CH634296A5

CH634296A5 - Acetoacetylamino-arylsulfonsaeuresalze sowie verfahren zu deren herstellung.

Info

Publication number: CH634296A5
Application number: CH58478A
Authority: CH
Inventors: Erich Dr Kraemer
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1977-01-22
Filing date: 1978-01-19
Publication date: 1983-01-31
Also published as: ES466195A1; FR2378003A1; DE2702584C2; IT7819498A0; US4399068A; JPS6016930B2; GB1574400A; BE863112A; BR7800324A; JPS5392734A; JPS60123558A; DE2702584A1; FR2378003B1

Description

Gegenstand der Erfindung sind Acetoacetlyaminoaryl-sulfonsäuresalze sowie die Herstellung dieser Salze. Die er-findungsgemässen Salze können in konzentrierter Lösung zum Herstellen von konzentrierten Lösungen anionischer Azofarbstoffe verwendet werden.

Die erfindungsgemässen Acetoacetylamino-arylsulfon-säuresalze entsprechen der Formel

CO-CH3

CH2-C0-NH-R-(S03 eMe®)„

(I)

Ri-y-Rs r2

(ii)

wonn mei

-(C2H40)n"R4

R2 und R3 Alkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl oder einen Rest der Formel

-(C2H40)n-R4

oder zusammen mit dem N-Atom einen gesättigten 5- oder ógliedrigen Heterocyclus bilden,

R4 Wasserstoff oder Alkyl und n eine ganze Zahl 2 bis 10 bedeuten.

Geeignete quartäre, hydrophilierende Ammoniumkationen sind bevorzugt solche der Formel

r1-N-r3

R„

(IIa)

35

in der

R einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphthalinkern,

Me eine protonierte, tertiäre, hydrophilierende Stickstoffbase, ein quartäres, hydrophilierendes Ammoniumkation oder das Lithiumkation und m 1,2 oder 3 bedeuten.

Geeignete tertiäre, hydrophilierende Stickstoffbasen sind bevorzugt solche der Formel

R! Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl oder einen Rest der For-

worin

Rj, R2 und R3 die bereits genannte Bedeutung besitzen und R5 die Bedeutung von R2, R3 hat.

Geeignete Heterocyclen sind Pyrrolidin, Piperidin, Mor-pholin oder Piperazin. Innerhalb der Formel (II) und (IIa) sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen die genannten Alkyl- und Alkoxyreste 1 bis 4 C-Atome aufweisen.

Beispielhaft seien genannt:

40 Triäthanolamin, Tris-[2-(2-hydroxyäthoxy)-äthyl]-amin, Tris-propanol- oder -isopropanolamin, Dimethyl- oder Di-äthyläthanolamin, N-Hydroxyäthylpiperidin oder N-Hydroxyäthylmorpholin.

Als quartäre Ammoniumbasen eignen sich z.B. Tri-45 methyl-(2-hydroxyäthyl)-, Dimethyl-bis-(2-hydroxyäthyl)-, Methyl-tris-(2-hydroxyäthyl)- oder Tetra-(2-hydroxyäthyl)-ammoniumhydroxid.

Als basische Lithiumsalze werden vorteilhaft Lithiumhydroxid, -carbonat oder -hydrogencarbonat eingesetzt.

50

Als Substituenten der Benzol- und Naphthalinkerne kommen Halogenatome, wie Fluor, Chlor und Brom, Cj-C4-Alkylreste, Cj-C4-Alkoxyreste und Acylamino-gruppen, insbesondere C1-C4-Alkylcarbonylamino und 55 Ci-C4-Alkylsulfonylamino sowie Phenylazo- und Napthyl-azogruppen, die durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Nitro substituiert sein können, in Frage.

Besonders bevorzugt sind Benzolkerne, die nicht oder durch Chlor, Acetylamino, Carboxycarbonylamino, Methyl, 60 Methoxy, Phenylazo oder Naphthylazo weitersubstituiert, oder Naphthalinkerne, die nicht oder durch Phenylazo-gruppen substituiert sind, wobei Phenylazo und Naphthylazo durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Nitro substituiert sein kann.

65 Die erfindungsgemässen Verbindungen erhält man dadurch, dass man Verbindungen der Formel

H2N-R-(C03H)„

(III)

634 296

4

worin

R und m die bereits genannte Bedeutung besitzen, mit Diketen in wässrigem oder wässrig-organischem Lösungsmittel umsetzt und während der Reaktion durch Zugabe von Aminen der Formel

Insbesondere bei der Herstellung von Azofarbstoffen der Formel

COCH.

R

6 ©/

1

R1-N-R3 I

R2

(II)

HO-,S-A-N=N-CH-CONH-R-SO-, N-R_ 3 /\ 2

r6 R3

(IV)

worin

Ri, R2 und R3 die obengenannte Bedeutung besitzen, oder durch Zugabe von Ammoniumhydroxiden mit dem Kation der Formel

10

?5

-N-R-

I -

Ro

&>

in der Rl5 R2, R3 und R5 die obengenannte Bedeutung besitzen, oder durch Zugabe eines basischen Lithiumsalzes einen pH > 3, vorzugsweise von 4 bis 5 einhält.

Geeignete Verbindungen der Formel (III) sind beispielsweise Anilin-2-, -3- und -4-sulfonsäure, Anilin-2,5-, -2,4- und -3,5-disulfonsäure, 4- und 5-Chloranilin-2-sulfonsäure, 4,5-Dichloranilin-2-sulfonsäure, 4- und 6-Chloranilin-3-sulfon-säure, 2-Chloranilin-4-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sul-fonsäure, 5- und 4-Acetylaminoanilin-2-suIfonsäure, 4-Carboxycarbonylaminoanilin-3-sulfonsäure, 4-Methylani-lin-3-sulfonsäure, 3-Methylanilin-4-sulfonsäure, 2-Methyl-anilin-4-sulfonsäure, 2-Methylanilin-5-sulfonsäure, 2-Me-thyl-6-chloranilin-3-sulfonsäure, 4-Methoxy- und -äthoxy-anilin-3-sulfonsäure, 4-Methoxyanilin-2-sulfonsäure, 2-Methoxyanilin-5-sulfonsäure, 2-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-Amino-naphthalin-l-sulfonsäure, 1-, 4-, 5-, 6-, 7- und 8-Amino-naphthalin-2-sulfonsäure, 4-, 5-, 6-, 7- und 8-Aminonaph-thalin-l,3-disulfonsäure, 3-Aminonaphthalin-l,5-disulfon-säure, 4-Aminonaphthalin-l,6-disulfonsäure, -1,7-disulfon-säure, -2,6-disulfonsäure und -2,7-disulfonsäure, 7-Amino-naphthalin-1,3,5-trisulfonsäure, 1 -Amino-2-äthoxynaph-thalin-6-sulfonsäure. 4'-Aminoazobenzol-4-sulfonsäure, 4'-Amino-3'-methoxyazobenzol-3- und -4-sulfonsäure, 4'-Ami-no-2'-methylazobenzol-3- und -4-sulfonsäure, 2-[(4-Amino-2-methyl-l-phenyl)-azo]-naphthalin-4,8-disulfonsäureund l-Amino-4-[(3-sulfophenyl)-azo]-naphthalin.

Die Lösungen der erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (I) eignen sich hervorragend zur Herstellung konzentrierter Lösungen von sulfonsäuregruppenhaltigen Azofarbstoffen in Form ihrer Salze mit den Aminen der Formel (II) oder in Form ihrer Salze mit dem Kation der Formel (IIa).

Bisher konnten konzentrierte Farbstofflösungen so hergestellt werden, dass man die freie Farbstoffsäure isolierte, etwa störende Ionen entfernte und die Farbstoffsäuren mit geeigneten Basen in einem geeigneten Lösungsmittel auflöste. Die Herstellung der Farbstoffsäuren aus den üblicherweise anfallenden Farbstoff-Natriumsalzen ist jedoch aufwendig, zeitraubend und meistens nicht vollkommen durchführbar. Ein weiterer Weg zur Herstellung konzentrierter Farbstofflösungen bestand darin, dass man die Löslichkeit negativ beeinflussender Ionen durch Fällung entfernte und durch günstigere Ionen ersetzte, was einen erhöhten Arbeitsaufwand mit sich brachte.

Unter Verwendung konzentrierter Lösungen der erfindungsgemässen Verbindungen kann man auf einfache Weise konzentrierte Farbstofflösungen herstellen.

worin

R, Rt, R2, R3 die vorstehend genannte Bedeutung besitzen,

R6 R2j R3 oder Wasserstoff" und i5 A' den Rest einer von weiteren Sulfonsäuregruppen freien Diazokomponente bedeutet, ergeben sich besondere Vor-(IIa) teile, denn einmal liegen die erforderlichen Verbindungen der Formel (III) in diesem Falle (m = 1) im allgemeinen als Betaïn, also frei von Fremdionen vor und können unter Zu-20 satz von Aminen der Formel (II) oder von Ammoniumhydroxiden mit dem Kation der Formel (IIa) mit Diketen umgesetzt werden, zum anderen kann man aus den Diazo-komponenten der Formel

25

H03S-A'-NH2 (V)

durch die Diazotierung Diazoniumbetaïne der Formel e03S-A'-N2® (VI)

30

worin

A' die obengenannte Bedeutung besitzt, erhalten, die be-kanntermassen wenig löslich, daher leicht isolierbar und aufgrund ihrer Stabilität bei Raumtemperatur weitgehend ge-35 fahrlos zu handhaben sind. Damit können etwa bei der Diazotierung mit Natriumnitrit eingeschleppte Natriumionen durch die Isolierung des Diazoniumbeta'ins entfernt werden. Man erhält demnach bei der Herstellung der Farbstoffe der Formel (IV) von Fremdionen praktisch freie, konzentrierte 40 Farbstofflösungen.

Geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise 4'-Aminoazobenzol-4-sulfonsäure, 4'-Amino-3'-methoxyazo-benzol-3-sulfonsäure, 6-Methyl-2-(4-aminophenyl)-benz-thiazol-7-sulfonsäure, 6-Methyl-2-(4-amino-3-sulfophenyl)-45 benzthiazol, 2-(4-Aminophenyl)-naphtho[l,2:d]-triazol-6-sulfonsäure, 6-Methyl-2-(-4-amino-3-sulfophenyl)-benzthia-zol-7-sulfonsäure, 2-(4-Amino-3-sulfophenyl)-4, 7-disulfo-naphtho[l,2:d]-triazol, 4-Amino-4-(5-sulfonaphtho[l,2-d]triazol-2-yl)-stilben-2,2'-disulfonsäure.

so Weitere geeignete Diazokomponenten sind in der DE-OS 2 126 299 und in der US-PS 3 186 980 beschrieben.

Geeignete organische Lösungsmittel für das Verfahren sind beispielsweise Polyole, deren Mono- oder Dialkyläther, Amide niederer Carbonsäuren und Gemische der genannten 55 Lösungsmittel. Beispielsweise seien aufgeführt Äthylengly-kol, Diäthylenglykol, Äthylenglykolmonomethyläther und -äthyläther, Diäthylenglykolmonomethyläther und -äthyl-äther sowie die entsprechenden Dimethyl- und Diäthyläther, Säureamide wie Formamid, Dimethylformamid, Pyrrolidon, 60 N-Methylpyrrolidon und Harnstoff.

Beispiel 1

61 g (0,3 Mol) 3-Amino-4-methoxybenzolsulfonsäure werden in 170 ml Wasser verrührt. Man tropft innerhalb von 65 2 bis 3 Stunden 28 g Diketen ein und hält pH 3 durch Zu-tropfen von 84 g Tris-[2(2-hydroxy-äthoxy)äthyl]-amin. Die suspendierte Ausgangsverbindung verschwindet langsam unter Bildung einer von Fremdionen freien ca. 27%igen Lö-

5

634 296

sung (bezogen auf freie Säure) der Kupplungskomponente der Formel

OCH3

NH-CO-CH2-CO-CH3

Beispiel 2

Verwendet man als tertiäre Stickstoffbase Triäthanol-amin, Triisopropanolamin oder Mischungen aus diesen Basen und verfährt im übrigen wie in Beispiel 1, so erhält man entsprechend konzentrierte Lösungen der 3-Acetoacetyl-amino-4-methoxy-benzolsulfonsäure.

Beispiel 3

96 g (0,3 Mol) 6-Methyl-2-(aminophenyl)-benzthiazol-7-sulfonsäure werden auf übliche Weise diazotiert und das ausfallende Diazoniumbetaïn isoliert. Man erhält ca. 230 g Paste. Sie wird in 400 ml Wasser verrührt und mit der nach Beispiel 1 erhaltenen Lösung vereinigt. Mit ca. 85 g Tris-[2(2-hydroxy-äthoxy)äthyl]-amin stellt man pH 4 bis 4,5 ein und hält diesen Wert bis zum Ende der Kupplungsreaktion. Durch Kühlung wird die Temperatur der Reaktionsmischung unter 15 °C gehalten. Man erhält ca. 1060 g einer grünstichig gelben, stabilen Farbstofflösung, die ca. 17% (bezogen auf freie Säure) des Farbstoffs der Formel r=\ /CO-CHg 1

ho3s werden in 500 ml Wasser und 40 ml Salzsäure (19,5° Be) verrührt. Man diazotiert mit 20,7 g in 65 ml Wasser gelöstem Natriumnitrit innerhalb einer Stunde und lässt eine weitere Stunde bei Überschuss an salpetriger Säure nachreagieren. 5 Nach Zerstörung der salpetrigen Säure mit Aminosulfon-säure wird isoliert. Man erhält ca. 250 g Paste. Sie wird in die nach Beispiel 1 erhaltene Lösung eingetragen und verrührt. Mit ca. 67 g Triäthanolamin stellt man pH 4 bis 4,5 ein und hält diesen Wert bis zum Ende der Kupplungsreak-10 tion. Durch Kühlung wird die Temperatur der Reaktionsmischung unter 20 °C gehalten. Die diazotierte Paste ist nicht frei von Na-Ionen. Durch Zugabe von 63,5 g (0,15 Mol) H2SiF6 (34%) und 31,5 g (0,3 Mol) einer äquimolaren Mischung von Äthanolamin, Diäthanolamin und Triäthanol-is amin zur fertigen Farbstofflösung wird deren Stabilität verbessert. Nach 3stündigem Rühren wird von ausgefallenen Na2SiF6 geklärt. Man erhält ca. 730 g einer Lösung, die ca. 33% (bezogen auf freie Säure) Farbstoff der Formel

SOJJ H

,S0aH

/JOCHg

ÌC/yi+tR /=■

Nx NJONH-Cx /

HsCC

fSOgH

/30-CHg SOgH

30

V L

enthält und zum Färben von Papier und Baumwolle verwendet werden kann.

enthält. Die Lösung wird zum Färben von Papier eingesetzt.

Beispiel 6

52 g (0,3 Mol) Anilin-4-sulfonsäure werden analog Beispiel 1 in der angegebenen Menge Wasser mit Diketen in Gegenwart von Tris-[2(2-hydroxy-äthoxy)äthyl]-amin umgesetzt. Man erhält eine konzentrierte, fremdionenarme Lösung der Kupplungskomponente der Formel

Beispiel 4

83,2 g (0,3 Mol) 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure werden auf übliche Weise diazotiert. Das ausgefallene Diazoniumbetaïn wird isoliert. Man erhält ca. 180 g Paste, die in die nach Beispiel 1 erhaltene Lösung eingetragen und verrührt werden. Man stellt mit ca. 48 g Triäthanolamin auf pH 4 bis 4,5 und hält diesen Wert bis zum Ende der Reaktion. Durch Aussenkühlung wird die Temperatur unter 20 °C gehalten. Man erhält ca. 570 g einer stabilen gelben Lösung, die ca. 30% (bezogen auf freie Säure) des Farbstoffs der Formel

HP.S^-h-H-Q-H.H-^^

CBoO'

enthält. Sie lässt sich zum Färben von Perlon und Papier verwenden.

Beispiel 5

150 g (0,3 Mol) des Triazols der Formel

HO 3 S -^~~^)-NHCO-CH 2 -CO- CH 3

40 Beispiel 7

Setzt man die nach Beispiel 6 erhaltene Lösung analog Beispiel 3 bis 5 mit den dort angegebenen Diazokomponenten und Basen um, so erhält man die entsprechenden gelben Farbstoffe in Form von stabilen, konzentrierten 45 und fremdionenarmen Lösungen.

Beispiel 8

73,5 g (0,3 Mol) l-Naphthylamin-4-sulfonsäure werden in 250 ml Wasser verrührt. Man tropft innerhalb von 3 Stun-50 den 35 g Diketen ein und hält pH 3 durch Zutropfen 90 g Tris-[-2(2-hydroxy-äthoxy)äthyl]-amin. Man erhält eine fremdionenfreie Lösung der 4-Acetoacetylaminonaphthalin-1-sulfonsäure. Versetzt man sie mit dem nach Beispiel 3 isolierten Diazoniumbetaïn und kuppelt analog Beispiel 3 ss durch Zutropfen von Tris-[2(2-hydroxy-äthoxy)äthyl]-amin, so erhält man eine stabile Lösung des Farbstoffs der Formel

SOjH

60

65

Hb

/COCHg r-N-CH

NÏONB

SQ„H

Beispiel 9

91 g (0,3 Mol) 2-Naphthylamin-5,7-disulfonsäure werden in 200 ml Wasser verrührt. Bei pH 3 werden innerhalb von 3 Stunden unter Puffern mit 95 g Triäthanolamin 35 g Diketen

634 296

eingetropft. Die Lösung der erhaltenen Kupplungskomponente wird mit dem nach Beispiel 3 isolierten Diazoniumbetaïn durch Zutropfen von Tris-[2(2-hydroxy-äthoxy)-

äthyl]-amin umgesetzt. Man erhält eine stabile Lösung des Farbstoffs der Formel

/COC^ r-CH

Njonh.

ko* H

SQgH

Beispiel 10

Man verrührt das nach Beispiel 3 isolierte Diazoniumbetaïn in der nach Beispiel 1 hergestellten Lösung der Kupplungskomponente und versetzt mit 150 g Diäthylenglykol. Die Kupplung wird wie in Beispiel 3 ausgeführt. Unter Ein-fluss des organischen Lösungsmittels erhält man ca. 800 g einer stabilen ca. 23%igen Lösung (bezogen auf freie Säure) des gleichen Farbstoffs wie in Beispiel 3.

Beispiel 11

92,1 g (0,3 Mol) 4'-Amino-3'-methoxyazobenzol-3-sul-fonsäure werden in 300 ml Wasser verrührt. Man tropft innerhalb 3-4 Stunden 30 g Diketen ein und hält pH 3,5 durch Zutropfen von 90 g Tris-[2(2-hydroxy-äthoxy)äthyl]-amin. Die suspendierte Ausgangsverbindung verschwindet lang-

15 sam unter Bildung einer von Fremdionen freien ca. 23%igen Lösung (bezogen auf freie Säure) der Kupplungskomponente Formel

20

CHg-CO-

CHjä-CO-NH-^V N = N ^7>

CBg or \os H

In die Lösung trägt man das nach Beispiel 3 isolierte und in 25 300 ml Wasser angerührte Diazoniumbetaïn ein und puffert bei pH 4 mit ca. 85 g Tris-[2(2-hydroxy-äthoxy)äthyl]-amin. (Temp. 15-20 °C) Man erhält ca. 1130 g einer gelben, stabilen Farbstofflösung, die ca. 18% (bezogen auf freie Säure) des Farbstoffs der Formel

SOsH

nh"0_n = *"0

ClfeO

SÛ5H

enthält und zum Färben von Papier und Baumwolle verwendet werden kann.

Claims

634296

1 5

RrN-R3

R~

in der R1; R2, R3 die obengenannte Bedeutung besitzen und R5 die Bedeutung von R2, R3 hat oder durch Zugabe eines basischen Lithiumsalzes einen pH > 3 einhält.

2. Acetoacetylamino-arylsulfonsäuresalze gemäss Anspruch 1 der Formel co-ch3 Rl

CH--CO-NH-R-(SO®R -N®-R.,)

£ ó D , Ä iu

R3

worin

R und m die obengenannte Bedeutung besitzen, Rt Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl oder einen Rest der Formel

-(C2H40)n-R4

R2 und R3 Alkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl oder einen Rest der Formel

-(C2H40)n-R4

oder zusammen mit dem N-Atom einen gesättigten 5- oder ögliedrigen Heterocyclus bilden,

R4 Wasserstoff oder Alkyl,

n eine ganze Zahl 2 bis 10 bedeuten und Re R2, R3 oder Wasserstoff bedeutet.

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Acetoacetylamino-arylsulfonsäuresalze der Formel

CO-CH3

CH2-C0-NH-R-(S03® Me ®)m (I)

worin

R einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphthalinkern,

Me eine protonierte, tertiäre, hydrophilierende Stickstoffbase, ein quartäres, hydrophilierendes Ammoniumkation oder das Lithiumkation und m 1,2 oder 4 bedeuten.

3 634 296

3. Acetoacetylamino-arylsulfonsäuresalze gemäss Anspruch 2, worin

R gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und Brom, Q-Cr Alkyl, Cj-Q-Alkoxy, C1-C4-Alkylcarbonylamino, Cj-C4-Alkylsulfonylamino, Phenylazo oder Naphthylazo substituierte Benzol- oder Naphthalinkerne, wobei Phenylazo und Naphthylazo durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Nitro weitersubstituiert sein kann,

Rt Hydroxy-Cj-Q-alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl oder einen Rest der Formel

-(C2H40)n-R4

R2 und R3 Cj-Q-Alkyl, Hydroxy-C1-C4-alkyl, C^Q-Alkoxy-Ci-C4-alkyl oder einen Rest der Formel

-(C2H40)n-R4

oder zusammen mit dem N-Atom einen Pyrrolidin-, Piperi-din, Morpholin- oder Piperazin-Ring,

R4 Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl,

n eine ganze Zahl 2 bis 10,

R6 R2, R3 oder Wasserstoff und m 1, 2 oder 3 bedeuten.

4. Acetoacetylamino-arylsulfonsäuresalze gemäss Anspruch 3, worin

R einen gegebenenfalls durch Chlor, Acetylamino, Carb-oxycarbonylamino, Methyl, Methoxy, Phenylazo oder Naphthylazo substituierten Benzolkern oder einen nicht oder durch Phenylazo substituierten Naphthalinkern bedeutet, wobei Phenylazo und Naphthylazo durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Nitro weitersubstituiert sein kann.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5. Verfahren zur Herstellung von Acetoacetylamino-aryl-sulfonsäuresalzen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel

H2N-R-(S03H)m (III)

worin

R und m die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, mit Diketen in wässrigem oder wässrig-organischem Lösungsmittel umsetzt und während der Reaktion durch Zugabe von Aminen der Formel

Ri~N-R2 (II)

R3

worin

Ra, R2 und R3 die in Anspruch 2 genannte Bedeutung besitzen oder durch Zugabe von Ammoniumhydroxiden mit dem Kation der Formel

6. Verwendung von Acetoacetylamino-arylsulfonsäure-salzen der Formel

CO-CH3

CH2-C0-NH-R-(S03® Me ®)m (I)

worin

R einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphthalinkern,

Me eine protonierte, tertiäre, hydrophilierende Stickstoffbase, ein quartäres, hydrophilierendes Ammonium-kation oder das Lithiumkation und m 1,2 oder 4 bedeuten,

zur Herstellung von konzentrierten Lösungen sulfon-säuregruppenhaltigen Azofarbstoffe der Formel

COCH3

H03S-A'-N=N-CH-C0NH-R(S03® Me0)m (IVa) worin

A' den Rest einer von weiteren Sulfonsäuregruppen freien Diazokomponente bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazoniumbetaine der Formel

®03S-A'-N2®

worin

A' die obengenannte Bedeutung besitzt, mit konzentrierten Lösungen von Verbindungen der Formel I umsetzt.

7. Verwendung nach Anspruch 6 zur Herstellung einer konzentrierten Lösung des Farbstoffs der Formel

COCH e ©/R1

-N=N-CH (^°3 R6N\^2

^ONH-^y 3

h3co worin

Ri, R2, R3 und R6 die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung besitzen.