｒ１はＣ
   １〜Ｃ４のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基
   又はアリル基を、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４は水素又は低級アル
   キル基を示す。〕 で示される水溶性モノアゾ化合物。
2. （２）式 は水素原子、低級アルキル基又はフェニル基はメチル基
   、エチル基、ベンゾイル基、−ＣＯ＆−ＣＯＯＲ，６，
   シアノ基又はニトロ基で置換されてイ冨瘉哨アルキル基
   、アリール基、シクロアルキル基又はアリル基を、Ｒ２
   −Ｒ３、Ｒ４は水素又は低級アルキル基を示す。〕 で示されるモノアゾ化合物を単独又は２種以上混合して
   用いることを特徴とする疎水性繊維材料の染色又は捺染
   法。